CN114213923A - 一种高耐划阻燃柔性仿石材材料及其制备方法 - Google Patents

一种高耐划阻燃柔性仿石材材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114213923A
CN114213923A CN202111027188.5A CN202111027188A CN114213923A CN 114213923 A CN114213923 A CN 114213923A CN 202111027188 A CN202111027188 A CN 202111027188A CN 114213923 A CN114213923 A CN 114213923A
Authority
CN
China
Prior art keywords
powder
stone
parts
resistant
acrylate emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111027188.5A
Other languages
English (en)
Inventor
邓琪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Vanjoin Jiangsu New Material Co ltd
Original Assignee
Vanjoin Jiangsu New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vanjoin Jiangsu New Material Co ltd filed Critical Vanjoin Jiangsu New Material Co ltd
Priority to CN202111027188.5A priority Critical patent/CN114213923A/zh
Publication of CN114213923A publication Critical patent/CN114213923A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/70Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant

Abstract

本公开涉及一种高耐划阻燃柔性仿石材料,仿石材料的原料包括以原料按照重量计,丙烯酸酯乳液为10‑30份;水硬性凝胶粉体为10‑35份;石粉为20‑50份;耐磨粉体5‑20份;水为10‑20份;有机阻燃耐划材料5‑15份;色粉的量为0.1‑2份;硅溶胶的量为3‑10份。其中有机阻燃耐划材料为硅酮粉、聚四氟乙烯粉、乙烯‑四氟乙烯共聚物粉体中的一种或多种;丙烯酸酯乳液为无皂自交联硅丙乳液和有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液。本公开所制备得到的仿石材料的气孔率低,材料的硬度明显提高,耐刮花性能优异。

Description

一种高耐划阻燃柔性仿石材材料及其制备方法
技术领域
本发明属于新型建筑物材料领域,尤其涉及一种高耐划阻燃柔性仿石材材料及其制备方法。
背景技术
传统的建筑材料主要是从自然界中获取,包括将砂石炒制成砖块、对山石进行加工 得到石砾或装饰饰面,但是这种传统的建筑材料不可再生,同时环境污染大,使得传统建材的生产受到较大的限制。由此,新型的建筑材料应运而生,新型的建筑材料主要是 使用新型材料制备建筑用材料,尤其是制备饰面材料。目前使用较多的新型材料包括了 高分子合成材料,这种合成材料能够将无机原料进行交联固化,得到具备一定力学性能 的建筑材料。由于高分子材料的交联、固化或改性等工艺不同于无机材料的高温煅烧工 艺,同时其与各类物质的结合灵活性更高,因此可以对废弃的建筑材料进行重复加工再 利用,也会在能耗和环境保护方面带来较好的效益。
现有技术中,公开号为CN112759348A的申请材料公开了一种复合纤维强化仿石材混凝土构件、制备工艺及成型工艺,具体公开了复合纤维强化仿石材混凝土构件、制备工艺及成型工艺,复合纤维强化仿石材混凝土构件,包括面层混凝土和基层混凝土,所述面层混凝土包括以下重量百分比的组分:水6-8%,水泥25-33%,复合粉料4-8%,碳酸钙粉8-12%,彩砂8-12%,纯丙乳液1.2-2.4%,外加剂0.6-0.8%,面层用复合纤维 0.05-0.07%,砂余量;所述基层混凝土包括以下重量百分比的组分:水4-6%,水泥 16-18%,复合粉料6-9%,碎石32-39%,粉煤灰4-6%,钢纤维1.6-2.4%,基层用复合纤维0.04-0.08%,外加剂0.4-0.6%,粒径为5mm以下的机制砂余量。通过本申请的各组分原料和相应的制备方法以及成型工艺,本申请制得的仿石材混凝土弯曲强度高,耐磨性佳,抗污性能优异,使用寿命长。
对于该方案公开的一种多层的仿石结构,其存在着不同层次石材之间的粘附性问题,随着时间的推移,石材层与层之间会发生脱离,进而影响装饰的美观。同时,该仿石材料中含有一定量的纤维材料可以用来增强仿石的力学性能,但该仿石材料的耐磨性能却效果不佳。
现有技术中,公开号为CN111747692A的申请材料公开了一种仿石材装饰板及制备工艺,具体公开了仿石材装饰板包含基材层、弹性涂层和漆膜涂料层,基材层的上方设置有弹性涂层,弹性涂层的上方为漆膜涂料层。其中所述的基材层包含以下重量份原料:硅溶胶5-8份、丙烯酸胶10-18份、天然彩砂20-30份、玻璃纤维8-10份、页岩陶粒纤维8-10份、煤矸石纤维3-5份、聚酯纤维10-15份、硬脂酸1-2份,水10-15 份。仿石材装饰板制备工艺简单,基层材料具有质轻、耐候、阻燃、耐腐蚀、隔音、环保、隔热特点,涂上仿石材漆后的石材仿真度较高,外观逼真。且此种仿石材装饰板的仿石材漆中添加了纳米光触媒还具有自清洁功能。
从该现有技术中可以看出,该仿石材仍然是一种层状结构,对于漆膜涂层其主要是起到仿石材的效果,具体的该仿石材漆包括了乳液25%-30%、纤维素增稠剂0.1-0.2%、陶瓷微珠3-8%、80-120目彩砂25-30%、丙烯酸弹性聚合物岩片5-10%、纳米光触媒2-5%、成膜助剂2%-5%、防霉剂0.1%-1%、防冻剂1%-5%、硅酸镁锂凝胶8-12%、余量为水。但是对于该技术方案而言,制备工艺复杂,而且仿石效果均是有漆料带来。
由此可以看出,现有技术中对于仿石材料大多是多层结构,主要是通过每一层材料不同的配比,赋予仿石材相应的特性。这种多层结构的仿石材存在工艺复杂,长久使用会发生层与层之间分离的风险等问题,而且对于这些仿石材工艺中大多加入了有机高分子物质,使得仿石材材料的硬度降低,仿石材料表面不耐刮等等缺陷。
发明内容
本公开的目的之一是制备一种仿石材料,该仿石材料的制备工艺简单,通过原料的混合成型的简单步骤即能制备成仿石材料。
本公开的另一目的在于制备一种仿石材料,通过在该仿石材料的原料中加入了阻燃原料,使得该仿石材料具有较好的阻燃性能。
本公开的另一目的还在于制备一种仿石材料,通过在该仿石材料中加入防刮花原料,使得该仿石材料具有高耐划性能。
本公开的另一目的还在于制备一种仿石材料,通过在该仿石材料中使用改性的硅丙乳液,不仅使得仿石材料具有一定的柔性,同时还能防止仿石材料出现返碱现象。
本公开的另一目的还在于制备一种仿石材料,通过在该仿石材料中通过加入一定的助剂,能够减小仿石材料制备工艺中气泡的产生,使得仿石材料的外观良品率高,机械性能优异。
本公开的另一目的还在于制备一种仿石材料,该仿石材料使用了大量的废弃无机材料作为原料,循环利用的制备工艺环保,环境污染低。
本公开的另一目的还在于制备一种仿石材料,通过在该仿石材料中加入了硅溶胶,仿石材料在干燥时体系中的水分蒸发,硅溶胶粒子会吸附在物体表面,形成硅氧结合,较好的将无机-有机组分相互的粘合,从而提高仿石材料的硬度,提高耐刮性能。
本公开的另一目的还在于制备一种仿石材料,通过在仿石材料中加入无机远红外粒子,使得仿石材料具有云红外保健功能。
本公开的另一目的还在于制备一种仿石材料,对该方式材料中的无机粒子的粒径进行控制,使得制备得到的仿石材料具有良好的外观、硬度和耐刮性能。
本公开的另一目的还在于提供一种仿石材料的制备方法,本公开的方法通过控制原料不同的混合方式和固化温度即可制备得到仿石材料,能够使用简单得制备工艺,制备具有优异的阻燃、高强、耐刮性能的仿石材料。
本公开的另一目的还在于提供一种仿石材料的应用,该仿石材能够用于饰面材料,广泛的应用于建筑材料。
具体的,本公开涉及一种仿石材料,所述的仿石材料的原料包括丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、表面活性剂、水。
进一步的,所述的原料按照重量计,具体的用量如下:所述的丙烯酸酯乳液的用量为10-30份;所述的水硬性凝胶粉体为10-35份;所述的石粉为20-50份;所述的耐磨粉体5-20份;所述的水为10-20份。
本公开在仿石原料中使用丙烯酸酯乳液作为柔性原料,该柔性材料能够有效的改善原料的相容性。聚丙乳液具有一定的粘度,对原料的混合时能够确保原料性能稳定而均一的体系,进而方便后续的涂布和成型。
对于现有技术中的仿石材工艺,其主要的起交联作用的大多基于水泥类的无机物交联剂,但是对于这类交联剂,其固化需要大量的水,并且交联的时间较长,正因此,现有技术中对于以无机交联剂的仿石材料大多使用分层方式进行制备,确保每一层能够在固化过程中加入充分的水分以充分固化,进而保证仿石材料的机械性能。但是这种制备方法确存在工艺时间长的缺陷,以及长久使用容易分层的问题。
而本公开的交联剂是使用丙烯酸酯乳液以及水硬性的凝胶粉体,并且乳液的含量占比校现有技术中的交联剂含量有一定的提高,乳液的加入使得原料混合后的体系更稳定,且乳液的固化和交联的条件较温和,固化过程中无需再加入水分帮助固化。因此本公开可以一步法制备仿石材料,制备工艺得到改善,生产效率得到大幅度的提高。
在一些实施例中,所述的原料还包括有机阻燃耐划材料;所述的有机阻燃耐划材料的用量为5-15份。
对于仿石材料,建筑行业要求其具有如真石的硬度和耐划性能。本公开在制备仿石材料是考虑到制备工艺以及效率等问题,将有机聚合交联剂乳液的用量进行了提高,但是提高乳液的用量来改善工艺成本和效率问题时也使得制备得到的仿石材料的硬度和耐划性能降低。这是由于本公开使用的乳液属于一种弹性体,该乳液的含量提高使得方式材料的硬度下降。为了解决这一问题,本公开在原料中还加入了有机阻燃耐划材料,该有机阻燃耐划材料能够降低因原料中有机成分的添加后仿石材料的可燃性能。
进一步的,所述的有机阻燃耐划材料为硅酮粉、聚四氟乙烯粉、乙烯-四氟乙烯共聚物粉体中的一种或多种。
硅酮粉是超高分子量硅酮上引入功能基团,是一种耐高温爽滑剂,其与有机高分子物质具有更好的结合性、相容性,同时硅硐粉具有更好的改善流动性和脱模性能。将硅酮粉加入到本公开的仿石材料中,硅酮粉能够改善仿石材料在固化过程中的流变性能。在制备工艺中,由于硅酮粉对仿石材料流变性的改善使得仿石材料在短暂的固化时间内能够有效的将体系中的气体排出。同时硅酮粉还有较好的脱模性能,其对于脱模性的改善也有利于仿石材料在脱模后的表观性能的一致性。基于上述三点的整体改善,其一是原料流变性能,其二在于原料中气泡排出问题以及对于脱模表观性的改善,能够大幅度的提高方式材料的良品率以及表观密度和机械性能,进而提高了仿石材料的耐刮花性能。
聚四氟乙烯是一种无自凝聚性能的高分子添加料,具有阻燃性能,同时该粉体中含有大量的氟元素,其表面性能优异。通过将聚四氟乙烯添加料加入到仿石原料中,能够对高分子乳液的流变性进行调节,同时能够对整体仿石原料梯形的流变性能进行调节,提高有机物和无机物之间的相容性能。高分子乳液在聚合交联的过程中,由于聚四氟乙烯粉体其表面性能的因素,可以使得乳液的聚合更加有序,提高仿石材料的密度和硬度,进而整体的提高仿石材料的耐刮性能以及阻燃性能。
乙烯-四氟乙烯共聚粉体,其特征在于该高分子粉体具有氟元素,在加入到仿石原料体系中可以对原料的流变性和稳定性起到较大的影响,以提高最终仿石材料的硬度和耐刮性能。
在一些实施例中,所述的一种仿石材料的原料中还包括表面活性剂。
所述的表面活性剂为低泡环保润湿分散剂。
由于仿石原料在共混过程中,存在乳液和粉体之间的共混和强力搅拌,在乳液混合搅拌的过程中会夹杂着大量的空气,使得整个体系中存在较多的空气。同时共混体系中是有机体-无机的共混体系,无机物与有机物的界面效应明显,必须依赖强力搅拌材料均匀混合。基于上述的技术问题,本公开在仿石原料中创造性的加入分散剂,该分散剂能够改善有机-无机组分的分散性能,提高最终仿石材料密度,减少仿石材料的气泡率。
在一些实施例中,所述的一种仿石材料的原料中还包括无机色粉。
所述的无机色粉为铁红、铁黄、炭黑中的一种或多种。
所述的无机色粉的用量为1.0-2份。
在一些实施例中,所述的一种仿石材料的原料中还包括硅溶胶。
所述硅溶胶的用量为3-10份。
由于硅溶胶中的SiO2含有大量羟基,并且硅溶胶粒子较小,比表面积大,在仿石原料体系中能够快速的吸附到各种组分表层。并且硅溶胶的渗透性高,在固化过程中,当体系中的水分蒸发,硅溶胶粒子会吸附在物体表面,形成硅氧结合,较好的将无机-有机组分相互的粘合,提高仿石材料的硬度,提高耐刮性能。
进一步的,所述的硅溶胶为碱性硅溶胶,pH值9-10,胶体粒径10-100nm,其中二氧化硅含量15-40%。
在一些实施例中,所述的丙烯酸酯乳液为无皂自交联硅丙乳液和/或有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液。
优选的,丙烯酸酯乳液为无皂自交联硅丙乳液和有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液。
进一步的,所述的无皂自交联硅丙乳液和有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的用量比为1-2:1。
本公开创造性使用无皂自交联硅丙乳液作为高分子交联剂,无皂自交联硅丙乳液是采用丙烯酸酯类单体,乙烯基硅油和少量可聚合乳化剂,通过预乳化半连续滴加工艺,合成。该乳液在聚合交联的过程中对环境的要求更低,无需其他的离子的参与,同时该无皂自交联乳液能够有效的诱发其他丙烯酸酯乳液的交联。对于该无皂自交联硅丙乳液的加入,由于对于离子的需求较小,还能有效的防止仿石材料的返碱现象。同时,而采用无皂硅丙乳液,则可避免因乳化剂在高速搅拌过程在浆料中产生的大量气泡,产品表面平整无气孔。
进一步的,所述的无皂自交联硅丙乳液固含量为50%,pH值7-9。
进一步的,所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量为50%,pH值7-9。
在一些实施例中,所述的水硬性凝胶粉体为火山石粉、高炉矿渣粉、粉煤灰中的一种。
本公开方案未使用水泥这中水合固化的交联剂,因此可以避免现有技术中多层结构所带来的问题,同时本公开使用的水硬性凝胶粉体为火山石粉、粉煤灰与高炉矿渣粉等弱碱性水硬性凝胶材料,不仅是对工业废弃材料循环再利用,符合环保要求,而且交联凝固、硬化过程中也不会产生大量Ca(OH)2白色粉末,避免了使用水泥因返碱而使建筑物表面发花,影响外观。更为有益的效果是,这类水硬性凝胶材料还可以与来自墙体及砂浆粘合剂产生的Ca(OH)2反应,进一步提升仿石材复合材料与墙体的结合强度。
在一些实施例中,所述的石粉为麦饭石粉、重钙粉、滑石粉中的一种或多种,粒径50-200目。
在一些实施例中,所述的耐磨粉体为玻璃粉、陶瓷粉、石英粉、金刚砂粉中的一种或多种,粒径500目以上。
更进一步的,本公开还公开了一种仿石材的制备方法,具体的,将前述所提到的材料进行混合,之后进行倒模、固化得到仿石材料。
具体的,包括以下步骤:
1)按重量份称取耐磨粉5-20份、水硬性凝胶粉体10-35份、石粉20-50份、有机阻燃耐划材料粉体5-15份,混合均匀,得到混合粉料。
所述混合使用的设备为捏合机。
首先本公开将无机粉体、固态粉体预先进行混合,得到混合充分的粉体原料。
2)按重量份称取色粉0.1-2份、无皂自交联硅丙乳液5-15份、有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液5-15份、分散剂0.1-0.5份、水10-20份,加入到搅拌釜中,在搅拌下缓慢滴加硅溶胶3-10份、搅拌均匀,得到混合乳液。
步骤2)是将乳液进行混合充分,方便一次性的与步骤1)的混合粉料进行共混。
3)将步骤1)得到的混合粉料在搅拌下加到步骤2)得到的混合乳液中,并搅拌均匀,得到浆料。
4)将上述浆料均匀布料于硅胶模具上,在45-75℃温度下干燥2-4小时,得到仿石材材料。
与现有技术相比,本公开具有如下优势:
1)本公开采用火山石粉、粉煤灰与高炉矿渣粉等弱碱性水硬性凝胶材料,替代了传统仿石材料中使用的水泥,降低了生产成本,同时是对工业废弃材料的循环再利用,符合环保要求,而且在交联凝固、硬化过程中不会产生大量Ca(OH)2白色粉末,避免使用水泥因返碱而使建筑物表面发花,影响外观。更为有益的效果是,这类水硬性凝胶材料还可以与来自墙体及砂浆粘合剂产生的Ca(OH)2反应,进一步提升仿石材复合材料与墙体的结合强度。
2)普通乳液生产过程中加入了大量乳化剂,在高速搅拌时浆料中就会产生大量气泡,由于浆料粘稠度较高,气泡很难消除,浆料与模具接触面的气泡就会在干燥过程中在产品表面留下大量气孔,影响产品外观。采用无皂硅丙乳液,则可避免因乳化剂在高速搅拌过程在浆料中产生的大量气泡,产品表面平整无气孔;
3)配方中采用自交联硅丙乳液、有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液及硅溶胶,在加热过程中,含硅组分附着在无机粉体表面并脱水交联,大大加强了无机粉体材料间的交联程度,因而提高了仿石材复合材料的强度与硬度,从而弥补了火山石粉、粉煤灰与高炉矿渣粉等弱碱性水硬性凝胶材料因硬化程度不高而导致的仿石材复合材料强度不足的缺点。同时硅溶胶在脱水过程中形成的纳米二氧化硅填充因水分挥发而在材料内部留有的间隙,从而提高了仿石材复合材料的密实度,进而提高了材料的强度、硬度与耐划性能;
4)硅酮粉、聚四氟乙烯粉、(乙烯-四氟乙烯)共聚物粉均具有极佳的阻燃性、疏水性与自润滑性,应用于该体系,具有以下三个优异效果:其一,超细粉体在润湿分散剂作用下在乳液浆料体系中能分散均匀,在干燥过程中不断与同样疏水的硅丙树脂及有机硅改性丙烯酸酯树脂融为一体,实现聚合物的阻燃、疏水及耐磨(自润滑)改性;其二,硅酮粉、聚四氟乙烯粉、(乙烯-四氟乙烯)共聚物粉自身优异的自润滑特性,赋予浆料良好的流动性,布料容易;其三,硅酮粉、聚四氟乙烯粉、(乙烯-四氟乙烯)共聚物粉的自润滑特性具有极佳脱模剂的功能,仿石材复合材料易于脱模,提高了产品合格率。
5)本公开在仿石材料中加入硅溶胶,体系中的水分蒸发,硅溶胶粒子会吸附在物体表面,形成硅氧结合,较好的将无机-有机组分相互的粘合,提高仿石材料的硬度,提高耐刮花性能。
具体实施例
为了进一步验证本发明所达到的效果和解决的问题,本发明公开以下实施例。
本公开对具体实施例中各实施例中制备得到的仿石材料进行耐摩实验,具体的实验方法是将仿石材料固化成型后,利用10Kg的重锤对方式材料进行摩擦实验,来回摩擦500次,摩擦距离30cm;测量前后摩擦后仿石材料的质量变化,通过质量变化反应耐磨性能。
实施例1:
一种仿石材料的制备方法,包括如下步骤:首先本公开将无机粉体、固态粉体预先进行混合,得到混合充分的粉体原料。所述混合使用的设备为捏合机;之后将乳液进行混合充分,与步骤1)的混合粉料进行共混。
具体步骤如下:
1)按重量份称取耐磨粉、水硬性凝胶粉体、石粉、有机阻燃耐划材料粉体,混合均匀,得到混合粉料;
2)按重量份称取色粉、无皂自交联硅丙乳液、有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液、分散剂、水,加入到搅拌釜中,在搅拌下缓慢滴加硅溶胶、搅拌均匀,得到混合乳液;
3)将步骤1)得到的混合粉料在搅拌下加到步骤2)得到的混合乳液中,并搅拌均匀,得到浆料;
4)将上述浆料均匀布料于硅胶模具上,在70℃温度下干燥4小时,得到仿石材材料。
实施例2
一种仿石材料的原料,其组成如下:丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、表面活性剂、水。
具体的原料如下:所述石粉为麦饭石粉;所述水硬性凝胶粉体为高炉矿渣粉;耐磨粉体为陶瓷粉;表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;丙烯酸乳液为有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液;硅溶胶;色粉和水。
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量50%,pH为7-9。
所述的硅溶胶为胶体粒径10~100nm,其中二氧化硅含量30%。
具体的,所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液10份;麦饭石20份;高炉矿渣粉20份;陶瓷粉10份;硅溶胶5份;色粉0.5份;分散剂0.3份;水15份。
其中陶瓷粉的粒径为500目以上;所述的麦饭石粉的粒径为200目。
上述原料通过实施例1提供的制备方法制备得到仿石材料。测得仿石材料的质量降低为0.15%。
在重锤摩擦350次左右的时候出现少许划痕,在摩擦500次后,划痕不明显。
实施例3
一种仿石材料的原料,其组成如下:丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、表面活性剂、水。
具体的原料如下:所述石粉为重钙粉;所述水硬性凝胶粉体为粉煤灰;耐磨粉体为玻璃粉;表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;丙烯酸乳液为有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液;硅溶胶;色粉和水。
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量50%,pH为7-9。
所述的硅溶胶为胶体粒径10-100nm,其中二氧化硅含量30%。
具体的,所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液15份;重钙粉25份;粉煤灰20份;玻璃粉15份;硅溶胶5份;色粉0.5份;分散剂0.3份;水15份。
其中玻璃粉的粒径为500目以上;所述的重钙粉的粒径为200目。
上述原料通过实施例1提供的制备方法制备得到仿石材料。测得仿石材料的质量降低为0.25%。
在重锤摩擦320次左右的时候出现少许划痕,在摩擦500次后,划痕不明显。
实施例4
一种仿石材料的原料,其组成如下:丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、表面活性剂、硅溶胶、色粉和水。
具体的原料如下:所述石粉为重钙粉;所述水硬性凝胶粉体为粉煤灰和火山石粉;耐磨粉体为陶瓷粉和石英粉;表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;丙烯酸乳液为有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液;硅溶胶;色粉和水。
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量50%,pH为7-9。
所述的硅溶胶为胶体粒径10-100nm,其中二氧化硅含量30%。
具体的,所述的机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液15份;重钙粉25份;粉煤灰15份;火山石粉5份;陶瓷粉10份;石英粉5份;硅溶胶10份;色粉0.5份;分散剂0.3份;水15份。
其中石英粉和石英粉的粒径为500目以上;所述的重钙粉的粒径为200目。
上述原料通过实施例1提供的制备方法制备得到仿石材料。测得仿石材料的质量降低为0.17%。
在重锤摩擦350次左右的时候出现少许划痕,在摩擦500次后,划痕不明显。
实施例5
一种仿石材料的原料,其组成如下:丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、表面活性剂、水。
具体的原料如下:所述石粉为重钙粉;所述水硬性凝胶粉体为粉煤灰;耐磨粉体为陶瓷粉和石英粉;表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;丙烯酸乳液为有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液和无皂自交联硅丙乳液;硅溶胶;色粉和水。
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量50%,pH为7-9。
所述的硅溶胶为胶体粒径10-100nm,其中二氧化硅含量30%。
具体的,所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液7份;无皂自交联硅丙乳液8份;重钙粉25份;粉煤灰15份;陶瓷粉10份;石英粉5份;硅溶胶10份;色粉0.5份;分散剂0.3份;水15份。
其中石英粉和石英粉的粒径为500目以上;所述的重钙粉的粒径为200目。
上述原料通过实施例1提供的制备方法制备得到仿石材料。测得仿石材料的质量降低为0.21%。
在重锤摩擦310次左右的时候出现少许划痕,在摩擦500次后,划痕不明显。
实施例6
一种仿石材料的原料,其组成如下:丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、有机阻燃耐划材料、表面活性剂、硅溶胶、色粉和水。
具体的原料如下:所述石粉为重钙粉;所述水硬性凝胶粉体为粉煤灰;耐磨粉体为陶瓷粉和石英粉;表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;丙烯酸乳液为有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液和无皂自交联硅丙乳液;有机阻燃耐划材料为硅酮粉;硅溶胶;色粉和水。
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量50%,pH为7-9。
所述的硅溶胶为胶体粒径10-100nm,其中二氧化硅含量30%。
具体的,所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液7份;无皂自交联硅丙乳液10份;重钙粉25份;粉煤灰15份;陶瓷粉10份;石英粉5份;硅溶胶10份;色粉0.5份;分散剂0.3份;硅酮粉5份;水18份。
其中石英粉和石英粉的粒径为500目以上;所述的重钙粉的粒径为200目。
上述原料通过实施例1提供的制备方法制备得到仿石材料。测得仿石材料的质量降低为0.23%。
在重锤摩擦300次左右的时候出现少许划痕,在摩擦500次后,划痕不明显。
实施例7
一种仿石材料的原料,其组成如下:丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、有机阻燃耐划材料、表面活性剂、硅溶胶、色粉和水。。
具体的原料如下:所述石粉为重钙粉;所述水硬性凝胶粉体为粉煤灰;耐磨粉体为陶瓷粉和石英粉;表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;丙烯酸乳液为有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液和无皂自交联硅丙乳液;有机阻燃耐划材料为硅酮粉和聚四氟乙烯;硅溶胶;色粉和水。
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量50%,pH为7-9。
所述的硅溶胶为胶体粒径10-100nm,其中二氧化硅含量30%。
具体的,所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液7份;无皂自交联硅丙乳液10份;重钙粉25份;粉煤灰15份;陶瓷粉10份;石英粉5份;硅溶胶10份;色粉0.5份;分散剂0.3份;硅酮粉5份;聚四氟乙烯4份;水16份。
其中石英粉和石英粉的粒径为500目以上;所述的重钙粉的粒径为200目。
上述原料通过实施例1提供的制备方法制备得到仿石材料。测得仿石材料的质量降低为0.12%。
在重锤摩擦370次左右的时候出现少许划痕,在摩擦500次后,划痕不明显。
对比例1
一种仿石材料的原料,其组成如下:丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、有机阻燃耐划材料、表面活性剂、水。
具体的原料如下:所述石粉为重钙粉;所述水硬性凝胶粉体为水泥;耐磨粉体为陶瓷粉和石英粉;表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;丙烯酸乳液为有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液;有机阻燃耐划材料为硅酮粉和聚四氟乙烯;色粉和水。
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量50%,pH为7-9。
所述的硅溶胶为胶体粒径10-100nm,其中二氧化硅含量30%。
具体的,所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液15份;重钙粉25份;水泥15份;陶瓷粉10份;石英粉5份;色粉0.5份;分散剂0.3份;硅酮粉5份;聚四氟乙烯4份;水15份。
其中石英粉和石英粉的粒径为500目以上;所述的重钙粉的粒径为200目。
上述原料通过实施例1提供的制备方法制备得到仿石材料。测得仿石材料的质量降低为1.0%。
在重锤摩擦200次左右的时候出现少许划痕,在摩擦500次后,划痕明显。
对比例2
一种仿石材料的原料,其组成如下:丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、有机阻燃耐划材料、表面活性剂、水。
具体的原料如下:所述石粉为重钙粉;所述水硬性凝胶粉体为水泥;耐磨粉体为陶瓷粉和石英粉;表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;丙烯酸乳液为有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液;有机阻燃耐划材料为硅酮粉和聚四氟乙烯;色粉和水。
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量50%,pH为7-9;
所述的硅溶胶为胶体粒径10-100nm,其中二氧化硅含量30%。
具体的,所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液15份;重钙粉25份;水泥15份;陶瓷粉10份;石英粉5份;色粉0.5份;分散剂0.3份;硅酮粉5份;聚四氟乙烯4份;水15份。
其中石英粉和石英粉的粒径为500目以上;所述的重钙粉的粒径为200目。
上述原料通过实施例1提供的制备方法制备得到仿石材料。测得仿石材料的质量降低为1.3%。
在重锤摩擦150次左右的时候出现少许划痕,在摩擦500次后,划痕明显。
对比例3
一种仿石材料的原料,其组成如下:丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、有机阻燃耐划材料、表面活性剂、水。
具体的原料如下:所述石粉为重钙粉;所述水硬性凝胶粉体为水泥;耐磨粉体为陶瓷粉和石英粉;表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;丙烯酸乳液为有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液;色粉和水。
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量50%,pH为7-9。
所述的硅溶胶为胶体粒径10-100nm,其中二氧化硅含量30%。
具体的,所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液15份;重钙粉25份;水泥15份;陶瓷粉10份;石英粉5份;色粉0.5份;分散剂0.3份;聚四氟乙烯4份;水15份。
其中石英粉和石英粉的粒径为500目以上;所述的重钙粉的粒径为200目。
上述原料通过实施例1提供的制备方法制备得到仿石材料。测得仿石材料的质量降低为1.9%。
在重锤摩擦200次左右的时候出现少许划痕,在摩擦500次后,划痕明显。
从具体实施例中的结果可以看出,本公开的方案,在仿石材料中加入火山石粉、粉煤灰与高炉矿渣粉等弱碱性水硬性凝胶材料、自交联硅丙乳液、有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液及硅溶胶、硅酮粉、聚四氟乙烯粉、(乙烯-四氟乙烯)共聚物粉等物质后,仿石材的空隙减少明显,并且硬度、耐划性能得到显著提高
以上对本公开进行了详细介绍,本文中应用了具体个例对本公开的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本公开及核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本公开原理的前提下,还可以对本公开进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本公开权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种高耐划阻燃柔性仿石材料,其特征在于,仿石材料的原料包括丙烯酸酯乳液、水硬性凝胶粉体、石粉、耐磨粉体、表面活性剂、水;
各原料按照重量计,所述的丙烯酸酯乳液为10-30份;所述的水硬性凝胶粉体为10-35份;所述的石粉为20-50份;所述的耐磨粉体5-20份;所述的水为10-20份。
2.如权利要求1所述的一种高耐划阻燃柔性仿石材料,其特征在于,所述的原料还包括有机阻燃耐划材料;所述的有机阻燃耐划材料的用量为5-15份;
所述的有机阻燃耐划材料为硅酮粉、聚四氟乙烯粉、乙烯-四氟乙烯共聚物粉体中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的一种高耐划阻燃柔性仿石材料,其特征在于,所述的仿石材料的原料中还包括无机色粉、硅溶胶;
所述的色粉的量为0.1-2份;
所述的硅溶胶的量为3-10份。
4.如权利要求1-3任一项所述的一种高耐划阻燃柔性仿石材料,其特征在于,表面活性剂为低泡环保润湿分散剂;
所述的无机色粉为铁红、铁黄、炭黑中的一种或多种。
所述的硅溶胶为碱性硅溶胶,pH值9-10,胶体粒径10-100nm;
其中,二氧化硅含量15-40%。
5.如权利要求1-3任一项所述的一种高耐划阻燃柔性仿石材料,其特征在于,所述的丙烯酸酯乳液为无皂自交联硅丙乳液和/或有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液;
6.如权利要求5所述的一种高耐划阻燃柔性仿石材料,其特征在于,所述的丙烯酸酯乳液为无皂自交联硅丙乳液和有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液;
所述的无皂自交联硅丙乳液和有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的用量比为1-2:1。
所述的无皂自交联硅丙乳液固含量为50%,pH值7-9;
所述的有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液的固含量为50%,pH值7-9。
7.如权利要求1-3任一项所述的一种高耐划阻燃柔性仿石材料,其特征在于,
所述的水硬性凝胶粉体为火山石粉、高炉矿渣粉、粉煤灰中的一种;
所述的石粉为麦饭石粉、重钙粉、滑石粉中的一种或多种,粒径50-200目;
所述的耐磨粉体为玻璃粉、陶瓷粉、石英粉、金刚砂粉中的一种或多种,粒径500目以上。
8.如权利要求1-7任一项所述的高耐划阻燃柔性仿石材料的制备方法,其特征在于,将前述所提到的材料进行混合,之后进行倒模、固化得到仿石材料。
9.如权利要求8所述的高耐划阻燃柔性仿石材料的制备方法,其特征在于,所述的方法包括以下步骤:
1)按重量份称取耐磨粉5-20份、水硬性凝胶粉体10-35份、石粉20-50份、机阻燃耐划材料粉体5-15份,混合均匀,得到混合粉料;
所述混合使用的设备为捏合机;
2)按重量份称取色粉0.1-2份、无皂自交联硅丙乳液5-15份、有机硅改性高弹性丙烯酸酯乳液5-15份、分散剂0.1-0.5份、水10-20份,加入到搅拌釜中,在搅拌下缓慢滴加硅溶胶3-10份、搅拌均匀,得到混合乳液;
3)将步骤1)得到的混合粉料在搅拌下加到步骤2)得到的混合乳液中,并搅拌均匀,得到浆料;
4)将上述浆料均匀布料于硅胶模具上,在45-75℃温度下干燥2-4小时,得到仿石材材料。
CN202111027188.5A 2021-09-02 2021-09-02 一种高耐划阻燃柔性仿石材材料及其制备方法 Pending CN114213923A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111027188.5A CN114213923A (zh) 2021-09-02 2021-09-02 一种高耐划阻燃柔性仿石材材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111027188.5A CN114213923A (zh) 2021-09-02 2021-09-02 一种高耐划阻燃柔性仿石材材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114213923A true CN114213923A (zh) 2022-03-22

Family

ID=80695940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111027188.5A Pending CN114213923A (zh) 2021-09-02 2021-09-02 一种高耐划阻燃柔性仿石材材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114213923A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101117502A (zh) * 2007-08-22 2008-02-06 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 环境友好型自交联水性木器涂料
CN103288405A (zh) * 2013-05-21 2013-09-11 石磊 一种柔性装饰片材及其制造方法
US20150239783A1 (en) * 2013-05-21 2015-08-27 Lei Shi Composite Blast Furnace Mineral Powder and Synthetic Material Made from Same
CN105439500A (zh) * 2015-12-11 2016-03-30 上海古猿人石材有限公司 一种利用改性废渣制备的环保型柔性饰面砖及其制备方法
CN109535860A (zh) * 2018-11-15 2019-03-29 成都新柯力化工科技有限公司 一种有机-无机纳米防水涂料及制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101117502A (zh) * 2007-08-22 2008-02-06 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 环境友好型自交联水性木器涂料
CN103288405A (zh) * 2013-05-21 2013-09-11 石磊 一种柔性装饰片材及其制造方法
US20150239783A1 (en) * 2013-05-21 2015-08-27 Lei Shi Composite Blast Furnace Mineral Powder and Synthetic Material Made from Same
CN105439500A (zh) * 2015-12-11 2016-03-30 上海古猿人石材有限公司 一种利用改性废渣制备的环保型柔性饰面砖及其制备方法
CN109535860A (zh) * 2018-11-15 2019-03-29 成都新柯力化工科技有限公司 一种有机-无机纳米防水涂料及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
马庆麟: "《涂料工业手册》", 30 September 2001, 化学工业出版社 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101958226B1 (ko) 친환경 속경성 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 인공 조형물의 제조방법
KR101811276B1 (ko) 해조류 분말을 이용한 친환경 구조체용 방수콘크리트 조성물 및 이를 이용한 시공방법
CN103288405B (zh) 一种柔性装饰片材及其制造方法
CN105777042A (zh) 一种抗扰动修补砂浆及其使用方法
CN104403400A (zh) 一种抗裂腻子及其使用方法
KR102153401B1 (ko) 차열성 라텍스 개질 초속경 콘크리트 및 이를 이용한 교면 콘크리트 포장공법
CN108483980A (zh) 纳米碳材料-聚合物-硅酸盐复合微纳粒子成核剂的制备方法
CN103613338A (zh) 基于rpc设计的无机人造石英板及其制备工艺
CN103043971A (zh) 一种抗裂水泥基防水涂料
KR101068958B1 (ko) 친환경 순환골재를 이용한 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법
CN110357494A (zh) 一种人造石材及其制备方法
KR102301607B1 (ko) 그라파이트를 포함하여 개선된 내구성을 갖는 라텍스 개질 속경성 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 교량 및 도로의 보수시공방법
CN108083725B (zh) 一种聚合物改性水泥基复合板材及其制备方法
KR102054434B1 (ko) 염해방지 및 중성화방지 기능을 갖는 단면보수용 모르타르 조성물 및 이를 이용한 시공방법
KR101045982B1 (ko) 개질 아크릴 폴리머를 이용한 초속경 방수콘크리트 도로포장재 조성물 제조방법 및 이에 의해 제조된 도로포장재 조성물
CN114213923A (zh) 一种高耐划阻燃柔性仿石材材料及其制备方法
CN113387614B (zh) 一种仿真石保护箱及其制备方法
WO2014187052A1 (zh) 一种高炉矿粉复合粉料及用其制造的合成材料
CN108585701A (zh) 一种玻璃微珠保温砂浆及其制备方法
KR100979529B1 (ko) 무기계 혼화재로 시멘트를 대체한 고내구성 폴리머개질 콘크리트 조성물
CN111777384B (zh) 外墙装饰粉料及外墙装饰施工方法
KR101841921B1 (ko) 미장층이 형성된 경량 보드
CN107268927B (zh) 一种软体石材
KR101216219B1 (ko) 무정형 모양의 인조대리석 칩 및 이의 제조방법
CN105016680A (zh) 一种防火抹面胶浆及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination