CN114230210B - 一种核壳结构硫铝酸钙的制备方法及其应用 - Google Patents

一种核壳结构硫铝酸钙的制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种核壳结构硫铝酸钙的制备方法及其应用，属于建筑材料技术领域。该方法利用硼在高温煅烧过程中促使晶体硫铝酸钙颗粒表面产生非晶薄膜，形成核壳结构，该方法的具体操作步骤如下：S1、生料制备：将干燥后的硫酸钙、氧化铝、氧化钙、含硼物质混合，得到生料，粉磨得粉状生料，硫酸钙、氧化铝、氧化钙的摩尔比为1:3:3，粉状生料中氧化硼的质量分数为0.5～6.0％；S2、生料压成料饼后煅烧，冷却至室温即可制得具有核壳结构硫铝酸钙，其中非晶相薄膜(壳)含量在1.3％～13.9％。本发明通过制备具有核壳结构的硫铝酸钙，稳定改变其水化性质，进而满足不同应用场景的性能要求，拓宽硫铝酸钙系列胶凝材料的使用范围。

Description

一种核壳结构硫铝酸钙的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域，具体涉及一种核壳结构硫铝酸钙制备方法及其应用。
背景技术
硫铝酸钙又称为K型膨胀剂，水化反应不仅极为迅速，而且水化后的体积增大，在加快胶凝材料早期强度发展以及补偿硬化浆体体积收缩方面获得了广泛应用，例如无收缩快硬硅酸盐水泥、自流平砂浆、膨胀混凝土等。然而，硫铝酸钙水化较快，容易导致浆体流动性经时损失较大，有时甚至无法为现场施工保证充裕的成型时间，常需利用缓凝剂对硫铝酸钙的凝结时间进行调整，以推迟主要水化反应的发生。
缓凝剂主要在硫铝酸钙水化过程中加入，常见的柠檬酸、葡萄糖酸钠等主要通过络合和吸附作用，阻碍硫铝酸钙水化产物的生长达到缓凝的效果，但效果不显著。硼酸、硼砂等含硼缓凝剂则通过阻碍矿物溶解和生成产物来延迟水化，但效果不稳定，有时缓凝效果较好，有时会严重缓凝。公开号为：CN101318784A的专利公开了一种采用硼酸盐(重量比为0.005％～0.5％)提高硫铝酸盐水泥(含硫铝酸钙)强度的外加剂，浆体凝结时间缩短了数分钟。桂雨等人研究则表明当硼砂质量百分比仅为0.3％时，硫铝酸盐水泥的初凝和终凝时间分别延长200分钟左右(桂雨等，硼砂对硫铝酸盐水泥水化行为的影响研究，硅酸盐通报,2016)。含硼缓凝剂加入量稍多可能会造成严重缓凝，因此有时需复配促凝剂锂盐、硫酸铝等。
2015年12月，天津水泥工业设计研究院申请了名为“全部利用工业废渣煅烧贝利特硫铝酸盐水泥熟料的方法”，公开号为：CN105314902A，采用混合料质量百分比为0.5％～1.0％的硼酸优化煅烧后的贝利特晶型结构，浆体凝结时间正常。2017年，同济大学吴梦雪等人利用硼、钠复掺(硼或钠对贝利特的摩尔比为0.1和0.2)实现了对贝利特-硫铝酸钙水泥中贝利特矿物的活化，浆体早期强度提高(吴梦雪等，贝利特-硫铝酸钙水泥制备及贝利特掺硼活化，同济大学学报,2017)。以上研究均采用极少量硼对贝利特硫铝酸钙中的贝利特晶型进行调控，而对应水泥浆体总体性能变化不大。
我国每年产生的含硼废弃物高达数百万吨，但利用率不到30％，大量堆积的含硼废弃物对环境造成了严重污染，而如何持续、大量、稳定处理含硼废弃物成为亟待处理的难题。含硼废弃物在胶凝材料水化硬化过程中使用量极少，因为其存在适应性和掺量控制的难题，极易导致相关胶凝材料的性能波动，而煅烧过程中加入的少量硼对含硫铝酸钙水泥的水化性能影响较小。考虑硫铝酸钙矿物的水化性能需要一种稳定的方法进行调控，且我国存在大量可作为助熔剂的含硼废弃物亟待处理的现状，本发明设计一种核壳结构硫铝酸钙制备方法，通过在煅烧过程中加入较多含硼物质形成独特的核壳结构，实现对硫铝酸钙水化性质的转变。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的问题，提供了一种核壳结构硫铝酸钙制备方法，可解决现有缓凝剂作用效果波动性较大的难题。
本发明提供了一种核壳结构硫铝酸钙的制备方法，采用含硼物质促使硫铝酸钙晶体表面在煅烧过程中产生非晶相薄膜，形成核壳结构，该方法包括以下步骤：
S1、生料制备：将干燥后的硫酸钙、氧化铝、氧化钙、含硼物质混合，得到生料，粉磨后制得粉状生料，所述硫酸钙、氧化铝、氧化钙的摩尔比为1:3:3，所述粉状生料中氧化硼的质量分数为0.5～6.0％；
S2、生料煅烧：将生料压制成料饼，放入高温炉中在1150～1280℃煅烧，煅烧时间为20～60分钟，直至硫铝酸钙全部形成，冷却至室温，得到核壳结构硫铝酸钙，其中非晶相薄膜含量在1.3％～13.9％。
优选地，步骤S1中，所述硫酸钙包括硫酸钙或含硫酸钙质量相等的二水硫酸钙、半水硫酸钙，所述氧化铝包括氧化铝或含氧化铝质量相等的氢氧化铝、碳酸铝，所述氧化钙包括氧化钙或含氧化钙质量相等的碳酸钙、氢氧化钙。
优选地，步骤S1中，所述含硼物质包括氧化硼或含氧化硼质量相等的硼砂、硼酸。
需要说明的是，所述粉状生料中氧化硼的质量分数＝m(氧化硼)/m(硫酸钙+氧化铝+氧化钙+氧化硼)×100％。
优选地，步骤S1中，所述粉状生料的比表面积为240～280m2/kg。
优选地，步骤S2中，所述核壳结构指硫铝酸钙颗粒表面非晶壳厚度为10～100纳米。
本发明还提供了上述的核壳结构硫铝酸钙的制备方法制备的核壳结构硫铝酸钙。
本发明还提供了上述的核壳结构硫铝酸钙作为胶凝材料在水泥制备领域中的应用。
本发明通过在烧结过程中借助适量硼元素，促使硫铝酸钙表面产生高温熔融相薄膜，该薄膜经冷却过程凝固硬化，具有非晶的结构特征，故其水化活性远低于硫铝酸钙。该薄膜(壳)可阻止硫铝酸钙与水的直接接触，避免剧烈水化反应的发生，有利于浆体工作性的提升。进一步通过薄膜的结构参数(尺寸/厚度/含量等)调整可改变硫铝酸钙水化特性，不仅满足实际应用需求，而且可协同其他水化产物，致密化浆体结构。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明独创性地设计一种核壳结构硫铝酸钙制备方法，通过加入具有助熔剂作用的含硼物质，促使硫铝酸钙在煅烧过程中形成核壳结构，进而改变硫铝酸钙的水化性质，作为一种性能可控的胶凝材料。进一步可通过调整核壳结构硫铝酸钙的结构参数(尺寸/厚度/含量等)，实现对其水化过程的稳定调控，满足实际应用的不同需求。
2.硼元素作为一种良好的助熔剂，在高温煅烧时能够产生较多的液相，不仅促进核壳结构硫铝酸钙的形成和生长，而且可降低固相反应温度，实现节能减排，降本增效。
3.本发明不仅可优化含硫铝酸钙的水化性质而且能够将含硼废弃物变废为宝，有利于推动相关产业的绿色持续发展。
4.本发明与现有技术相比，提供了一种新的思路改变硫铝酸钙水化性质，该技术手段不仅具有降低煅烧温度、技术路线容易实现、缓凝效果稳定、良好的优点，而且对于资源化、规模化利用含硼废弃物具有重要意义。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1中制备的核壳结构硫铝酸钙扫描电镜照片；
图2为实施例1中制备的核壳结构硫铝酸钙透射电镜照片；
图3为比较例1中制备的硫铝酸钙扫描电镜照片；
图4为比较例1中制备的硫铝酸钙透射电镜照片；
图5为比较例3中制备的硫铝酸钙扫描电镜照片。
具体实施方式
实施例1
按照生料中加入的氧化硼质量分数0.5％，取硫酸钙136.1克(1mol)、氧化铝305.9克(3mol)、氧化钙168.2克(3mol)、氧化硼3.1克进行混合并粉磨至比表面积为270m2/kg，之后压制成料饼，放入高温炉中在1280℃煅烧50分钟，直至硫铝酸钙全部形成，冷却至室温，得到核壳结构硫铝酸钙。利用里特沃尔德精修对混合氧化锌的核壳结构硫铝酸钙X射线衍射图谱进行晶相和非晶相定量分析，结果参见表1，核壳结构硫铝酸钙中存在极少量铝酸三钙以及非晶相。图1为扫描电镜图，显示核壳结构硫铝酸钙颗粒棱角不清晰，表面存在熔融状物质。图2为透射电镜图，显示硫铝酸钙颗粒内侧为晶格条纹，即内部硫铝酸钙结晶良好，而外侧为点状无序衬度，即硫铝酸钙表面存在非晶态薄膜，薄膜厚10～20纳米，形成了核壳结构硫铝酸钙。粉磨核壳结构硫铝酸钙至比表面积为349m2/kg，选取水灰比为0.5，根据GB/T1346-2001标准测定凝结时间，结果参见表2，核壳结构硫铝酸钙缓凝效果良好。
实施例2
按照生料中氧化硼质量分数2.0％，取硫酸钙136.1克、氧化铝305.9克、氢氧化钙222.3克、硼砂33.6克进行混合并粉磨至比表面积为240m2/kg，之后压制成料饼，放入高温炉中在1200℃煅烧35分钟，直至硫铝酸钙全部形成，冷却至室温，得到核壳结构硫铝酸钙，非晶相在硫铝酸钙表面形成了40～60纳米的壳。利用里特沃尔德精修对混合氧化锌的核壳结构硫铝酸钙衍射图谱进行晶相和非晶相定量分析，结果参见表1，核壳结构硫铝酸钙中还存在少量铝酸三钙、二铝酸一钙以及非晶相。粉磨核壳结构硫铝酸钙至比表面积为358m2/kg，选取水灰比为0.5，根据GB/T1346-2001标准测定凝结时间，结果参见表2，核壳结构硫铝酸钙凝结时间增加。
实施例3
按照生料中氧化硼质量分数4.0％，取二水硫酸钙172.2克、氢氧化铝468.0克、碳酸钙300.3克、硼酸43.6克进行混合并粉磨至比表面积为244m2/kg，之后压制成料饼，放入高温炉中在1250℃煅烧40分钟，直至硫铝酸钙全部形成，冷却至室温，得到核壳结构硫铝酸钙，非晶相在硫铝酸钙表面形成了40～60纳米的壳。利用里特沃尔德精修对混合氧化锌的核壳结构硫铝酸钙X射线衍射图谱进行晶相和非晶相定量分析，结果参见表1，核壳结构硫铝酸钙中存在少量铝酸三钙以及非晶相。粉磨核壳结构硫铝酸钙至比表面积为353m2/kg，选取水灰比为0.5，根据GB/T1346-2001标准测定凝结时间，结果参见表2，核壳结构硫铝酸钙凝结时间继续增加。
实施例4
按照生料中氧化硼质量分数6.0％，取半水硫酸钙154.2克、碳酸铝702.0克、碳酸钙300.3克、氧化硼36.8克进行混合并粉磨至比表面积为280m2/kg，之后压制成料饼，放入高温炉中在1150℃煅烧20分钟，直至硫铝酸钙全部形成，冷却至室温，得到核壳结构硫铝酸钙，非晶相在硫铝酸钙表面形成了80～100纳米的壳。利用里特沃尔德精修对混合氧化锌的核壳结构硫铝酸钙X射线衍射图谱进行晶相和非晶相定量分析，结果参见表1，核壳结构硫铝酸钙中还存在二铝酸一钙以及非晶相。粉磨核壳结构硫铝酸钙至比表面积为351m2/kg，选取水灰比为0.5，根据GB/T1346-2001标准测定凝结时间，结果参见表2，核壳结构硫铝酸钙凝结时间稳定延长。
比较例1
取硫酸钙136.1克、氧化铝305.9克、氧化钙168.2克进行混合并粉磨至比表面积为267m2/kg，之后压制成料饼，放入高温炉中在1320℃煅烧60分钟，直至硫铝酸钙全部形成，冷却至室温，得到硫铝酸钙。利用里特沃尔德精修对混合氧化锌的硫铝酸钙X射线衍射图谱进行晶相和非晶相定量分析，结果参见表1，硫铝酸钙中还存在少量七铝酸十二钙和铝酸三钙，无非晶相形成。图3为扫描电镜图，显示硫铝酸钙颗粒表面棱角分明。图4为透射电镜图，显示硫铝酸钙晶格条纹，说明颗粒从内部到表面均为结晶良好的硫铝酸钙，未形成核壳结构。粉磨硫铝酸钙至比表面积为355m2/kg，选取水灰比为0.5，根据GB/T1346-2001标准测定凝结时间，结果参见表2，硫铝酸钙凝结较快。
比较例2
取比较例1的产品硫铝酸钙，混合质量分数0.5％的氧化硼作为缓凝剂，并粉磨至比表面积为357m2/kg，选取水灰比为0.5，根据GB/T1346-2001标准测定凝结时间，直至600分钟仍未见样品凝结，即严重缓凝。
比较例3
按照生料中加入的氧化硼质量分数0.2％，取硫酸钙136.1克、氧化铝305.9克、氧化钙168.2克、氧化硼1.2克进行混合并粉磨至比表面积为272m2/kg，之后压制成料饼，放入高温炉中在1320℃煅烧60分钟，直至硫铝酸钙全部形成，冷却至室温，仅得到晶粒尺寸增大的硫铝酸钙，未见核壳结构形成，如图5所示。利用里特沃尔德精修对混合氧化锌的硫铝酸钙X射线衍射图谱进行晶相和非晶相定量分析，结果参见表1，硫铝酸钙中存在极少量七铝酸十二钙和铝酸三钙，无非晶相形成。粉磨硫铝酸钙至比表面积为351m2/kg，选取水灰比为0.5，根据GB/T1346-2001标准测定凝结时间，结果参见表2，硫铝酸钙凝结较快，接近比较例1结果。
比较例4
按照生料中加入的氧化硼质量分数10％，取硫酸钙136.1克(1mol)、氧化铝305.9克(3mol)、氧化钙168.2克(3mol)、氧化硼61.3克进行混合并粉磨至比表面积为247m2/kg，之后压制成料饼，放入高温炉中在1150℃煅烧20分钟，冷却至室温。煅烧产物中含大量硼酸钙、二硼二钙氧化物和硫酸钙，而硫铝酸钙数量较少，故过量氧化硼会导致副产物大量形成。
比较例5
按照生料中加入的氧化硼质量分数0.5％，取硫酸钙136.1克、氧化铝305.9克、氧化钙168.2克、氧化硼3.1克进行混合并粉磨至比表面积为270m2/kg，之后压制成料饼，放入高温炉中在1000℃煅烧50分钟，冷却至室温。煅烧产物中含大量过渡性矿物铝酸钙、氧化钙，未见硫铝酸钙形成，即煅烧温度较低无法形成核壳结构硫铝酸钙。
比较例6
按照生料中加入的氧化硼质量分数0.5％，取硫酸钙136.1克、氧化铝305.9克、氧化钙168.2克、氧化硼3.1克进行混合并粉磨至比表面积为270m2/kg，之后压制成料饼，放入高温炉中在1400℃煅烧50分钟，冷却至室温。煅烧产物中含较多硫酸钙、七铝酸十二钙，硫铝酸钙含量较低，即温度太高容易导致硫铝酸钙矿物分解。
表1：部分比较例和实施例产品的物相组成
类别 硫铝酸钙 七铝酸十二钙 铝酸三钙 二铝酸一钙 非晶相(壳)
实施例1 96.9 0 1.8 0 1.3
实施例2 81.3 0 5.4 4.6 8.7
实施例3 89.7 0 2.9 0 7.4
实施例4 79.3 0 0 6.8 13.9
比较例1 95.1 3.5 1.4 0 0
比较例3 97.0 1.9 1.1 0 0
表2：不同硫铝酸钙凝结时间
Figure BDA0003455760160000061
Figure BDA0003455760160000071
氧化硼作为外加剂在水化过程中加入硫铝酸钙中容易导致严重缓凝，原因是浆体中迅速增多的硼离子通过遏制硫铝酸钙溶解、形成大量硼酸钙产物等，严重阻碍水化反应的进行。然而，不同掺量的氧化硼(质量分数0.5％～6％)在硫铝酸钙煅烧过程中加入，则可产生数量不等的非晶相，并于硫铝酸钙表面形成不同结构参数(尺寸/厚度/含量等)的非晶膜(核壳结构)。通过氧化硼的添加量、煅烧温度即可改变核壳结构硫铝酸钙的结构参数，进而稳定调控硫铝酸钙的水化进程和凝结时间。因此，核壳结构硫铝酸钙可用作性能可控的胶凝材料。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照不同实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (7)

1.一种核壳结构硫铝酸钙的制备方法，其特征在于，采用含硼物质促使硫铝酸钙晶体表面在煅烧过程中产生非晶相薄膜，形成核壳结构，该方法包括以下步骤：
S1、生料制备：将干燥后的硫酸钙、氧化铝、氧化钙、含硼物质混合，得到生料，粉磨后制得粉状生料，所述硫酸钙、氧化铝、氧化钙的摩尔比为1:3:3，所述粉状生料中氧化硼的质量分数为0.5～6.0％；
S2、生料煅烧：将生料压制成料饼，放入高温炉中在1150～1280℃煅烧，煅烧时间为20～60分钟，直至硫铝酸钙全部形成，冷却至室温，得到核壳结构硫铝酸钙，其中非晶相薄膜含量在1.3％～13.9％。
2.根据权利要求1所述的核壳结构硫铝酸钙的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述硫酸钙包括硫酸钙或含硫酸钙质量相等的二水硫酸钙、半水硫酸钙，所述氧化铝包括氧化铝或含氧化铝质量相等的氢氧化铝、碳酸铝，所述氧化钙包括氧化钙或含氧化钙质量相等的碳酸钙、氢氧化钙。
3.根据权利要求1所述的核壳结构硫铝酸钙的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述含硼物质包括氧化硼或含氧化硼质量相等的硼砂、硼酸。
4.根据权利要求1所述的核壳结构硫铝酸钙的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述粉状生料的比表面积为240～280m2/kg。
5.根据权利要求1所述的核壳结构硫铝酸钙的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述核壳结构指硫铝酸钙颗粒表面非晶壳厚度为10～100纳米。
6.权利要求1-5任一项所述的核壳结构硫铝酸钙的制备方法制备的核壳结构硫铝酸钙。
7.权利要求6所述的核壳结构硫铝酸钙在胶凝材料制备领域中的应用。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117732460B (zh) * 2023-12-18 2024-07-30 湖北禾谷环保有限公司 一种耐氯cos水解催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53137093A (en) * 1977-03-15 1978-11-30 Hiyougoken Method of synthesizing ettringite
CN101318784B (zh) * 2008-04-29 2011-01-26 张振秋 提高以无水硫铝酸钙为主要矿物的水泥及其混凝土强度的方法
CN103304170B (zh) * 2013-06-28 2014-08-20 重庆大学 一种生产硫铝酸盐水泥的方法
CN105800977A (zh) * 2014-12-31 2016-07-27 嘉华特种水泥股份有限公司 一种提高硫铝酸盐熟料早期强度的方法
CN105271875B (zh) * 2015-09-18 2017-11-14 南京工业大学 一种用于硫铝酸钙改性硅酸盐水泥的化学添加剂
CN105314902B (zh) * 2015-11-25 2017-06-23 天津水泥工业设计研究院有限公司 全部利用工业废渣煅烧贝利特硫铝酸盐水泥熟料的方法
CN109455749B (zh) * 2018-11-14 2021-07-09 江苏隆昌化工有限公司 一种层状功能材料硫铝酸钙的制备方法

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