CN114085535B - 一种耐低温防结晶化硅橡胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本申请涉及硅橡胶技术领域，更具体地说，涉及一种耐低温防结晶化硅橡胶。该硅橡胶由包括以下重量份的原料：甲基乙烯基硅橡胶、生胶、硅油、甲基环已基二氯硅烷、二乙二醇、对甲苯磺酸、改性分散剂、交联剂和催化剂，硅油包括羟基硅油、含氢硅油和苯基硅油，羟基硅油含氢硅油与苯基硅油的重量比为（1~5）:（2~10）：（5~15），通过上述组分的配合使用，使得该硅橡胶的耐寒性能提升，同时降低该硅橡胶的结晶温度，可有效地降低该硅橡胶结晶的可能，使该硅橡胶具有良好的拉伸强度、拉断伸长率和撕裂强度。

Description

一种耐低温防结晶化硅橡胶及其制备方法

技术领域

本申请涉及硅橡胶技术领域，更具体地说，涉及一种耐低温防结晶化硅橡胶及其制备方法。

背景技术

随着现代科学技术的发展，人们对硅橡胶的需求不断增加，针对不同的场景需要各种不同性能的硅胶，所需的硅橡胶也越来越专业化，比如在航天领域需要用到耐低温硅橡胶，因为当空间站或飞船在轨道运行期间，不受太阳辐射的背阴面，其温度可低至-100℃以下，因此制备一种能长期在-100℃的条件下工作的硅橡胶，对于保证航天器能够正常运行以及安全运行具有重大意义。

一般的低温硅橡胶有聚二乙基硅氧烷缩合型硅橡胶、苯基硅橡胶、共聚氟硅橡胶等，聚二乙基硅氧烷具有最低的玻璃转化温度，其玻璃化转变温度可达-145℃，但是，聚二乙基硅氧烷缩合型硅橡胶在-70～20℃之间会结晶，导致制备的耐低温硅橡胶弹性降低，使其应用范围受到限制；苯基硅橡胶的玻璃化转温度为-110℃，结晶温度高，使用过程中容易出现结晶现象；共聚氟硅橡胶是非结晶性硅橡胶，但共聚氟硅橡胶的玻璃化转温度在-100～-50℃之间，难以满足-100℃条件下的应用。上述低温硅橡胶难以同时达到防结晶和耐低温的效果，故发明人认为需要改进。

发明内容

为了是硅橡胶具有良好的耐低温性能和防结晶性能，本申请提供一种耐低温防结晶化硅橡胶及其制备方法。

第一方面，本申请提供一种耐低温防结晶化硅橡胶，采用如下的技术方案：

一种耐低温防结晶化硅橡胶，该硅橡胶由包括以下重量份的原料：

甲基乙烯基硅橡胶 100份

生胶 20～50份

硅油 25～40份

甲基环已基二氯硅烷 10～15份

二乙二醇 5～10份

对甲苯磺酸 10～15份

改性分散剂 10～15份

交联剂 0.1～5份

催化剂 0.1～0.5份

所述硅油包括羟基硅油、含氢硅油和苯基硅油，所述羟基硅油、所述含氢硅油与所述苯基硅油的重量比为(1～5):(2～10)：(5～15)。

通过采用上述技术方案，羟基硅油、含氢硅油和苯基硅油提供基团，分别与甲基乙烯基硅橡胶和生胶交联，甲基乙烯基硅橡胶和生胶的侧链引入苯基、羟基基团，破坏了甲基乙烯基硅橡胶和生胶结构的规整性，进一步降低聚合物的结晶温度，可减少耐低温防结晶化硅橡胶结晶的可能，同时配合甲基环已基二氯硅烷、对甲苯磺酸、改性分散剂混合使用，提升制得的耐低温防结晶化硅橡胶耐寒性，可达到-110℃左右，改性分散剂和二乙二醇提高硅油、甲基乙烯基硅橡胶、生胶和甲基环已基二氯硅烷的相容性，进一步提高耐低温防结晶化硅橡胶的耐寒性、撕裂强度、拉伸强度和硬度等，可延长耐低温防结晶化硅橡胶的保存时间；通过本申请对硅油中的各个成分配比进行更为合理的规划，从而使得甲基乙烯基硅橡胶和氟硅生胶的侧链引入不同种类数量的基团，使耐低温防结晶化硅橡胶的结晶温度更加低，使耐低温防结晶化硅橡胶的防结晶化性能更佳。

