CN113548650A - 一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法 - Google Patents

一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113548650A
CN113548650A CN202110842544.2A CN202110842544A CN113548650A CN 113548650 A CN113548650 A CN 113548650A CN 202110842544 A CN202110842544 A CN 202110842544A CN 113548650 A CN113548650 A CN 113548650A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bubble film
electrode material
coated metal
shaped graphene
metal phosphide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110842544.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113548650B (zh
Inventor
贾赫男
范月雯
冯晨晨
刘卯成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou University of Technology
Original Assignee
Lanzhou University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou University of Technology filed Critical Lanzhou University of Technology
Priority to CN202110842544.2A priority Critical patent/CN113548650B/zh
Publication of CN113548650A publication Critical patent/CN113548650A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113548650B publication Critical patent/CN113548650B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/08—Other phosphides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/184—Preparation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5805—Phosphides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C01P2004/34—Spheres hollow
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法，配位有机物溶液加入金属盐溶液中，搅拌均匀，蒸发水分，得配合物粉末，置于管式炉中，抽真空，通入氩气或氮气，一定温度下保温，得气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料；混匀该金属颗粒材料和磷源，管式炉中，抽真空，通入氢氩混合气，保温，冷却，制得气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料。该制备方法能有效提高活性材料的利用率，石墨烯的高导电性促进电子/钠离子的传输，并在长时间循环后保持良好的稳定性，中空结构的金属磷化物可以缓解脱嵌钠离子过程中的体积效应，从而实现优异的储钠性能。

Description

一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法
技术领域
本发明属于电极材料制备技术领域，涉及一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法。
背景技术
最近几年，在“绿色”技术的推动下，锂离子电池己从便携式产品扩展到大规模应用，尤其是电动车领域。但地球上锂资源不能满足人类日益增长的需求。钠元素与锂元素在周期表中属于同族，与锂有着许多相似的化学性质，并且钠资源的存储量更为丰富。因此，钠离子电池也受到人们的关注。钠离子电池很大程度上依赖于电池材料的结构和性能。电极材料是电池的核心组成部分，钠离子电池的价格和性能主要取决于阳极材料的选择。
近年来，一系列新的阳极材料，包括金属磷化物、金属硫化物和金属氧化物，都得到了广泛的开发和利用。与金属硫化物和金属氧化物相比，金属磷化物材料具有较高的理论容量、较低的氧化还原电压，被认为是一种理想的电极材料。然而较差的导电性和充放电过程中过大的体积变化，成为其实际应用的瓶颈问题。中空结构可以显著缓解充放电过程中的体积变化，但中空结构堆叠会导致实际稳定性差（30%~50%），倍率性能（10%~30%）和比容量较低（~100 mAh/g）的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法，制得稳定性较好，倍率性能和比容量较高的电极材料。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法，具体按以下步骤进行：
1）按10～100mL去离子水中加入1mmol金属盐的比例，将金属盐完全溶解于去离子水中，形成金属盐溶液；
按10～100mL去离子水中加入15g配位有机物的比例，将配位有机物完全溶解于去离子水中，形成配位有机物溶液；
然后，将配位有机物溶液缓慢加入金属盐溶液中，在10～40℃温度下磁力搅拌1～5小时，充分混合，得前驱体溶液；
金属盐采用硝酸钴、硝酸镍、硝酸铁、氯化钴、氯化镍、氯化铁、乙酸钴、乙酸镍或乙酸铁。
配位有机物采用聚乙烯吡咯烷酮、聚多巴胺或聚乙烯醇。
2）将前驱体溶液转移至旋转蒸发仪中，60～120 ℃温度下保温10～24小时，待水完全蒸发后，得配合物粉末；
3）将配合物粉末置于管式炉中，抽真空后，通入氩气或氮气，调节气体流量为10sccm～100sccm，以1～10℃/min 的升温速率升温至300～800℃，保温1～4h，自然冷却至室温，得气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料；
4）按质量比1︰0.1～5，分别取气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料和磷源，混合均匀，置于管式炉中，抽真空后，通入氢氩混合气，该混合气中氢气与氩气的体积比为1 : 5～10，以1～10℃/min的升温速率升温至200～600℃，保温1h～4h，自然冷却至室温，制得气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物复合电极材料。
磷源采用NaH2PO2·H2O、Na2HPO4·12H2O或NaH2PO4·2H2O。
本发明制备方法将金属盐和配位有机物溶解形成配合物，通过旋转蒸发的方式获得干燥的配合物粉末，将该粉末置于管式炉中进行还原处理，在高温下将有机物转化为氮掺杂的石墨烯，并利用金属盐高温分解产生的气体制备气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料，将该材料进一步进行磷化处理，得到气泡膜状石墨烯包覆中空结构金属磷化物复合电极材料。本发明主要通过原位分解和化学气相沉积的方法，制备气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料，有效提高活性材料的利用率。石墨烯的高导电性促进电子/钠离子的传输，并在长时间循环后保持良好的稳定性，中空结构的金属磷化物可以缓解脱嵌钠离子过程中的体积效应，从而实现优异的储钠性能。
本发明制备方法在中空结构金属磷化物表面包覆了石墨烯，将中空结构金属磷化物与二维石墨烯复合形成类似气泡膜的结构。解决了钠离子电池中金属磷化物纳米颗粒发生团聚导致的钠离子扩散路径较长、在脱嵌钠离子过程中体积变化较大引起的结构破坏进而恶化性能的问题。同时，与单纯石墨烯包覆相比，氮掺杂可以显著增强碳材料的电子传导性能。因此本方法利用金属盐高温分解产生的气体制备气泡状中空结构金属磷化物，采用含氮的有机物碳化的方法得到在中空结构金属磷化物表面包覆氮掺杂石墨烯形成类似气泡膜的结构，石墨烯包覆层可以增强电导率，缓冲体积变化，中空结构促进电解液的扩散，缩短离子传输路径，实现优异的倍率性能及循环稳定性。
本发明制备方法具有以下优点：
1）将中空结构的金属磷化物与二维石墨烯结构复合形成类似气泡膜的结构，二维石墨烯包覆在提高稳定性的同时，有效地阻碍了纳米颗粒的团聚，且二维结构优化了电极材料的长程导电性。
2）金属磷化物为中空结构，一方面，具有孔隙的中空结构有利于电解液进入中空结构内部，提高了电极材料的利用率；另一方面，中空结构较大的孔体积和比表面积在电化学过程中提供了更多的活性位点，有效缩短离子的扩散路径，缓解充放电过程中的体积效应。
3）采用化学合成的方法，工艺简单、操作容易、成本低廉、重复性好、便于工业化生产。用本发明制备方法制得的电极材料制成的钠离子电池性能优异，实际比容量可达到220mAh/g，倍率性能可达到54.5%，在1A/g的电流密度下循环500次后，比容量可达到133mAh/g。
附图说明
图1为实施例1制备的金属磷化物电极材料的扫描图。
图2为实施例1制备的金属磷化物电极材料的透射图。
图3为实施例1制备的金属磷化物电极材料的充放电曲线。
图4为实施例1制备的金属磷化物复合电极材料在1A/g的电流密度下的循环稳定性曲线。
具体实施方式
本发明阐述了一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法，通过原位分解和化学气相沉积的方法制备出新型的气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料，本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
实施例1
将1mmol硝酸铁完全溶解于35mL去离子水中，形成硝酸铁溶液；将15g聚乙烯吡咯烷酮完全溶解于60mL去离子水中，形成聚乙烯吡咯烷酮溶液；然后将聚乙烯吡咯烷酮溶液缓慢倒入硝酸铁溶液中，在25℃温度下磁力搅拌4小时，充分混合，得前驱体溶液；将前驱体溶液转移至旋转蒸发仪中，80℃温度下保温16小时，待水完全蒸发后，得配合物粉末；将配合物粉末置于管式炉中，抽真空后，通入流量为50sccm的氩气，以3℃/min的升温速率升温至600℃，保温3h，自然冷却至室温，得气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料；按质量比1︰2，混合该气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料和NaH2PO2·H2O，置于管式炉中，抽真空后，通入按体积比1 : 9由氢气和氩气组成的氢氩混合气，以5℃/min的升温速率升温至400℃，保温2h，自然冷却至室温，制得气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物复合电极材料。
本发明制备方法利用金属盐和配位有机物形成配合物，在磷化前添加高温退火程序，利用金属盐高温分解产生的气体制备气泡膜状结构材料，该材料有效提高活性材料的利用率，导电性能和稳定性优异，可作为理想的钠离子电池电极材料。
实施例1制得的金属磷化物复合电极材料的扫描图，如图1所示。图中显示，金属磷化物呈现气泡状纳米微球，形成中空结构，石墨烯相互交联形成三维结构，包覆在金属磷化物表面，形成均匀的碳层。说明本发明制备方法可有效制备出具有气泡膜状结构的电极材料。
图2是实施例1制得的金属磷化物复合电极材料的透射图。从图2可以看出，金属磷化物颗粒存在明显衬度，心部较壳层明亮，说明制备的纳米颗粒为气泡状中空结构，表面包覆的石墨烯清晰可见，颗粒直径约40nm。
将实施例1制得的金属磷化物复合电极材料作为电极，组装钠离子电池，进行电化学性能测量。得到图3所示的该金属磷化物复合电极材料的充放电曲线图。测量过程中采用不同的电流密度，图3中的“1”表示电流密度为0.1 A/g，“2”表示电流密度为0.2A/g，“3”表示电流密度为0.5A/g，“4”表示电流密度为1A/g，“5”表示电流密度为2A/g。从图3可以看出，电流密度为0.1A/g时，其最高比容量可达到 220mAh/g，当电流密度为2A/g时，其比容量仍旧可达到 120 mAh/g，倍率性能可达到54.5%。
实施例1制备的金属磷化物复合电极材料在1A/g的电流密度下的循环稳定性曲线图，如图4所示。循环稳定性测试表明，在1A/g的电流密度下循环500次后，比容量可达到133mAh/g，证明其优异的稳定性。说明本发明制备方法制得的金属磷化物复合电极材料作为电极，可以显著地提高钠电池的比容量。
实施例2
将1mmol氯化钴完全溶解于10mL去离子水中，形成氯化钴溶液；将15g聚多巴胺完全溶解于100mL去离子水中，形成聚多巴胺溶液；然后将聚多巴胺溶液缓慢倒入氯化钴溶液中，在10℃温度下磁力搅拌5小时，充分混合，得前驱体溶液；将前驱体溶液转移至旋转蒸发仪中，60℃温度下保温24小时，待水完全蒸发后，得配合物粉末；将配合物粉末置于管式炉中，抽真空后，通入流量为10sccm的氮气，以1℃/min的升温速率升温至300℃，保温4h，自然冷却至室温，得气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料；按质量比1︰0.1，混合该气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料和Na2HPO4·12H2O，置于管式炉中，抽真空后，通入按体积比1 : 5由氢气和氩气组成的氢氩混合气，以1℃/min的升温速率升温至200℃，保温1h，自然冷却至室温，制得气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物复合电极材料。
实施例3
将1mmol乙酸镍完全溶解于100mL去离子水中，形成乙酸镍溶液；将15g聚乙烯醇完全溶解于10mL去离子水中，形成聚乙烯醇溶液；然后将聚乙烯醇溶液缓慢倒入乙酸镍溶液中，在40℃温度下磁力搅拌1小时，充分混合，得前驱体溶液；将前驱体溶液转移至旋转蒸发仪中，120℃温度下保温10小时，待水完全蒸发后，得配合物粉末；将配合物粉末置于管式炉中，抽真空后，通入流量为100sccm的氩气，以10℃/min的升温速率升温至800℃，保温1h，自然冷却至室温，得气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料；按质量比1︰5，混合该气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料和NaH2PO4·2H2O，置于管式炉中，抽真空后，通入按体积比1 : 10由氢气和氩气组成的氢氩混合气，以10℃/min的升温速率升温至600℃，保温4h，自然冷却至室温，制得气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物复合电极材料。

Claims (5)

1.一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法，其特征在于，该制备方法具体按以下步骤进行：
1）按10～100mL去离子水中加入1mmol金属盐的比例，将金属盐完全溶解于去离子水中，形成金属盐溶液；
按10～100mL去离子水中加入15g配位有机物的比例，将配位有机物完全溶解于去离子水中，形成配位有机物溶液；
然后，将配位有机物溶液缓慢加入金属盐溶液中，在10～40℃温度下磁力搅拌，充分混合，得前驱体溶液；
2）将前驱体溶液在60～120 ℃温度下保温，水完全蒸发后，得配合物粉末；
3）将配合物粉末置于管式炉中，抽真空后，通入氩气或氮气，升温至300～800℃，保温1～4h，自然冷却至室温，得气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料；
4）按质量比1︰0.1～5，分别取气泡膜状石墨烯包覆金属颗粒材料和磷源，混合均匀，置于管式炉中，抽真空后，通入氢氩混合气，升温至200～600℃，保温1～4h，自然冷却至室温，制得气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物复合电极材料。
2.如权利要求1所述的气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1）中，金属盐采用硝酸钴、硝酸镍、硝酸铁、氯化钴、氯化镍、氯化铁、乙酸钴、乙酸镍或乙酸铁。
3.如权利要求1所述的气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1）中，配位有机物采用聚乙烯吡咯烷酮、聚多巴胺或聚乙烯醇。
4.如权利要求1所述的气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3）中，通入氩气的流量为10sccm～100sccm，或者，通入氮气的流量为10sccm～100sccm。
5.如权利要求1所述的气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤4）中，氢氩混合气中氢气与氩气的体积比为1 : 5～10。
CN202110842544.2A 2021-07-26 2021-07-26 一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法 Active CN113548650B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110842544.2A CN113548650B (zh) 2021-07-26 2021-07-26 一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110842544.2A CN113548650B (zh) 2021-07-26 2021-07-26 一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113548650A true CN113548650A (zh) 2021-10-26
CN113548650B CN113548650B (zh) 2022-06-07

Family

ID=78104324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110842544.2A Active CN113548650B (zh) 2021-07-26 2021-07-26 一种气泡膜状石墨烯包覆金属磷化物电极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113548650B (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103456929A (zh) * 2013-09-04 2013-12-18 中南大学 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN104640908A (zh) * 2012-09-20 2015-05-20 国立大学法人京都大学 金属纳米粒子复合体及其制造方法
CN104995332A (zh) * 2012-11-19 2015-10-21 加利福尼亚大学董事会 基于石墨烯的电极及应用
CN105895886A (zh) * 2016-06-21 2016-08-24 中南大学 一种钠离子电池过渡金属磷化物/多孔碳负极复合材料及其制备方法
CN106972155A (zh) * 2017-03-17 2017-07-21 东南大学 一种基于MOFs的双金属氧化物及制备方法和应用
CN107275622A (zh) * 2017-07-11 2017-10-20 西北大学 一种石墨烯@金属磷化物@c纳米复合材料的制备方法及应用
JP2018060674A (ja) * 2016-10-05 2018-04-12 大日本印刷株式会社 電池用包装材料、その製造方法、及び電池
CN108360091A (zh) * 2018-02-13 2018-08-03 浙江工业大学 一种金属磷化物多孔框架/石墨烯复合纤维的制备方法及其应用
CN110157006A (zh) * 2019-06-03 2019-08-23 贵阳学院 双金属磷化物材料的制备及含双金属磷化物材料的电极材料的制备和应用
CN110957490A (zh) * 2019-07-30 2020-04-03 哈尔滨工业大学 一种中空结构的碳包覆磷酸铁钠电极材料的制备方法
US20200406248A1 (en) * 2019-06-26 2020-12-31 Xergy Inc. Anionic membranes incorporating functional additives
CN113636531A (zh) * 2020-05-11 2021-11-12 北京化工大学 一种纳米级空心磷化铁颗粒的制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104640908A (zh) * 2012-09-20 2015-05-20 国立大学法人京都大学 金属纳米粒子复合体及其制造方法
CN104995332A (zh) * 2012-11-19 2015-10-21 加利福尼亚大学董事会 基于石墨烯的电极及应用
CN103456929A (zh) * 2013-09-04 2013-12-18 中南大学 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN105895886A (zh) * 2016-06-21 2016-08-24 中南大学 一种钠离子电池过渡金属磷化物/多孔碳负极复合材料及其制备方法
JP2018060674A (ja) * 2016-10-05 2018-04-12 大日本印刷株式会社 電池用包装材料、その製造方法、及び電池
CN106972155A (zh) * 2017-03-17 2017-07-21 东南大学 一种基于MOFs的双金属氧化物及制备方法和应用
CN107275622A (zh) * 2017-07-11 2017-10-20 西北大学 一种石墨烯@金属磷化物@c纳米复合材料的制备方法及应用
CN108360091A (zh) * 2018-02-13 2018-08-03 浙江工业大学 一种金属磷化物多孔框架/石墨烯复合纤维的制备方法及其应用
CN110157006A (zh) * 2019-06-03 2019-08-23 贵阳学院 双金属磷化物材料的制备及含双金属磷化物材料的电极材料的制备和应用
US20200406248A1 (en) * 2019-06-26 2020-12-31 Xergy Inc. Anionic membranes incorporating functional additives
CN110957490A (zh) * 2019-07-30 2020-04-03 哈尔滨工业大学 一种中空结构的碳包覆磷酸铁钠电极材料的制备方法
CN113636531A (zh) * 2020-05-11 2021-11-12 北京化工大学 一种纳米级空心磷化铁颗粒的制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YIN Y等: "Biomass-Derived P/N-Co-Doped Carbon Nanosheets Encapsulate Cu3P Nanoparticles as High-Performance Anode Materials for Sodium–Ion Batteries", 《FRONTIERS IN CHEMISTRY》 *
YIN Y等: "Biomass-Derived P/N-Co-Doped Carbon Nanosheets Encapsulate Cu3P Nanoparticles as High-Performance Anode Materials for Sodium–Ion Batteries", 《FRONTIERS IN CHEMISTRY》, vol. 08, 5 May 2020 (2020-05-05), pages 1 - 8 *
李翠平: "过渡金属硫（磷，氧）化物/碳复合锂离子电池负极材料的制备与性能", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 （工程科技Ⅰ辑）》 *
李翠平: "过渡金属硫（磷，氧）化物/碳复合锂离子电池负极材料的制备与性能", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 （工程科技Ⅰ辑）》, no. 07, 15 July 2019 (2019-07-15), pages 020 - 113 *
陈坤等: "碳化温度对MOF6前驱体制备多孔碳材料作为锂电池正极材料性能的影响", 《现代化工》 *
陈坤等: "碳化温度对MOF6前驱体制备多孔碳材料作为锂电池正极材料性能的影响", 《现代化工》, vol. 40, no. 06, 30 June 2020 (2020-06-30), pages 175 - 178 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113548650B (zh) 2022-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102299326B (zh) 一种石墨烯改性的磷酸铁锂/碳复合材料及其应用
CN113104828B (zh) 多孔碳改性的焦磷酸磷酸铁钠/碳钠离子电池正极材料的制备方法
CN109103443B (zh) 硅基负极材料及其制备方法
CN107221654B (zh) 一种三维多孔鸟巢状硅碳复合负极材料及其制备方法
CN107732172B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN109309216B (zh) 一种锂硫电池正极材料的制备方法
US20240258523A1 (en) Phosphorus-carbon cathode material based on red phosphorus and preparation method thereof
CN110957490A (zh) 一种中空结构的碳包覆磷酸铁钠电极材料的制备方法
CN103682266A (zh) 一种Li、Mn位共掺杂磷酸锰锂/碳复合材料及其制备方法
CN110931753B (zh) 硅负极材料及其制备方法
CN111180709A (zh) 碳纳米管、金属铜共掺杂草酸亚铁锂电池复合负极材料及其制备方法
CN105047916A (zh) 应用铜/石墨烯改善磷酸铁锂电化学性能的方法
CN105428618A (zh) 一种壳核型碳包覆金属硫化物纳米复合粒子的制备方法及其应用
CN112701284B (zh) 碳包覆硫化锌@碳异形空心纳米多面体材料及其制备和应用
CN113161533A (zh) 一种MOF衍生的ZnO@C复合材料及其应用
CN108899499B (zh) 基于Sb/Sn磷酸盐的负极材料及其制备方法与在钠离子电池中的应用
CN112186151A (zh) 磷化钴纳米颗粒镶嵌碳纳米片阵列材料及其制备和应用
CN113451570A (zh) 一种mof衍生核壳结构锂离子电池负极材料及制备方法
CN112357956A (zh) 碳/二氧化钛包覆氧化锡纳米颗粒/碳组装介孔球材料及其制备和应用
CN115072703A (zh) 一种复合负极材料及其制备方法、应用
CN112694080B (zh) 一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用
CN114464780A (zh) 纳米核壳镶嵌的纳米片状离子电池负极复合材料及其制备方法与应用
CN108110231B (zh) 一种碳包覆Fe4N纳米复合材料、制备方法及其应用
CN113506860A (zh) 一种碳纳米管中管@硒复合材料及其制备方法和应用
CN112018383A (zh) 一种硼磷共掺杂MXene材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant