CN113603303B - 一种焦化废水达标排放的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及工业废水处理技术领域,尤其涉及一种焦化废水达标排放的处理方法。钢铁企业焦化蒸氨废水经过池、一级混凝沉淀池、浅层离子气浮池、生化均质池、AIS生物反应池、A2/O、二沉池、调节池、二级混凝沉淀池、高效沉淀池、中间水池、UV高级臭氧氧化工艺处理后,采用多种技术相结合、分流分质处理的集成技术思路,最终实现达到一级排放标准,处理效果好且稳定,实现稳定达标排放;选用新型水处理药剂,强化了处理效果,工艺过程能耗小,成本低,处理效果稳定。
Description
技术领域
本发明涉及工业废水处理技术领域,尤其涉及一种焦化废水达标排放的处理方法。
背景技术
焦化废水是有毒有害、难降解的高浓度有机废水,其中有机物以苯酚类化合物居多,约占总有机物的一半,有机物中还包括多环芳香族化合物和含氮、氧、碳的杂环化合物等,无机污染物主要以氨氮、氰化物、硫化物、硫氰化物为主。
目前,国内大多数焦化厂废水处理系统采用一级处理和二级处理工艺,但近几年来也开始采用三级处理工艺。一级处理指高浓度废水中污染物的回收利用,包括氨水脱酚、氨水蒸馏、终冷水脱氰等;二级处理主要指酚氰废水无害化处理,以活性污泥法为主,还包括生物强化技术,如生物铁法、投加生长素法、强化曝气法等;三级深度处理是指在生化处理后的排水仍不能达到排放标准时所采用的再次深度净化,其主要工艺有活性炭吸附法、炭—生物膜法、混凝沉淀法和氧化塘法。国外在二级生化处理之前采取了更为复杂的预处理和其他方法控制进入生化系统的水质,防止有毒污染物浓度过高,并在生化处理流程之后采取三级净化系统。
焦化废水的处理技术一般可分为物理化学法和生物化学法。物理化学法包括蒸氨法、焚烧法、混凝沉淀法、膜分离法、萃取法、吸附法等,这些方法对处理焦化废水有一定效果,但难以达标,特别是难以达到一级排放标准,而且这些方法仅仅针对焦化废水的某一污染物进行处理,未形成集成技术,而单一采用生化法处理焦化废水,也难以稳定达标排放。
CN 101215068A公开了“一种焦化废水生物处理工艺方法”,厌氧/缺氧/好氧池分别由滤池串联而成,滤料为球形陶粒滤料或不规则形陶粒滤料,采用定期反冲洗去除滤池内积累的污泥和悬浮物,以及驱赶厌氧和缺氧池内的微气泡。这些工艺在一定程度上提高了焦化废水的生化处理效果,但是生物流化床存在着结构复杂、三相分离困难、动力消耗高等的缺点;厌氧和缺氧滤池产生的微气泡在滤池内会长期滞留,长时间占据滤池有效反应空间,降低处理效率,此外一些生物膜填料还存在易板结堵塞的问题,需要频繁反冲洗,致使处理效果不稳定。
CN103880248A公开了“一种焦化废水处理系统及处理方法”,该方法将焦化废水由焦化废水原水进水管自下而上进入上流式厌氧污泥床反应器、缺氧反硝化生物滤池、好氧硝化生物滤池、多级铁碳微电解耦合芬顿氧化床反应器、好氧硝化生物滤池、缺氧反硝化生物滤池而排出。本发明占地面积小、耗能低,并具有高效的废水处理效能,降低废水处理的运行成本,具有处理负荷高、能耗低、产泥量少的特点。但该工艺缺少预处理,影响膜的使用寿命,设备维修费用较高。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明提供一种焦化废水达标排放的处理方法。采用多种技术相结合、分流分质处理的集成技术思路,最终实现达到一级排放标准,处理效果好且稳定,实现稳定达标排放。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术方案实现:
一种焦化废水达标排放的处理方法,处理对象为钢铁企业焦化蒸氨废水,其中悬浮物80mg/L~100mg/L,氨氮60mg/L~120mg/L,酚400mg/L~500mg/L,石油类40mg/L~50mg/L,COD 4000mg/L~5000mg/L,总氰化物30mg/L~80mg/L。
具体包括如下步骤:
1、焦化蒸氨废水首先进入隔油池,此处采用斜板隔油池,废水首先进入除渣区,采用网眼过滤的方式去除部分悬浮物,孔径10mm~15mm,过滤后出水进入斜板区对油类进行深度去除,设置10~15组斜板,随后进入孔径5mm~8mm的过滤板进行悬浮物的进一步去除。
2、出水进入一级混凝沉淀池,投加30mg/L~50mg/L的阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)和50mg/L~80mg/L的ZnSO4,搅拌30~40min后静置。
3、上清液进入二级混凝沉淀池,此处安装浅层离子气浮装置,在气浮进口处投加混凝剂70mg/L~80mg/L的FeSO4,助凝剂20mg/L~30mg/L的阴离子聚丙烯酰胺(APAM),停留时间设置为8min~10min,充分混合絮凝后,浮渣通过螺旋浮渣收集装置自流至浮渣池。
4、处理后的澄清水重力流出进入生化均质池,均质均量后的废水通过泵提升进入AIS(一体式活性污泥系统)生物反应区,曝气并搅拌30min~40min,在生物反应区,进水和沉淀池底部回流的污泥进行混合,形成泥水混合体,水中的有机物在生物反应区进一步降解,泥水混合液由沉淀池中心底部进入沉淀区,采用正方形结构,增加了沉淀面积,调节pH值至7~9,加入脱氰剂FeSO4和FeCl3,污泥在沉淀池底部积累,然后又返回曝气池。
5、而清水则通过沉淀池水面上的集水槽收集后排放到A2/O处理的厌氧池,缓慢搅拌反应0.5h~1.0h,之后进入缺氧池,缓慢搅拌反应20min~30min,再进入好氧池,控制曝气量10m3/min-20m3/min,曝气反应30min~40min。
6、进入二沉池进行泥水分离,停留时间设置为10min~15min,较短的停留时间可防止产生厌氧状态和污泥释放磷现象的出现。
7、出水由提升泵送至调节池,对水质水量进行调节,出水进入后置反硝化滤池,滤池为采用石英砂与钢铁企业独有的固体废弃物钢渣的混合物作为反硝化生物的挂膜介质,滤料体积为50m3~80m3;加入甲醇200mg/L~300mg/L作为碳源进行反硝化脱氮,反冲洗采用气水同时冲洗和水冲洗混合反冲洗方式,气水洗5min~8min,水洗4min~6min,反冲洗的废水重力流入深度处理调节池。
8、出水由提升泵送至混凝沉淀池,在这里进一步对难降解的F和COD进行去除,加入新型水处理药剂30mg/L~50mg/L,搅拌反应30min~40min。
新型水处理药剂为一种复配混凝剂,对水中的F、COD和部分氰化物有很好的去除效果,由聚环氧琥珀酸、羟基乙酸、羟基亚乙基二膦酸、三聚磷酸钠和硫酸锌复配而成,其重量配比为:聚环氧琥珀酸占40%~50%,羟基乙酸占5%~10%,羟基亚乙基二膦酸占5%~10%,三聚磷酸钠占5%~10%,硫酸锌占30%~40%。
9、出水重力流入高效沉淀池进行泥水分离,上清液重力流入下步处理单元,底部污泥进入污泥处理系统。
10、出水重力流入中间水池,加入1200ppm~1500ppm的H2O2溶液,搅拌反应8min~10min。
11、反应后出水通过泵以5m/s~8m/s的流速流经管道式UV,紫外线波长范围为200nm~275nm,之后通过射流泵增压进入臭氧接触塔反应15min~20min,快速反应后的气液混合物从接触塔罐顶通过管道压力流入脱气塔。
12、在脱气塔中气液混合物进行分离,气体向上通过脱气塔顶部的管道收集正压排出,液体向下通过脱气塔底部的管道收集正压流出即为处理后出水。
与现有方法相比,本发明的有益效果是:
斜板隔油池可缩小隔油池体积,提高除油效率,使水流均匀,带网眼过滤可进一步去除悬浮物。
阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)与ZnSO4搭配使用絮凝效果更强,脱色和除COD效果明显,且有助于污泥脱水,与常用的聚合氯化铝相比,降低了处理药剂的添加量,进而降低了污水处理的成本。
浅层离子气浮气泡更小,微气泡更容易吸附水中的悬浮物,大大提升处理效率,搭配混凝剂使用使污染物快速絮凝并去除。
一体式活性污泥系统(AIS)将曝气池与二沉池合为一体,与传统活性污泥系统相比,效果好且投资费用和运行费用较低,脱氰剂FeSO4和FeCl3的加入可使该系统同时具备高效去除不容易沉淀的小颗粒悬浮物、脱氰和除COD等多重功效。
好氧池控制曝气量10m3/min-20m3/min可使污泥活性最强,处理效果最好,过大或过小曝气量均会使污泥上浮,导致处理效果变差。
后置反硝化滤池采用石英砂与钢铁企业独有的固体废弃物钢渣的混合物作为反硝化生物的挂膜介质,保证效果的同时降低了处理成本。
本发明制备的复合水处理药剂具有絮凝剂、脱色剂、防腐结垢等多重功效,且制备方法简单,能够进行工业化生产。
采用了O3/H2O2/UV的组合方式,COD、色度能够被脱除,且对络合氰有较好的去除效果。
本发明提供了一种焦化废水达标排放的处理方法,工艺流程精简,运行稳定且费用比较合理,经上述工艺处理后的焦化废水,各污染物去除率均在98%以上,满足《炼焦化学工业污染物排放标准》GB16171~2012的直接排放标准,处理效果好且出水水质稳定。
本发明处理过程中选用新型水处理药剂,强化了处理效果,工艺过程能耗小,成本低,设备简单,易于操作,处理效果稳定。
本发明采用多种技术相结合、分流分质处理的集成技术思路,最终实现焦化废水的资源化循环利用,可以为企业解决焦化废水长期以来处理与排放的大难题,适应节能减排与可持续发展的需求。
附图说明
图1是本发明工艺流程图。
具体实施方式
本发明公开了一种焦化废水达标排放的处理方法。本领域技术人员可以借鉴本文内容,适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的,它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
以下结合图1说明介绍本发明的最佳实施方式:
实施例1:
一种焦化废水达标排放的处理方法,处理对象为钢铁企业焦化蒸氨废水,其中悬浮物80mg/L,氨氮60mg/L,酚400mg/L,石油类40mg/L,COD 4000mg/L,总氰化物30mg/L。
具体包括如下步骤:
1、焦化蒸氨废水首先进入斜板隔油池的除渣区,孔径10mm,采用网眼过滤的方式去除部分悬浮物,过滤后出水进入斜板区,设置10组斜板,对油类进行深度去除,随后进入孔径5mm的过滤板进行悬浮物的进一步去除。
2、出水进入一级混凝沉淀池,投加30mg/L的CPAM和50mg/L的ZnSO4,搅拌30min后静置。
3、上清液进入二级混凝沉淀池,此处安装浅层离子气浮装置,在气浮进口处投加混凝剂70mg/L的FeSO4,助凝剂20mg/L的APAM,停留时间设置为8min。
4、处理后的澄清水重力流出进入生化均质池,均质均量后的废水通过泵提升进入AIS生物反应区,曝气并搅拌30min,在生物反应区,进水和沉淀池底部回流的污泥进行混合,形成泥水混合体,水中的有机物在生物反应区进一步降解,泥水混合液由沉淀池中心底部进入沉淀区,调节pH值7,加入脱氰剂FeSO4和FeCl3,污泥在沉淀池底部积累,然后又返回曝气池。
5、而清水则通过沉淀池水面上的集水槽收集后排放到A2/O处理的厌氧池,缓慢搅拌反应0.5h,之后进入缺氧池,缓慢搅拌反应20min,再进入好氧池,控制曝气量10m3/min,曝气反应30min。
6、后进入二沉池进行泥水分离,停留时间设置为10min。
7、出水由提升泵送至调节池,之后进入后置反硝化滤池,滤池采用石英砂与钢铁企业独有的固体废弃物钢渣的混合物作为反硝化生物的挂膜介质,滤料体积为50m3,加入甲醇200mg/L作为碳源进行反硝化脱氮,反冲洗采用气水同时冲洗和水冲洗混合反冲洗方式,气水洗5min,水洗4min,反冲洗的废水重力流入深度处理调节池。
8、出水由提升泵送至混凝沉淀池,加入由重量配比为聚环氧琥珀酸占40%,羟基乙酸占5%,羟基亚乙基二膦酸占10%,三聚磷酸钠占5%,硫酸锌占40%复配而成的新型水处理药剂30mg/L,搅拌反应30min。
9、出水重力流入高效沉淀池进行泥水分离。
10、出水重力流入中间水池,加入1200ppm的H2O2溶液,搅拌反应8min。
11、反应后出水通过泵以5m/s的流速流经管道式UV,紫外线波长为275nm,之后通过射流泵增压进入臭氧接触塔反应15min,快速反应后的气液混合物从接触塔罐顶通过管道压力流入脱气塔。
12、在脱气塔中气液混合物进行分离,气体向上通过脱气塔顶部的管道收集正压排出,液体向下通过脱气塔底部的管道收集正压流出即为处理后出水。
实施例2:
一种焦化废水达标排放的处理方法,处理对象为钢铁企业焦化蒸氨废水,其中悬浮物90mg/L,氨氮95mg/L,酚450mg/L,石油类45mg/L,COD 4500mg/L,总氰化物50mg/L。
具体包括如下步骤:
1、焦化蒸氨废水首先进入斜板隔油池的除渣区,孔径12mm,采用网眼过滤的方式去除部分悬浮物,过滤后出水进入斜板区,设置13组斜板,对油类进行深度去除,随后进入孔径7mm的过滤板进行悬浮物的进一步去除。
2、出水进入一级混凝沉淀池,投加40mg/L的CPAM和70mg/L的ZnSO4,搅拌35min后静置。
3、上清液进入二级混凝沉淀池,此处安装浅层离子气浮装置,在气浮进口处投加混凝剂75mg/L的FeSO4,助凝剂25mg/L的APAM,停留时间设置为9min。
4、处理后的澄清水重力流出进入生化均质池,均质均量后的废水通过泵提升进入AIS生物反应区,曝气并搅拌35min,在生物反应区,进水和沉淀池底部回流的污泥进行混合,形成泥水混合体,水中的有机物在生物反应区进一步降解,泥水混合液由沉淀池中心底部进入沉淀区,调节pH值8,加入脱氰剂FeSO4和FeCl3,污泥在沉淀池底部积累,然后又返回曝气池。
5、而清水则通过沉淀池水面上的集水槽收集后排放到A2/O处理的厌氧池,缓慢搅拌反应0.8h,之后进入缺氧池,缓慢搅拌反应25min,再进入好氧池,控制曝气量15m3/min,曝气反应35min。
6、后进入二沉池进行泥水分离,停留时间设置为13min。
7、出水由提升泵送至调节池,之后进入后置反硝化滤池,滤池采用石英砂与钢铁企业独有的固体废弃物钢渣的混合物作为反硝化生物的挂膜介质,滤料体积为70m3,加入甲醇250mg/L作为碳源进行反硝化脱氮,反冲洗采用气水同时冲洗和水冲洗混合反冲洗方式,气水洗6min,水洗5min,反冲洗的废水重力流入深度处理调节池。
8、出水由提升泵送至混凝沉淀池,加入由重量配比为聚环氧琥珀酸占40%,羟基乙酸占5%,羟基亚乙基二膦酸占10%,三聚磷酸钠占5%,硫酸锌占40%复配而成的新型水处理药剂40mg/L,搅拌反应35min。
9、出水重力流入高效沉淀池进行泥水分离。
10、出水重力流入中间水池,加入1400ppm的H2O2溶液,搅拌反应9min。
11、反应后出水通过泵以7m/s的流速流经管道式UV,紫外线波长范围为275nm,之后通过射流泵增压进入臭氧接触塔反应16min,快速反应后的气液混合物从接触塔罐顶通过管道压力流入脱气塔。
12、在脱气塔中气液混合物进行分离,气体向上通过脱气塔顶部的管道收集正压排出,液体向下通过脱气塔底部的管道收集正压流出即为处理后出水。
实施例3:
一种焦化废水达标排放的处理方法,处理对象为钢铁企业焦化蒸氨废水,其中悬浮物100mg/L,氨氮120mg/L,酚500mg/L,石油类50mg/L,COD 5000mg/L,总氰化物80mg/L。
具体包括如下步骤:
1、焦化蒸氨废水首先进入斜板隔油池的除渣区,孔径15mm,采用网眼过滤的方式去除部分悬浮物,过滤后出水进入斜板区,设置15组斜板,对油类进行深度去除,随后进入孔径8mm的过滤板进行悬浮物的进一步去除。
2、出水进入一级混凝沉淀池,,投加50mg/L的CPAM和80mg/L的ZnSO4,搅拌40min后静置。
3、上清液进入二级混凝沉淀池,此处安装浅层离子气浮装置,在气浮进口处投加混凝剂80mg/L的FeSO4,助凝剂30mg/L的APAM,停留时间设置为10min。
4、处理后的澄清水重力流出进入生化均质池,均质均量后的废水通过泵提升进入AIS生物反应区,曝气并搅拌40min,在生物反应区,进水和沉淀池底部回流的污泥进行混合,形成泥水混合体,水中的有机物在生物反应区进一步降解,泥水混合液由沉淀池中心底部进入沉淀区,调节pH值9,加入脱氰剂FeSO4和FeCl3,污泥在沉淀池底部积累,然后又返回曝气池。
5、而清水则通过沉淀池水面上的集水槽收集后排放到A2/O处理的厌氧池,缓慢搅拌反应1.0h,之后进入缺氧池,缓慢搅拌反应30min,再进入好氧池,控制曝气量20m3/min,曝气反应40min。
6、后进入二沉池进行泥水分离,停留时间设置为15min。
7、出水由提升泵送至调节池,之后进入后置反硝化滤池,滤池采用石英砂与钢铁企业独有的固体废弃物钢渣的混合物作为反硝化生物的挂膜介质,滤料体积为80m3,加入甲醇300mg/L作为碳源进行反硝化脱氮,反冲洗采用气水同时冲洗和水冲洗混合反冲洗方式,气水洗8min,水洗6min,反冲洗的废水重力流入深度处理调节池。
8、出水由提升泵送至混凝沉淀池,加入由重量配比为聚环氧琥珀酸占40%,羟基乙酸占5%,羟基亚乙基二膦酸占10%,三聚磷酸钠占5%,硫酸锌占40%复配而成的新型水处理药剂50mg/L,搅拌反应40min。
9、出水重力流入高效沉淀池进行泥水分离。
10、出水重力流入中间水池,加入1500ppm的H2O2溶液,搅拌反应10min。
11、反应后出水通过泵以8m/s的流速流经管道式UV,紫外线波长范围为275nm,之后通过射流泵增压进入臭氧接触塔反应20min,快速反应后的气液混合物从接触塔罐顶通过管道压力流入脱气塔。
12、在脱气塔中气液混合物进行分离,气体向上通过脱气塔顶部的管道收集正压排出,液体向下通过脱气塔底部的管道收集正压流出即为处理后出水。
按照以上各实施例的技术要求,焦化废水经过上述工艺处理后去除效果如表1所示。
表1各实施例重金属的去除效果
由表1中结果可知,经上述工艺处理后的焦化废水,各污染物去除率均在98%以上,处理效果好且出水水质稳定,满足《炼焦化学工业污染物排放标准》GB16171~2012的直接排放标准。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种焦化废水达标排放的处理方法,其特征在于,所述焦化废水为钢铁企业焦化蒸氨废水,其中悬浮物80~100mg/L,氨氮60~120mg/L,酚400~500mg/L,石油类40~50mg/L,COD 4000~5000mg/L,总氰化物30~80mg/L;具体包括如下步骤:
1)将焦化蒸氨废水注入隔油池,先去除部分悬浮物,然后对油类进行深度去除,随后进行悬浮物的进一步去除;
2)出水进入一级混凝沉淀池,投加阳离子聚丙烯酰胺与ZnSO4,搅拌后静置;
3)上清液进入二级混凝沉淀池,二级混凝沉淀池设有浅层离子气浮装置,在气浮进口处投加混凝剂与助凝剂,充分混合絮凝后,浮渣通过螺旋浮渣收集装置自流至浮渣池;
4)处理后的澄清水重力流出进入生化均质池,均质均量后的废水通过泵提升进入AIS生物反应区,曝气并搅拌30~40min;在生物反应区进水和沉淀池底部回流的污泥进行混合,形成泥水混合体,水中的有机物在生物反应区进一步降解,泥水混合液由沉淀池中心底部进入沉淀区;调节pH值至7~9,加入脱氰剂,污泥在沉淀池底部积累,然后又返回曝气池;
5)清水则通过沉淀池水面上的集水槽收集后排放到A2/O处理的厌氧池,缓慢搅拌反应0.5~1.0h,之后进入缺氧池,缓慢搅拌反应20~30min,再进入好氧池,控制曝气量10~20m3/min,曝气反应30~40min;
6)进入二沉池进行泥水分离,停留时间设置为10~15min;
7)出水由提升泵送至调节池,对水质水量进行调节,出水进入后置反硝化滤池,加入甲醇200~300mg/L作为碳源进行反硝化脱氮,反冲洗采用气水同时冲洗和水冲洗混合反冲洗方式,气水洗5~8min,水洗4~6min,反冲洗的废水重力流入深度处理调节池;
8)出水由提升泵送至混凝沉淀池,进一步对难降解的F和COD进行去除,加入水处理药剂30~50mg/L,搅拌反应30~40min;
9)出水重力流入高效沉淀池进行泥水分离,上清液重力流入下步处理单元,底部污泥进入污泥处理系统;
10)出水重力流入中间水池,加入1200~1500ppm的H2O2溶液,搅拌反应8~10min;
11)反应后出水通过泵以5~8m/s的流速流经管道式UV,紫外线波长范围为200~275nm,之后通过射流泵增压进入臭氧接触塔反应15~20min,快速反应后的气液混合物从接触塔罐顶通过管道压力流入脱气塔;
12)在脱气塔中气液混合物进行分离,气体向上通过脱气塔顶部的管道收集正压排出,液体向下通过脱气塔底部的管道收集正压流出即为处理后出水;
所述步骤1)隔油池采用斜板隔油池,废水首先进入除渣区,采用网眼过滤的方式去除部分悬浮物,孔径10~15mm,过滤后出水进入斜板区对油类进行深度去除,设置10~15组斜板,随后进入孔径5~8mm的过滤板进行悬浮物的进一步去除;
所述步骤2)投加30~50mg/L的阳离子聚丙烯酰胺和50~80mg/L的ZnSO4,搅拌30~40min后静置;
所述步骤3)在气浮进口处投加70~80mg/L的混凝剂FeSO4,20~30mg/L的助凝剂阴离子聚丙烯酰胺,停留8~10min;
所述步骤4脱氰剂为FeSO4和FeCl3;沉淀区采用正方形结构;
所述步骤7滤池为采用石英砂与钢铁企业独有的固体废弃物钢渣的混合物作为反硝化生物的挂膜介质,滤料体积为50~80m3;
所述步骤8水处理药剂按重量百分比计,包括如下组分:
聚环氧琥珀酸40%~50%,羟基乙酸5%~10%,羟基亚乙基二膦酸5%~10%,三聚磷酸钠5%~10%,硫酸锌30%~40%。
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