优选的，所述甲基乙烯基硅橡胶与所述生胶的重量比为4：(1～1.6)。

通过采用上述技术方案，使得耐低温防结晶化硅橡胶的防结晶化性能更好，同时使甲基乙烯基硅橡胶与生胶能更好地相容，进一步提高耐低温防结晶化硅橡胶的耐寒性、撕裂强度、拉伸强度和硬度等性能。

优选的，所述甲基乙烯基硅橡胶的分子量为60～90万，所述氟硅生胶的分子量为50～80万。

通过采用上述技术方案，制备的耐低温防结晶化硅橡胶具有优良的耐低温性能、撕裂强度、拉伸强度和硬度等性能。

优选的，所述生胶为甲基烯基氟硅橡胶、苯基硅橡胶或腈硅橡胶中的至少一种。

通过采用上述的生胶与甲基乙烯基硅橡胶配合使用，使低温防结晶化硅橡胶的结晶温度更低，可进一步提高耐低温防结晶化硅橡胶的防结晶能力和耐低温能力。

优选的，每份所述改性分散剂由以下重量份的组份制备而得：

白炭黑 50～60份

环硅氮烷 10～15份

对甲苯磺酸 2～5份

硬脂酸钙 10～20份

甲醇 40～65份

乙醇 40～60份

水杨酸 5～10份。

通过采用上述技术方案，制得具有优良分散性的改性分散剂，环硅氮烷和对甲苯磺酸能与白炭黑表面的羟基反应，同时与硬脂酸钙配合使用，增加白炭黑的流动性能，可有效减少白炭黑团聚，提高白炭黑的分散能力和补强作用，进一步提高耐低温防结晶化硅橡胶的耐低温、撕裂强度、拉伸强度和硬度等性能。

优选的，所述白炭黑与所述对甲苯磺酸的重量比为(3:1)～(6:1)。

通过采用上述技术方案，使改性分散剂的分散性能更强，补强作用更佳。

优选的，所述白炭黑与所述硬脂酸钙的重量比为(5:1)～(5:2)。

通过采用上述技术方案，进一步提高白炭黑的流动性能，使改性分散剂的分散性能更强，补强作用更佳。

优选的，所述改性分散剂的制备包括如下步骤：

1)按照重量份分别称取甲醇40～65份、白炭黑50～60份和硬脂酸钙10～20份升温至40～58℃，搅拌1～2h后，加入重量份为环硅氮烷10～15份和对甲苯磺酸2～5份，搅拌2～3h，过滤，干燥，制得预处理分散剂；

2)按照重量份分别称取乙醇40～60份和水杨酸5～10份搅拌至水杨酸全部溶解，制得水杨酸-乙醇溶液，将步骤1)中的预处理分散剂加入水杨酸-乙醇溶液，进行超声1～2h，过滤，干燥，制得改性分散剂。

通过采用上述技术方案，甲醇作为溶剂使得白炭黑表面的羟基容易与环硅氮烷和对甲苯磺酸发生反应，消耗白炭黑表面的羟基，可减少白炭黑之间团聚现象，同时甲醇容易除去，有利于后续的反应；经水杨酸-乙醇溶液浸泡后的白炭黑，使白炭黑长时间保持良好的分散性，进一步使耐低温防结晶化硅橡胶物理性能更佳。

第二方面，本申请提供一种耐低温防结晶化硅橡胶的制备方法，采用如下的技术方案：

一种耐低温防结晶化硅橡胶的制备方法，该制备方法包括如下步骤：

S1、按照重量份分别称取甲基乙烯基硅橡胶100份、生胶20～50份、硅油25～40份和甲基环已基二氯硅烷10～15份混合均匀，制得混合料，备用；

S2、按照重量份分别称取二乙二醇20～40份、对甲苯磺酸10～15份和改性分散剂10～15份混合均匀后，分3～5次加入至步骤S1中的混合料中，升温至80～120℃，加热1～2h,冷却至30～35℃，再按照重量份加入交联剂0.1～5份和催化剂0.1～0.5份，升温120～160℃，加热1～1.5h，得到中间体；

S3、将步骤S2中的中间体趁热过滤后，冷却至25～30℃，得到耐低温防结晶化硅橡胶，储存。

通过采用上述技术方案，制备的耐低温防结晶化硅橡胶具有良好的防结晶性能和耐寒性能，同时二乙二醇、对甲苯磺酸和改性分散剂混合均匀后，分批次加入混合料中，使得改性分散剂均匀分布于混合料中，同时配合甲基环已基二氯硅烷使用，使得耐低温防结晶化硅橡胶具有较好的稳定性，能够长时间地保存。

优选的，所述硅油的重量与所述甲基乙烯基硅橡胶的重量比为0.25～0.3。

通过采用上述技术方案，制得耐低温防结晶化硅橡胶具有更佳的防结晶性能和耐寒性能。

综上所述，本申请具有以下有益效果：

1、本申请中羟基硅油、含氢硅油和苯基硅油提供基团，分别与甲基乙烯基硅橡胶和氟硅生胶交联，进一步降低耐低温防结晶化硅橡胶的结晶温度，同时配合甲基环已基二氯硅烷、对甲苯磺酸、改性分散剂混合使用制得的耐低温防结晶化硅橡胶耐寒性提升，可达到-110℃左右，从而使得耐低温防结晶化硅橡胶的防结晶化性能和耐寒性能更佳。

2、本申请通过使环硅氮烷和对甲苯磺酸能与白炭黑表面的羟基反应，同时与硬脂酸钙配合使用，增加白炭黑的流动性能，可有效减少白炭黑团聚，提高白炭黑的分散能力和补强作用，进一步提高耐低温防结晶化硅橡胶的耐低温、撕裂强度、拉伸强度和硬度等性能。

3、通过使用本申请中耐低温防结晶化硅橡胶的制备方法，使得制备的耐低温防结晶化硅橡胶具有良好的防结晶性能和耐寒性能。

具体实施方式

以下结合实施例和对比例对本申请作进一步详细说明。

本申请中的实施例、制备例和对比例中的原料均可市售获得，其中部分原料的来源和型号，如表1中所示。

表1部分原料的型号与来源

改性分散剂的制备例

制备例1

一种改性分散剂，其制备步骤如下：

1)分别称取甲醇6.5千克、白炭黑6千克和硬脂酸钙2千克(白炭黑：硬脂酸钙＝3:1)，升温至58℃，搅拌2h后，加入六甲基环三硅氮烷1.5千克和对甲苯磺酸0.5千克(六甲基环三硅氮烷：对甲苯磺酸＝3:1)，搅拌3h，过滤，干燥，制得预处理分散剂；

2)分别称取乙醇6千克和水杨酸0.5千克搅拌至水杨酸全部溶解，制得水杨酸-乙醇溶液，将步骤1)中的预处理分散剂加入水杨酸-乙醇溶液，进行超声2h，过滤，干燥，制得改性分散剂。

制备例2

一种改性分散剂，其制备步骤如下：

1)分别称取甲醇5千克、白炭黑5千克和硬脂酸钙1千克(白炭黑：硬脂酸钙＝5:1)，升温至50℃，搅拌1h后，加入六甲基环三硅氮烷1.25千克和对甲苯磺酸0.4千克，搅拌2.5h，过滤，干燥，制得预处理分散剂；

2)分别称取乙醇5千克和水杨酸0.25千克搅拌至水杨酸全部溶解，制得水杨酸-乙醇溶液，将步骤1)中的预处理分散剂加入水杨酸-乙醇溶液，进行超声1.5h，过滤，干燥，制得改性分散剂。

制备例3

一种改性分散剂，其制备步骤如下：

1)分别称取甲醇4千克、白炭黑5千克和硬脂酸钙1千克(白炭黑：硬脂酸钙＝5:1)，升温至40℃，搅拌1h后，加入六甲基环三硅氮烷1.2千克和对甲苯磺酸0.2千克(六甲基环三硅氮烷：对甲苯磺酸＝6:1)，搅拌2h，过滤，干燥，制得预处理分散剂；

2)分别称取乙醇4千克和水杨酸0.1千克搅拌至水杨酸全部溶解，制得水杨酸-乙醇溶液，将步骤1)中的预处理分散剂加入水杨酸-乙醇溶液，进行超声1h，过滤，干燥，制得改性分散剂。

制备例4

本制备例与制备例3不同之处在于：用等量的苯甲酸替代对甲苯磺酸，其余用量和步骤均与制备例3一致。

制备例5

本制备例与制备例3不同之处在于：用等量的六甲基二硅氮烷替代六甲基环三硅氮烷，其余用量和步骤均与制备例3一致。

制备例6

本制备例与制备例3的不同之处在于：用等量的苯甲酸替代对甲苯磺酸和用等量的六甲基二硅氮烷替代六甲基环三硅氮烷，其余用量和步骤均与制备例3一致。

制备例7

本制备例与制备例3的不同之处在于：用等量的邻甲苯酸替代等量的水杨酸，其余用量和步骤均与制备例3一致。

制备例8

本制备例与制备例3的不同之处在于：用等量的丙醇替代等量的甲醇，其余用量和步骤均与制备例3一致。

实施例

实施例1

一种耐低温防结晶化硅橡胶，包括如下步骤：

S1、分别称取甲基乙烯基硅橡胶10千克(相对分子质量为40万)、甲基烯基氟硅橡胶2千克(相对分子质量为50万，甲基乙烯基硅橡胶：甲基烯基氟硅橡胶＝5:1)、羟基硅油0.25千克、含氢硅油0.5千克、苯基硅油1.75千克(甲基乙烯基硅橡胶：硅油＝4:1，羟基硅油：含氢硅油：苯基硅油＝1:2:5，硅油重量为2.5千克)和甲基环已基二氯硅烷10千克混合均匀，制得混合料，备用；

S2、分别称取二乙二醇2千克、对甲苯磺酸1千克和市售改性分散剂1千克，混合均匀后，分3次加入至步骤S1中的混合料中，升温至80℃，加热1h,冷却至30℃，再按照重量份加入乙烯基三叔丁基过氧硅烷0.01千克和二月桂酸二丁基锡0.01千克，升温120℃，加热1h，得到中间体；

S3、将步骤S2中的中间体趁热过滤后，冷却至25℃，得到耐低温防结晶化硅橡胶，储存。

实施例2

一种耐低温防结晶化硅橡胶，包括如下步骤：

S1、分别称取甲基乙烯基硅橡胶10千克(相对分子质量为40万)、甲基烯基氟硅橡胶2千克(相对分子质量为50万，甲基乙烯基硅橡胶：甲基烯基氟硅橡胶＝4:1)、羟基硅油0.25千克、含氢硅油0.5千克、苯基硅油1.75千克(甲基乙烯基硅橡胶：硅油＝5:1，羟基硅油：含氢硅油：苯基硅油＝1:2:5，硅油重量为2.5千克)和甲基环已基二氯硅烷10千克混合均匀，制得混合料，备用；

S2、分别称取二乙二醇2千克、对甲苯磺酸1千克和来自于制备例1中的改性分散剂1千克，混合均匀后，分3次加入至步骤S1中的混合料中，升温至80℃，加热1h,冷却至30℃，再按照重量份加入乙烯基三叔丁基过氧硅烷0.01千克和二月桂酸二丁基锡0.01千克，升温120℃，加热1h，得到中间体；

S3、将步骤S2中的中间体趁热过滤后，冷却至25℃，得到耐低温防结晶化硅橡胶，储存。

实施例3

一种耐低温防结晶化硅橡胶，包括如下步骤：

S1、分别称取甲基乙烯基硅橡胶10千克(相对分子质量为30万)、甲基烯基氟硅橡胶4千克(相对分子质量为60万，甲基乙烯基硅橡胶：甲基烯基氟硅橡胶＝5:2)、羟基硅油1.1千克、含氢硅油1.8千克、苯基硅油1.1千克(甲基乙烯基硅橡胶：硅油＝5:2，羟基硅油：含氢硅油：苯基硅油＝3:5:3)和甲基环已基二氯硅烷10千克混合均匀，制得混合料，备用；

S2、分别称取二乙二醇2千克、对甲苯磺酸1千克和来自于制备例2的改性分散剂1千克，混合均匀后，分3次加入至步骤S1中的混合料中，升温至80℃，加热1h,冷却至30℃，再按照重量份加入乙烯基三叔丁基过氧硅烷0.01千克和二月桂酸二丁基锡0.01千克，升温120℃，加热1h，得到中间体；

S3、将步骤S2中的中间体趁热过滤后，冷却至25℃，得到耐低温防结晶化硅橡胶，储存。

实施例4

一种耐低温防结晶化硅橡胶，包括如下步骤：

S1、分别称取甲基乙烯基硅橡胶10千克(相对分子质量为100万)、甲基烯基氟硅橡胶5千克(相对分子质量为80万，甲基乙烯基硅橡胶：甲基烯基氟硅橡胶＝2:1)、羟基硅油1.15千克、含氢硅油2.7千克、苯基硅油1.15千克(甲基乙烯基硅橡胶：硅油＝2:1，羟基硅油：含氢硅油：苯基硅油＝3:7:3)和甲基环已基二氯硅烷10千克混合均匀，制得混合料，备用；

S2、分别称取二乙二醇2千克、对甲苯磺酸1千克和来自于制备例3的改性分散剂1千克，混合均匀后，分3次加入至步骤S1中的混合料中，升温至80℃，加热1h,冷却至30℃，再按照重量份加入乙烯基三叔丁基过氧硅烷0.01千克和二月桂酸二丁基锡0.01千克，升温120℃，加热1h，得到中间体；

S3、将步骤S2中的中间体趁热过滤后，冷却至25℃，得到耐低温防结晶化硅橡胶，储存。

实施例5

本实施例与实施例4的不同之处在于：甲基烯基氟硅橡胶的重量为2.5千克(甲基乙烯基硅橡胶：甲基烯基氟硅橡胶＝4:1)，羟基硅油1.15千克、含氢硅油2.7千克、苯基硅油1.15千克(甲基乙烯基硅橡胶：硅油＝2:1，羟基硅油：含氢硅油：苯基硅油＝3:7:3)，其余用量和步骤均与实施例4一致。

实施例6

本实施例与实施例4的不同之处在于：甲基烯基氟硅橡胶的重量为4千克(甲基乙烯基硅橡胶：甲基烯基氟硅橡胶＝4:1.6)，羟基硅油1.15千克、含氢硅油2.7千克、苯基硅油1.15千克(甲基乙烯基硅橡胶：硅油＝2:1，羟基硅油：含氢硅油：苯基硅油＝3:7:3)，其余用量和步骤均与实施例4一致。

实施例7

本实施例与实施例4的不同之处在于：甲基乙烯基硅橡胶的分子量为60万，甲基烯基氟硅橡胶的分子量为50万，其余用量和步骤均与实施例4一致。

实施例8

本实施例与实施例4的不同之处在于：甲基乙烯基硅橡胶的分子量为90万，甲基烯基氟硅橡胶的分子量为80万，其余用量和步骤均与实施例4一致。

实施例9

本实施例与实施例5的不同之处在于：采用等量的苯基硅橡胶替代甲基烯基氟硅橡胶，其余用量和步骤均与实施例5一致。

实施例10

本实施例与实施例5的不同之处在于：采用苯基硅橡胶1千克和丁腈硅胶1.5千克替代等量的甲基烯基氟硅橡胶，其余用量与步骤与实施例5一致。

实施例11

本实施例与实施例5的不同之处在于：硅油的重量与甲基乙烯基硅橡胶的重量比为0.25，羟基硅油的重量为0.6千克、含氢硅油的重量为1.3千克、苯基硅油的重量为0.6千克(羟基硅油：含氢硅油：苯基硅油＝3:7:3，硅油的重量为2.5千克，)，其余用量与步骤与实施例5一致。

实施例12

本实施例与实施例5的不同之处在于：甲硅油的重量与甲基乙烯基硅橡胶的重量比为0.3，硅油的重量为3千克，羟基硅油的重量为0.7千克、含氢硅油的重量为1.6千克、苯基硅油的重量为0.7千克(羟基硅油：含氢硅油：苯基硅油＝3:7:3)，其余用量与步骤与实施例5一致。

实施例13

本实施例与实施例1的不同之处在于，用普通的分散剂代替等量的改性分散剂，其余的参数和步骤与实施例1一致。

实施例14

本实施例与实施例1的不同之处在于，改性分散剂来自于制备例4，其余的参数和步骤与实施例1一致。

实施例15

本实施例与实施例1的不同之处在于，改性分散剂来自于制备例5，其余的参数和步骤与实施例1一致。

实施例16

本实施例与实施例1的不同之处在于，改性分散剂来自于制备例6，其余的参数和步骤与实施例1一致。

对比例

对比例1

本对比例与实施例4的不同之处在于：用苯甲基硅橡胶代替等量的硅油，其余的参数和步骤与实施例4一致。

对比例2

本对比例与实施例4的不同之处在于：加入羟基硅油的重量为1.5千克，含氢硅油的重量为0千克，苯基硅油的重量为0千克。

对比例3

本对比例与实施例4的不同之处在于：加入羟基硅油的重量为1千克，含氢硅油的重量为0.5千克，苯基硅油的重量为0千克

对比例4

本对比例与实施例4的不同之处在于：加入羟基硅油的重量为0.37千克，含氢硅油的重量为0.37千克，苯基硅油的重量为0.75千克。

对比例5

本对比例与实施例1的不同之处在于：用等量的环氧树脂代替等量的甲基环已基二氯硅烷、二乙二醇和对甲苯磺酸。

表2实施例和对比例中改性分散剂的来源

性能检测试验针对本申请实施例1-16和对比例1～5制得的耐低温防结晶化硅像胶，采用室温硫化法处理，在5L行星反应釜中，加入本申请制得的耐低温硅橡胶1千克，温度120℃，分散器转速600rpm，真空度-0.098Mpa，连续抽真空脱水2h，冷却至40℃，过氧化苯甲酰1g，在真空度-0.098Mpa条件下，分散盘速度在500rpm，混合1小时，自然晾置室温，包装即可，对硫化后的产品进行测试，测试硫化产品的撕裂强度、拉伸强度和硬度。

检测方法/试验方法

拉伸强度和拉断伸长率的检测方法采用GB/T 528-1998。

撕裂强度的检测方法采用GB/T 529-1999。

硬度的检测方法采用GB/T 531-1999。

表3性能检测实验数据

结合实施例1～16和对比例1～5并结合表3可以看出，本发明提供的耐低温防结晶化硅橡胶具有良好的撕裂强度、拉伸强度、拉断伸长率和硬度，其中实施例11和实施例12的性能最优。

结合实施例1和实施例4与实施例13～16并结合表3可以看出，使用本申请中的改性分散剂制得的耐低温防结晶化硅橡胶的撕裂强度、拉伸强度、拉断伸长率和硬度均高于市售的改性分散剂和普通的分散剂。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (9)

1.一种耐低温防结晶化硅橡胶，其特征在于，该硅橡胶由包括以下重量份的原料：

甲基乙烯基硅橡胶100份

生胶20～50份

硅油25～40份

甲基环已基二氯硅烷10～15份

二乙二醇20～40份

对甲苯磺酸10～15份

改性分散剂10～15份

交联剂0.1～5份

催化剂0.1～0.5份

所述硅油包括羟基硅油、含氢硅油和苯基硅油，所述羟基硅油、所述含氢硅油与所述苯基硅油的重量比为(1～5):(2～10)：(5～15)；

每份所述改性分散剂由以下重量份的组份制备而得：

白炭黑50～60份

环硅氮烷10～15份

对甲苯磺酸2～5份

硬脂酸钙10～15份

甲醇40～65份

乙醇40～60份

水杨酸5～10份。

2.根据权利要求1所述的一种耐低温防结晶化硅橡胶，其特征在于：所述甲基乙烯基硅橡胶与所述生胶的重量比为4：(1～1.6)。

3.根据权利要求1所述的一种耐低温防结晶化硅橡胶，其特征在于：所述甲基乙烯基硅橡胶的分子量为60～90万，所述生胶的分子量为50～80万。

4.根据权利要求3所述的一种耐低温防结晶化硅橡胶，其特征在于：所述生胶为甲基烯基氟硅橡胶、苯基硅橡胶或腈硅橡胶中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的一种耐低温防结晶化硅橡胶，其特征在于：所述白炭黑与所述对甲苯磺酸的重量比为(3:1)～(6:1)。

6.根据权利要求1所述的一种耐低温防结晶化硅橡胶，其特征在于：所述白炭黑与所述硬脂酸钙的重量比为(5:1)～(5:2)。

7.根据权利要求1所述的一种耐低温防结晶化硅橡胶，其特征在于，每份所述改性分散剂的制备包括如下步骤：

1)按照重量份分别称取甲醇40～65份、白炭黑50～60份和硬脂酸钙10～15份升温至40～58℃，搅拌1～2h后，加入环硅氮烷10～15份和对甲苯磺酸2～5份，搅拌2～3h，过滤，干燥，制得预处理分散剂；

2)按照重量份分别称取乙醇40～60份和水杨酸5～10份搅拌至水杨酸全部溶解，制得水杨酸-乙醇溶液，将步骤1)中的预处理分散剂加入水杨酸-乙醇溶液，进行超声1～2h，过滤，干燥，制得改性分散剂。

8.一种如权利要求1～7任意一项所述的耐低温防结晶化硅橡胶的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

S1、按照重量份分别称取甲基乙烯基硅橡胶100份、生胶20～50份、硅油25～40份和甲基环已基二氯硅烷10～15份混合均匀，制得混合料，备用；

S2、按照重量份分别称取二乙二醇20～40份、对甲苯磺酸10～15份和改性分散剂10～15份混合均匀后，分3～5次加入至步骤S1中的混合料中，升温至80～120℃，加热1～2h,冷却至30～35℃，再按照重量份加入交联剂0.1～5份和催化剂0.1～0.5份，升温120～160℃，加热1～1.5h，得到中间体；

S3、将步骤S2中的中间体趁热过滤后，冷却至25～30℃，得到耐低温防结晶化硅橡胶，储存。

9.根据权利要求8所述的一种耐低温防结晶化硅橡胶的制备方法，其特征在于：所述硅油的重量与所述甲基乙烯基硅橡胶的重量比为0.25～0.3。