CN114602437B - 用于从c6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于气体分离技术领域，具体涉及一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂及制备方法，化学式为HXn‑M‑L1，其中M为二价过渡金属阳离子，L1为四齿吡啶基配体及其衍生物，HXn为无机阴离子。本发明以具有强芳香性质的四齿的吡啶基有机配体和强极性的HXn的阴离子柱，与不同金属节点，自组装配位形成具有一维孔道的3D金属有机骨架材料，其孔道由于阴离子柱撑调节，能够表现出不同的孔道形状和尺寸，四齿的吡啶基配体的强芳香性质能够实现对正己烷的高效亲和力，实现了C6三组分条件下，选择性筛分22DMB，并且nHEX与3MP的逐步分离。
Description
技术领域
本发明属于气体分离技术领域，具体涉及一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂及制备方法。
背景技术
汽油是主要用于交通运输工具的动力燃料，在我们的生产生活中有着十分重要的作用。C6烷烃异构体是非常有价值的汽油混合组分，其分离纯化对于石化工业获得高质量汽油有至关重要的意义。辛烷值(RON)为24.8的正己烷(nHEX)需要从其单支链和双支链异构体中分离出来，并返回到异构化反应器中。单支链烷烃，即2-甲基戊烷(2MP，RON＝73.4)和3-甲基戊烷(3MP，RON＝74.5)，是生产乙烯的优质原料，但不适合生产高品质汽油。2,2-二甲基丁烷(22DMB,RON＝91.8)和2,3-二甲基丁烷(23DMB,RON＝101.7)是二支链烷烃具有高辛烷值，具有良好的抗爆性，是生产高品质汽油的理想原料，对提高汽油的动力经济性能是有重要意义的。而在过去，四乙基铅、甲基叔丁基醚(MTBE)等用于提高汽油品质的汽油添加剂因对人体和环境具有危害性，所以逐渐被抛弃，全球对汽油内在品质的要求越来越高，追求越来越迫切。
根据烷烃异构体的分支度来分离烷烃异构体是石化工业中一个关键而又具有挑战性的过程。在炼油过程中，轻油馏分(主要是直链C5和C6)进行催化异构化，生成线性、单支和双支异构体的混合物。在一次典型UOP全异构化过程(TIP)中，由于转化率的限制，正己烷异构体在产品流中的体积百分比为19％，单支化异构体为54％，双支化异构体为27％。具有较高分支的烷烃异构体对于获得高RON汽油有更高的研究价值。精馏是分离烷烃异构体的常规方法。然而，在分离结构相似且沸点和极化率接近的异构体时面临着巨大的挑战，且热驱动蒸馏的具有高能耗，因此开发了一种更节能的吸附分离技术，并作为烷烃异构体分离的替代/补充技术。
目前工业上使用的吸附分离工艺都是根据择形吸附原理，采用具有合适孔径的吸附剂来实现选择性的吸附和解吸正己烷，工业上应用最多的沸石5A分子筛能够将正构烷烃从其他支链烷烃中完全分离出来，但是沸石5A分子筛的吸附能力有限，并且只能将直链烷烃与支链烷烃进行分离，无法将一支链与二支链烷烃进行彻底的分离。因此，开发出能够将双支链与一支链分离出来的吸附材料，应用于C6烷烃异构体的分离具有重要的意义。
然而，C6H14分子异构体的动力学直径nHEX3MP22DMB十分相近，因此，设计合成从三组分C6中一步筛分22DMB并且将3MP与nHEX分离的吸附剂材料也是极具挑战的。目前，大多数报道的材料仅能实现单一的nHEX与3MP或22DMB的分离，不能进一步将3MP与22DMB分离，或者将nHEX或3MP与22DMB进行分离，不能进一步分离nHEX与3MP。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂及制备方法。
本发明具体是通过如下技术方案来实现的。
本发明提供了一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂，化学式为HXn-M-L1，其中M为二价过渡金属阳离子，L1为四齿吡啶基配体及其衍生物，HXn为无机阴离子。
优选的，所述四齿吡啶基配体及其衍生物为1,2,4,5-四(4-吡啶基)苯、5,10,15,20-四(4-吡啶基)-21H,23H-卟吩或1,1,2,2-四(4-吡啶基)乙烯。
优选的，所述无机阴离子为MoO4 2-、WO4 2-、CrO4 2-、SO4 2-、NbF6 2-、ZrF6 2-、GeF6 2-、SiF6 2-或TiF6 2-。
优选的，所述二价过渡金属阳离子为Cu2+、Zn2+、Co2+或Ni2+。
本发明还提供了上述用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，包括以下步骤：
将二价过渡金属阳离子和无机阴离子溶于水，制备第一溶液，将四齿吡啶基配体及其衍生物溶于由乙腈和水制备的混合溶剂或甲醇溶剂，制备第二溶液，将第一溶液和第二溶液混合后，在25-60℃搅拌下，进行溶剂热反应，之后将过滤的滤浆室温真空条件下进行活化处理，制得所述吸附剂。
优选的，所述二价过渡金属阳离子、无机阴离子和四齿吡啶基配体及其衍生物的摩尔比为1-1.4:1-1.4:1；上述溶剂能溶解各原料即可，优选的，第一溶液中，二价过渡金属阳离子、无机阴离子和水用量比为1mmol：1mmol：2-3mL，第二溶液中，四齿吡啶基配体及其衍生物、乙腈、水用量比为0.8-1mmol：30mL：3mL，或四齿吡啶基配体及其衍生物、甲醇用量比为1mmol：20mL。
本发明还提供一种利用上述吸附剂从C6烃类中获得高辛烷值组分的方法，包括以下步骤：
将正己烷、单支链烷烃和二支链烷烃的混合气体与吸附剂进行接触，吸附剂先吸附混合气中正己烷，再吸附单支链烷烃，排除二支链烷烃，得到高纯的二支链烷烃，并且分离单支链烷烃和正己烷，回收单支链烷烃重新参与异构化反应，从而实现三组分的高效分离。
优选的，混合气体与吸附剂的接触方式为固定床吸附、流化床吸附、移动床吸附中的任意一种。
优选的，接触吸附过程为沸石分子筛吸附或萃取精馏过程。
更优选的，当混合气体与吸附剂的接触方式为固定床吸附时，具体包括以下步骤：
(1)在吸附温度为30～150℃，吸附压力为0～1.0bar下，将含正己烷、单支链烷烃和二支链烷烃的混合气体以设定流速进入装填有吸附剂的固定床吸附柱，二支链烷烃组分优先穿透床层，从吸附柱出口可直接获得高纯二支链烷烃气体，一定分离时间后单支链烷烃穿出，最后才是正己烷；
(2)正己烷在床层中富集，待其穿透后，通过脱附获得组分，脱附温度为30～150℃；脱附压力为0～1.0bar。
本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
本发明以具有强芳香性质的四齿的吡啶基有机配体和强极性的HXn 2-的阴离子柱，与不同金属节点，自组装配位形成具有一维孔道的3D金属有机骨架(MOF)材料；其孔道由于阴离子柱撑调节，能够表现出不同的孔道形状和尺寸，四齿的吡啶基配体的强芳香性质能够实现对正己烷的高效亲和力，实现了C6三组分条件下，选择性筛分22DMB，并且实现nHEX与3MP的逐步分离；
由于HXn 2-的阴离子柱的氧原子有向内/向外两个不同的朝向，导致其形成的MOF材料孔道呈现不同的葫芦状型通道，完全排除22DMB，并通过利用平衡动力学协同效应，证明了对正己烷和部分3MP的高吸附能力和分离能力。单组分吸附等温线以及三组分和五组分正己烷异构体气体混合物的突破实验表明，材料对线性、单支化和双支化正己烷异构体有足够的分离能力。此外，材料良好的稳定性和可回收性使其成为生产优质汽油的有前途的吸附材料。
附图说明
图1为本发明吸附剂的合成流程图：
图2为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料的X射线衍射实验结果；
图3为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料的198K CO2吸附等温线；
图4为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料在303K下对正己烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷的吸附等温线；
图5为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料在318K下对正己烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷的吸附等温线；
图6为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料对正己烷/3-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷混合气(气相比为1:1:1，流速1.0mL/min)的穿透曲线；
图7为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料对正己烷/3-甲基戊烷/2-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷/2,3-二甲基丁烷(气相比为1:1:1:1:1,流速1mL/min)的穿透曲线；
图8为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料对3-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷(气相比为1:1,流速1mL/min)的穿透曲线；
图9为实施例5所得SiFSIX-Co-TPB材料对正己烷/3-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷混合气(气相比为1:1:1，流速1.0mL/min)；
图10为金属有机框架材料结构图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
下述各实施例中所述实验方法和检测方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可在市场上购买得到。
本发明提供了一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂，化学式为HXn-M-L1，其中M为二价过渡金属阳离子，L1为四齿吡啶基配体及其衍生物，HXn为无机阴离子。
所述四齿吡啶基配体及其衍生物为1，2，4，5-四(4-吡啶基)苯、5,10,15,20-四(4-吡啶基)-21H，23H-卟吩或1,1,2,2-四(4-吡啶基)乙烯。所述无机阴离子为MoO4 2-、WO4 2-、CrO4 2-、SO4 2-、NbF6 2-、ZrF6 2-、GeF6 2-、SiF6 2-或TiF6 2-。所述二价过渡金属阳离子为Cu2+、Zn2+、Co2 +或Ni2+。
利用上述吸附剂从C6烃类中获得高辛烷值组分的方法，包括以下步骤：
将正己烷、单支链烷烃和二支链烷烃的混合气体与吸附剂进行接触，先吸附混合气中正己烷，再吸附3-甲基戊烷，排除二支链烷烃，得到高纯的二支链烷烃，并且分离单支链烷烃和正己烷，回收单支链烷烃重新参与异构化反应实现三组分的高效分离。
混合气体与吸附剂的接触方式为固定床吸附、流化床吸附、移动床吸附中的任意一种。接触吸附过程多为沸石分子筛吸附或蒸馏吸附过程。
利用不同的金属阳离子和无机阴离子合成了一系列HXn-M-TPB同构的材料,实现孔尺寸和孔环境的精准调控。并测量其在303K和318K下正己烷，3-甲基戊烷，2,2-二甲基丁烷的吸附等温线。
实施例1
一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，步骤为：
将1.1mmol CoCl2·2H2O、1.1mmol Na2MoO4溶于3mL水，将0.8mmol的1，2，4，5-四(4-吡啶基)苯溶于30mL乙腈与3mL水混合液，两者混合在25℃搅拌24h，所得料浆抽滤后在室温下抽真空条件下活化24h，得到MoOFOUR-Co-TPB材料。
实施例2
一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，步骤为：
将1.0mmol CoCl2·2H2O、1.0mmol Na2WO4溶于3mL水，将1.0mmol的1，2，4，5-四(4-吡啶基)苯溶于30mL乙腈与3mL水混合液，两者混合在40℃搅拌24h，所得料浆抽滤后在室温下抽真空条件下活化24h，得到WOFOUR-Co-TPB材料。
实施例3
一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，步骤为：
将1.1mmol NiCl2·2H2O、1.1mmol Na2MoO4溶于3mL水，将0.8mmol的1，2，4，5-四(4-吡啶基)苯溶于30mL乙腈与3mL水混合液，两者混合在25℃搅拌24h，所得料浆抽滤后在室温下抽真空条件下活化24h，得到MoOFOUR-Ni-TPB材料。
实施例4
一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，步骤为：
将1.1mmol Cu(NO3)2·3H2O、1.1mmol Na2MoO4溶于3mL水，将0.8mmol的1，2，4，5-四(4-吡啶基)苯溶于30mL乙腈与3mL水混合液，两者混合在25℃搅拌24h，所得料浆抽滤后在室温下抽真空条件下活化24h，得到MoOFOUR-Cu-TPB材料。
实施例5
一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，步骤为：
将1mmol Co(NO3)2·3H2O、1mmol(NH4)2SiF6溶于2mL水，将1mmol的1，2，4，5-四(4-吡啶基)苯溶于20mL甲醇混合液，两者混合在60℃搅拌24h，所得料浆抽滤后在室温下抽真空条件下活化24h，得到SiFSIX-Co-TPB材料。
实施例6
一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，步骤为：
将1mmol Co(NO3)2·3H2O、1mmol(NH4)2TiF6溶于2mL水，将1mmol的1，2，4，5-四(4-吡啶基)苯溶于20mL甲醇混合液，两者混合在60℃搅拌24h，所得料浆抽滤后在室温下抽真空条件下活化24h，得到TiFSIX-Co-TPB材料。
实施例7
一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，步骤为：
将1.0mmol CoCl2·2H2O、1.0mmol Na2SO4溶于3mL水，将1.0mmol的1，2，4，5-四(4-吡啶基)苯溶于30mL乙腈与3mL水混合液，两者混合在40℃搅拌24h，所得料浆抽滤后在室温下抽真空条件下活化24h，得到SOFOUR-Co-TPB材料。
实施例8
一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，步骤同实施例1，不同之处在于，将1,2,4,5-四(4-吡啶基)苯替换为5,10,15,20-四(4-吡啶基)-21H,23H-卟吩。
实施例9
一种用于从C6烃类中获得高辛烷值组分的吸附剂的制备方法，步骤同实施例1，不同之处在于，将1,2,4,5-四(4-吡啶基)苯替换为1,1,2,2-四(4-吡啶基)乙烯。
上述实施例1-9制备的吸附剂性能近似，下面仅以实施例1和实施例5为例，对其进行应用，检测其吸附分离性能，具体的：
应用实施例1
将实施例1所得的MoOFOUR-Co-TPB材料分别装入12cm固定床吸附柱中，在30℃水浴中放入装有正己烷/3-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷气相比为1:1:1的鼓泡器，鼓泡器一端为进气口连接氮气，出气口端连接吸附柱，动力气氮气以1.0mL/min的流速流过吸附柱，吸附柱尾端首先得到2,2，-二甲基丁烷，然后是3-甲基戊烷，最后是正己烷，当吸附柱完全穿透后停止吸附。在60摄氏度加热套加热条件下，氮气吹扫吸附柱实现循环再生；或者在常温下，用真空泵解吸再生，真空度为0.05bar。
应用实施例2
将实施例1所得的MoOFOUR-Co-TPB装入12cm固定床吸附柱中，在30℃水浴中放入装有正己烷/3-甲基戊烷/2-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷/2,3-二甲基丁烷气相比为1:1:1:1:1的鼓泡器，鼓泡器一端为进气口连接氮气，出气口短连接吸附柱，动力气氮气以1.0mL/min的流速流过吸附柱，吸附柱尾端首先得到2,2，-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷，然后是3-甲基戊烷和2-甲基戊烷，最后是正己烷，当吸附柱完全穿透后停止吸附。在60摄氏度加热套加热条件下，氮气吹扫吸附柱实现循环再生；或者在常温下，用真空泵解吸再生，真空度为0.05bar。
应用实施例3
将实施例1所得的MoOFOUR-Co-TPB材料装入12cm固定床吸附柱中，在30℃水浴中放入装有3-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷相比为1:1的鼓泡器，鼓泡器一端为进气口连接氮气，出气口端连接吸附柱，动力气氮气以1.0mL/min的流速流过吸附柱，吸附柱尾端首先得到3-甲基戊烷，最后是正己烷，当吸附柱完全穿透后停止吸附。在60摄氏度加热套加热条件下，氮气吹扫吸附柱实现循环再生；或者在常温下，用真空泵解吸再生，真空度为0.05bar。
应用实施例4
将实施例5所得SiFSIX-Co-TPB材料对正己烷/3-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷混合气(气相比为1:1:1，流速1.0mL/min)进行分离吸附，其余步骤同应用实施例1。
图1显示了如何构建HXn-M-TPB系列材料，以SiFSIX-Co-TPB和MoOFOUR-Co-TPB为例，先用金属钴与四齿有机配体tpb构筑2D的金属有机层(a)，然后用阴离子柱撑SiF6 2-、MoO4 2-连接层间撑起框架(b)得到3D结构(c)。
图2为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料的X射线衍射实验结果，证明我们成功制备出MoOFOUR-Co-TPB。
图3为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料的198K CO2吸附等温线；通过测量得到材料的bet为428m2g-1，Ⅰ型等温线显示了材料为微孔结构。
图4为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料在303K下对正己烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷的吸附等温线；结果显示正己烷吸附量1.58mmo/g，3-甲基戊烷吸附量0.96mmo/g，2,2-二甲基丁烷吸附量为0.13mmo/g。材料对三组分有良好的分离能力。
图5为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料在318K下对正己烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷的吸附等温线；结果显示正己烷吸附量1.04mmo/g，3-甲基戊烷吸附量0.73mmo/g，2,2-二甲基丁烷吸几乎完全不吸附。材料在随着温度升高依旧保持三组分有良好的分离能力。
图6为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料对正己烷/3-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷混合气(气相比为1:1:1，流速1.0mL/min)的穿透曲线；22DMB由于不吸附所以最先穿出吸附柱，然后是3MP最后是nHEX，从图中可以看出对于三组分混合气材料具有足够的分离能力和工作时间，在22DMB/3MP/分离时间内，实时辛烷值曲线显示此时穿透柱出口捕集的气体可以达到高品质汽油添加物的要求。3MP和nHEX分离时间内，可以捕集3MP再一次进入异构化反应。固定床穿透结果显示材料具有工业应用的潜力。
图7为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料对正己烷/3-甲基戊烷/2-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷/2,3-二甲基丁烷(气相比为1:1:1:1:1,流速1mL/min)的穿透曲线；22DMB和23DMB由于不吸附所以最先穿出吸附柱，然后是3MP，2MP最后是nHEX，从图中可以看出对于五组分混合气材料具有足够的分离能力和工作时间，在二支链/一支链/分离时间内，实时辛烷值曲线显示此时穿透柱出口捕集的气体可以达到高品质汽油添加物的要求。一支链和直链烷烃分离时间内，可以捕集一支链烷烃再一次进入异构化反应。固定床穿透结果显示材料具有工业应用的潜力。
图8为实施例1所得MoOFOUR-Co-TPB材料对3-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷混合气(气相比为1:1，流速1.0mL/min)；22DMB由于不吸附所以最先穿出吸附柱，然后是3MP。
图9实施例5所得SiFSIX-Co-TPB材料对正己烷/3-甲基戊烷/2,2-二甲基丁烷混合气(气相比为1:1:1，流速1.0mL/min)；22DMB和3MP由于吸附量相当所以最先穿出吸附柱，然后是nHEX。
图10为金属有机框架吸附剂材料结构图，具有3D结构，且由于MoO4 2-柱撑的氧有不同朝向，形成了离散型的三种葫芦状通道。
综上所述，本发明以具有强芳香性质的四齿的吡啶基有机配体和强极性的HXn 2-的阴离子柱，与不同金属节点，自组装配位形成具有一维孔道的3D金属有机骨架(MOF)材料。其孔道由于阴离子柱撑调节，能够表现出不同的孔道形状和尺寸，四齿的吡啶基配体的强芳香性质能够实现对正己烷的高效亲和力，实现了C6三组分条件下，选择性协同筛分22DMB，并且nHEX与3MP逐步分离。由于HXn 2-的阴离子柱的氧原子有向内/向外两个不同的朝向，导致其形成的MOF材料孔道呈现不同的葫芦状型通道，完全排除22DMB，并通过利用平衡动力学协同效应，证明了对正己烷和部分3MP的高吸附能力和分离能力。单组分吸附等温线以及三组分和五组分正己烷异构体气体混合物的突破实验表明，材料对线性、单支化和双支化正己烷异构体有足够的分离能力。此外，材料良好的稳定性和可回收性使其成为生产优质汽油的有前途的吸附材料。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (4)
1.一种利用吸附剂从C6烃类中获得高辛烷值组分的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将正己烷、单支链烷烃和二支链烷烃的混合气体与吸附剂进行接触，吸附剂先吸附混合气中正己烷，再吸附单支链烷烃，排除二支链烷烃，得到高纯的二支链烷烃，并且分离单支链烷烃和正己烷，回收单支链烷烃重新参与异构化反应，从而实现三组分的高效分离；
单支链烷烃为2-甲基戊烷和/或3-甲基戊烷；
二支链烷烃为2,2-二甲基丁烷和/或2,3-二甲基丁烷；
吸附剂的化学式为HXn-M-L1；
所述L1为1,2,4,5-四（4-吡啶基）苯、5,10,15,20-四（4-吡啶基）-21H,23H-卟吩或1,1,2,2-四（4-吡啶基）乙烯；
所述HXn为MoO4 2-；
所述M为Cu2+、Zn2+、Co2+或Ni2+；
吸附剂的制备方法，包括以下步骤：
将M和HXn溶于水，制备第一溶液，将L1溶于由乙腈和水制备的混合溶剂或甲醇溶剂，制备第二溶液，将第一溶液和第二溶液混合后，在25-60℃搅拌下，进行溶剂热反应，之后将过滤的滤浆室温真空条件下进行活化处理，制得所述吸附剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述M、HXn和L1的摩尔比为1-1.4:1-1.4:1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，混合气体与吸附剂的接触方式为固定床吸附、流化床吸附、移动床吸附中的任意一种。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，当混合气体与吸附剂的接触方式为固定床吸附时，具体包括以下步骤：
（1）在吸附温度为30~150℃，吸附压力为0~1.0 bar下，将含正己烷、单支链烷烃和二支链烷烃的混合气体以设定流速进入装填有吸附剂的固定床吸附柱，二支链烷烃组分优先穿透床层，从吸附柱出口可直接获得高纯二支链烷烃气体，一定分离时间后单支链烷烃穿出，最后才是正己烷；
单支链烷烃为2-甲基戊烷和/或3-甲基戊烷；
二支链烷烃为2,2-二甲基丁烷和/或2,3-二甲基丁烷；
（2）正己烷在床层中富集，待其穿透后，通过脱附获得组分，脱附温度为30~150℃；脱附压力为0 ~1.0 bar。
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| GR01 | Patent grant | ||
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