CN113430064B - 一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用 - Google Patents

一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113430064B
CN113430064B CN202010208612.5A CN202010208612A CN113430064B CN 113430064 B CN113430064 B CN 113430064B CN 202010208612 A CN202010208612 A CN 202010208612A CN 113430064 B CN113430064 B CN 113430064B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cyclodextrin
alkyl ether
alkylene glycol
ether compound
glycol alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010208612.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113430064A (zh
Inventor
王溯
蒋闯
王亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Xinyang Semiconductor Material Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Xinyang Semiconductor Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Xinyang Semiconductor Material Co Ltd filed Critical Shanghai Xinyang Semiconductor Material Co Ltd
Priority to CN202010208612.5A priority Critical patent/CN113430064B/zh
Publication of CN113430064A publication Critical patent/CN113430064A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113430064B publication Critical patent/CN113430064B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C08B37/0012Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065Polyhydric alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/226Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin esterified
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33Amino carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02041Cleaning
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/22Electronic devices, e.g. PCBs or semiconductors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)

Abstract

本发明公开了一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用。本发明提供了一种无羟胺水基清洗液,其由下述原料制得,所述的原料包括以下质量分数的组分:0.1%‑30%的乙二胺、0.01%‑25%的醇胺、0.1%‑20%的季铵碱、0.1%‑20%的螯合剂、0.01%‑5%的聚乙烯吡咯烷酮类化合物、0.01%‑10%的非离子型表面活性剂、0.1%‑15%的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物和余量的水,所述的质量分数为各组分质量占原料的总质量的百分比。本发明的无羟胺水基清洗液对多种金属及电介质缓蚀性强,兼容性佳,清洗效果佳。

Description

一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用。
背景技术
在芯片制造技术中,铝互联等离子刻蚀后残余物清洗液以羟胺清洗液为主。随着技术节点的不断前进,越来越多的材料被引入,如钛、钨、氮化钛等金属材料,以及低k介质材料等,进而对传统的羟胺清洗液与多种材料的兼容性形成挑战。开发兼容性强的清洗液成为本领域亟待解决的一个问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有的清洗液对多种金属和介电材料的兼容性差的缺陷,而提供了一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用。本发明的无羟胺水基清洗液对多种金属及电介质缓蚀性强,兼容性佳,清洗效果佳。
本发明通过以下技术方案来解决上述技术问题。
本发明提供了一种无羟胺水基清洗液,其由下述原料制得,所述的原料包括以下质量分数的组分:0.1%-30%的乙二胺、0.01%-25%的醇胺、0.1%-20%的季铵碱、0.1%-20%的螯合剂、0.01%-5%的聚乙烯吡咯烷酮类化合物、0.01%-10%的非离子型表面活性剂、0.1%-15%的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物和余量的水,所述的质量分数为各组分质量占原料的总质量的百分比;
其中,所述的聚乙烯吡咯烷酮类化合物为聚乙烯吡咯烷酮PVP-K12;
所述的非离子型表面活性剂为EO-PO聚合物L42、EO-PO聚合物L43和EO-PO聚合物L44中的一种或多种。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的乙二胺的质量分数可为1%-10%,优选4%-6%(例如4%、5%、5.5%、6%),所述的质量分数为所述的乙二胺的质量占原料的总质量的百分比。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的醇胺可为本领域常规使用的醇胺,优选单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基乙醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-3-丙醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、2-(2-氨基乙基氨基)乙胺、三甲醇胺、二甘醇胺、二内醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺和乙二胺丁醇中的一种或多种,更优选单乙醇胺、三乙醇胺、二甘醇胺和异丙醇胺中的一种或多种。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的醇胺的质量分数可为1%-10%,优选5%-7%(例如5%、6%、7%),所述的质量分数为所述的醇胺的质量占原料的总质量的百分比。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的季铵碱可为本领域常规使用的季铵碱,优选氢氧化四甲基铵(TMAH)、三甲基-2-羟基乙基氢氧化铵(胆碱)、氢氧化三甲基-3-羟基丙基铵、氢氧化三甲基-3-羟基丁基铵、氢氧化三甲基-4-羟基丁基铵、氢氧化三乙基-2-羟基乙基铵、氢氧化三丙基-2-羟基乙基铵、氢氧化三丁基-2-羟基乙基铵、氢氧化二甲基乙基-2-羟基乙基铵、氢氧化二甲基二-(2-羟基乙基)铵、氢氧化单甲基三乙醇铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化四乙醇铵、氢氧化单甲基三乙基铵、氢氧化单甲基三丙基铵、氢氧化单甲基三丁基铵、氢氧化单乙基三甲基铵、氢氧化单乙基三丁基铵、氢氧化二甲基二乙基铵、氢氧化二甲基二丁基铵和氢氧化苄基三甲基铵中的一种或多种,更优选氢氧化四甲基铵和/或胆碱。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的季铵碱的质量分数可为1%-10%,优选5%-10%(例如5%、7.5%、10%),所述的质量分数为所述的季铵碱的质量占原料的总质量的百分比。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的螯合剂可为本领域常规使用的螯合剂,优选邻苯二酚(儿茶酚)、连苯三酚、五倍子酸、没食子酸、没食子酸烷基酯(例如没食子酸甲酯和/或没食子酸丙酯)、烷基邻苯二酚(例如甲基邻苯二酚、乙基邻苯二酚和叔丁基邻苯二酚中的一种或多种)、丙二酸、马来酸和酒石酸中的一种或多种,更优选没食子酸、丙二酸和酒石酸中的一种或多种。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的螯合剂的质量分数可为1%-10%,优选5%-10%(例如5%、6%、10%),所述的质量分数为所述的螯合剂的质量占原料的总质量的百分比。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的聚乙烯吡咯烷酮类化合物的的质量分数可为1%-5%,优选1%-2%(例如1%、1.5%、2%),所述的质量分数为所述的聚乙烯吡咯烷酮类化合物的质量占原料的总质量的百分比。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的非离子型表面活性剂优选EO-PO聚合物L42。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的非离子型表面活性剂的质量分数可为1%-5%,优选1%-2%(例如1%、2%),所述的质量分数为所述的非离子型表面活性剂的质量占原料的总质量的百分比。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物的制备方法可为本领域制备此类化合物的常规方法,参考专利申请CN107765514A。所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物可通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得,其包括以下步骤:
(1)将烷撑二醇烷基醚化合物和马来酸酐与溶剂形成的混合溶液进行反应得到物质A;
(2)溶剂中,将步骤(1)中得到的物质A、环糊精、对甲苯磺酸进行反应,即可。
其中,所述的环糊精可为α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精中的一种或多种,优选β-环糊精。
所述的烷撑二醇烷基醚类化合物可为单烷撑二醇单烷基醚、二烷撑二醇单烷基醚和三烷撑二醇单烷基醚中的一种或多种,优选单烷撑二醇单烷基醚和/或二烷撑二醇单烷基醚,更优选乙二醇单丁基醚和/或二乙二醇单丁基醚。所述的单烷撑二醇单烷基醚优选乙二醇单丁基醚、乙二醇一甲基醚和乙二醇单乙二醇一乙醚中的一种或多种;所述的二烷撑二醇单烷基醚优选二乙二醇单丁基醚和/或二乙二醇一甲基醚;所述的三烷撑二醇单烷基醚优选三乙二醇单丁基醚、三乙二醇单醚、三乙二醇单甲基醚、丙二醇一单甲基醚、二丙二醇一甲基醚和三丙二醇一甲基醚中的一种或多种。
步骤(1)中,所述的烷撑二醇烷基醚化合物和所述的马来酸酐的投料摩尔比可为本领域常规的投料摩尔比,优选为1.01-1.05:1;
步骤(1)中,所述的溶剂可为本领域常规的溶剂,优选为芳烃类溶剂(例如甲苯)。
步骤(1)中,所述的反应的温度可为本领域常规的温度,优选为80℃-100℃(例如90℃)。
步骤(1)中,所述的反应的时间可为本领域常规的时间,优选为8-12小时。
步骤(2)中,所述的物质A和所述的环糊精的投料摩尔比可为本领域常规的投料摩尔比,优选为1:1.2-1:1。
步骤(2)中,所述的对甲苯磺酸的质量可为本领域常规的质量,优选为物质A和环糊精总质量的0.01-1%。
步骤(2)中,所述的溶剂可为本领域常规的溶剂,优选为芳烃类溶剂(例如甲苯)。
步骤(2)中,所述的反应的温度可为本领域常规的温度,优选为120℃-140℃(例如130℃)。
步骤(2)中,所述的反应的时间可为本领域常规的时间,优选为32-38小时(例如36小时)。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物的质量分数可为0.5%-10%,优选1%-5%(例如1%、2%、5%),所述的质量分数为所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物的质量占原料的总质量的百分比。
所述的无羟胺水基清洗液中,所述的水优选去离子水、纯水和超纯水中的一种或多种,更优选去离子水。
在本发明某些优选实施方案中,所述的无羟胺水基清洗液由下述原料制得,所述的原料包括以下质量分数的组分:1%-10%的乙二胺、1%-10%的醇胺、1%-10%的季铵碱、11%-10%的螯合剂、1%-5%的聚乙烯吡咯烷酮类化合物、1%-5%的非离子型表面活性剂、0.5%-10%的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物和余量的水,所述的质量分数为各组分质量占原料的总质量的百分比。
在本发明某些优选实施方案中,所述的无羟胺水基清洗液由下述原料制得,所述的原料包括以下质量分数的组分:4%-6%的乙二胺、5%-7%的醇胺、5%-10%的季铵碱、5%-10%的螯合剂、1%-2%的聚乙烯吡咯烷酮类化合物、1%-2%的非离子型表面活性剂、1%-5%的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物和余量的水,所述的质量分数为各组分质量占原料的总质量的百分比。
在本发明某些优选实施方案中,所述的无羟胺水基清洗液由下述原料制得,所述的原料由以下质量分数的组分组成:0.1%-30%的乙二胺、0.01%-25%的醇胺、0.1%-20%的季铵碱、0.1%-20%的螯合剂、0.01%-5%的聚乙烯吡咯烷酮类化合物、0.01%-10%的非离子型表面活性剂、0.1%-15%的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物和余量的水,所述的质量分数为各组分质量占原料的总质量的百分比。
在本发明某些优选实施方案中,所述的无羟胺水基清洗液由下述原料制得,所述的原料由以下质量分数的组分组成:1%-10%的乙二胺、1%-10%的醇胺、1%-10%的季铵碱、11%-10%的螯合剂、1%-5%的聚乙烯吡咯烷酮类化合物、1%-5%的非离子型表面活性剂、0.5%-10%的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物和余量的水,所述的质量分数为各组分质量占原料的总质量的百分比。
在本发明某些优选实施方案中,所述的无羟胺水基清洗液由下述原料制得,所述的原料由以下质量分数的组分组成:4%-6%的乙二胺、5%-7%的醇胺、5%-10%的季铵碱、5%-10%的螯合剂、1%-2%的聚乙烯吡咯烷酮类化合物、1%-2%的非离子型表面活性剂、1%-5%的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物和余量的水,所述的质量分数为各组分质量占原料的总质量的百分比。
本发明还提供了一种上述的无羟胺水基清洗液的制备方法,其包括以下步骤:将所述的原料混合,得到无羟胺水基清洗液即可。
其中,所述的混合优选将所述的原料组分中的固体组分加入到液体组分中,搅拌均匀,即可。
其中,所述的混合的温度可为室温。
本发明还提供了一种上述的无羟胺水基清洗液在清洗等离子刻蚀后的半导体器件中的应用。
其中,所述的等离子刻蚀的基材优选铝互联基材。
其中,所述的清洗的温度可为60℃-75℃(例如70℃)。所述的清洗的时间可为5min-30min(例如20min)。
术语“烷基”是指具有指定的碳原子数的直链或支链烷基。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基及其类似烷基。
本发明中,如无特殊说明,“室温”是指10-40℃。
本发明中,所述的“无羟胺水基清洗液”是指水基清洗液的原料组分中不含有片段为的化合物。
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:本发明的无羟胺水基清洗液对铝、钛、钨、铜、钽、氮化钛、氮化钽、低压沉积正硅酸乙脂(LP-TEOS)、低压沉积氮化硅(LP-SiN)、钨化钛、低压沉积多晶硅等的腐蚀速率小,对多种金属及电介质缓蚀性强,具有很好的兼容性,清洗效果佳。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
TMAH-四甲基氢氧化铵;
Al-铝;Ti-钛;W-钨;Cu-铜;Ta-钽;TiN-氮化钛;TaN-氮化钽;LP-TEOS-正硅酸乙脂;LP-SiN-低压沉积氮化硅;TiW-钨化钛。
实施例中的EO-PO产品均购自南通锦莱化工有限公司。
实施例1-14
一、环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物的制备
所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得,其包括如下步骤:
(1)将烷撑二醇烷基醚化合物和马来酸酐与溶剂形成的混合溶液进行反应得到物质A即可;其中,烷撑二醇烷基醚化合物、马来酸酐的投料摩尔比为1.01-1.05:1。所述的溶剂优选为芳烃类溶剂,更优选为甲苯;所述的反应的温度为80℃-100℃,例如,90℃;所述的反应的时间为8-12小时。
(2)将步骤(1)中得到的物质A、环糊精、对甲苯磺酸溶解于溶剂中进行反应得到环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物;其中,物质A、环糊精的投料摩尔比为1:1.2~1.6,对甲苯磺酸的质量为物质A和环糊精总质量的0.01~1%。所述的溶剂优选为芳烃类溶剂,更优选为甲苯;所述的反应的温度优选为120℃-140℃,例如,130℃;所述的反应的时间优选为32-38小时,例如,36小时。
所述的环糊精可为α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精中的一种或多种,优选β-环糊精。
所述的烷撑二醇烷基醚类化合物优选为单烷撑二醇单烷基醚、二烷撑二醇单烷基醚和三烷撑二醇单烷基醚的一种或多种。所述的单烷撑二醇单烷基醚优选乙二醇单丁基醚、乙二醇一甲基醚和乙二醇单乙二醇一乙醚中的一种或多种;所述的二烷撑二醇单烷基醚优选二乙二醇单丁基醚和/或二乙二醇一甲基醚;所述的三烷撑二醇单烷基醚优选三乙二醇单丁基醚、三乙二醇单醚、三乙二醇单甲基醚、丙二醇一单甲基醚、二丙二醇一甲基醚和三丙二醇一甲基醚中的一种或多种。
二、无羟胺水基清洗液的制备
将无羟胺水基清洗液的原料组分:乙二胺、醇胺、季铵碱、螯合剂、聚乙烯吡咯烷酮类化合物、非离子型表面活性剂、环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物的种类和含量列于表1和表2中;无羟胺水基清洗液中的水为去离子水,去离子水补足余量。
下述实施例中,无羟胺水基清洗液的制备方法均为将实施例中原料组分中的固体组分加入到液体组分中,搅拌均匀。
下述实施例中,未限定具体操作温度的,均是指在室温条件下进行。
表1无羟胺水基清洗液的各原料组分的种类
表2无羟胺水基清洗液的各原料组分的质量分数
表1中,环糊精改性烷撑二醇烷基醚化合物(A1-A2)的制备方法同上,所述步骤(1)和步骤(2)中涉及到的烷撑二醇烷基醚化合物和环糊精如表3所示。
表3
编号 烷撑二醇烷基醚化合物 环糊精
A1 乙二醇单丁基醚 β-环糊精
A2 二乙二醇单丁基醚 β-环糊精
应用实施例1-14
刻蚀速率待检测样品:硅晶片上沉积了单一材料的dummy片子(假片),如铝、铜、氮化钛、钨、钴、介电材料(低k或高k)等。
刻蚀实验:将待检测样品在70℃下在无羟胺水基清洗液中静态浸渍30min,然后去离子水清洗后氮气吹干。
测量蚀刻速率(A/min)的方法:分别检测样品在刻蚀前后的厚度,其中金属样品采用四点探针仪器(日本Napson的CRESTEST-e)测试厚度,非金属样品采用光学膜厚测量仪(美国Filmetrics F20)测试厚度。
腐蚀效果分四个等级:A-相容性佳,无底切;B-有极轻微底切;C-有少量底切;D-底切较为明显和严重。
(2)清洗效果测定
清洗效果待检测样品:具有图形特征(金属线metal、孔via、金属垫pad或沟槽trench等)的具有等离子刻蚀后残余物和灰化后残余物的图案化晶片。
清洗效果实验方法:将样品在70℃下在无羟胺水基清洗液中静态浸渍20min,然后去离子水清洗后氮气吹干。用电子显微镜SEM观测清洗和腐蚀效果。
清洗效果分四个等级:A-观察不到残留物;B-观察到极少量残留物;C-观察到少量残留物;D-观察到有明显较多残留物。
实施例1-14的无羟胺水基清洗液的刻蚀速率、刻蚀效果和清洗效果如表4所示。
从表4可以看出,本发明的无羟胺水基清洗液对Al、Ti、W、Cu、Ta、TiN、TaN、LP-TEOS、LP-SiN、TiW和低压沉积多晶硅等均具有较低的刻蚀速率,说明其缓蚀性能较佳;且用本发明的无羟胺水基清洗液清洗具有通孔特征的图案化晶片和具有金属线特征的图案化晶片后,几乎未观察到底切现象,说明其对多种金属及电介质具有很好的兼容性。
另外,用本发明的无羟胺水基清洗液清洗具有通孔特征的图案化晶片和具有金属线特征的图案化晶片后,几乎观察不到残留物,说明清洗效果佳。
对比实施例1-10
其制备方法参照实施例1-14。
表5无羟胺水基清洗液的各原料组分的种类
表6无羟胺水基清洗液的各原料组分的质量分数
将对比实施例1-10的无羟胺水基清洗液进行刻蚀速率、刻蚀效果和清洗效果,测试方法同应用实施例1-14,结果如表7所示。
由表7可以看出,相较于实施例1-14,对比实施例1-10的无羟胺水基清洗液对Al、Ti、W、Cu、Ta、TiN、TaN、LP-TEOS、LP-SiN、TiW和低压沉积多晶硅等的刻蚀速率明显增高,其缓蚀性能差。
并且,用对比实施例1-10的无羟胺水基清洗液清洗具有通孔特征的图案化晶片和具有金属线特征的图案化晶片后,出现了较为严重的底切现象,有较多的残留物。
/>

Claims (9)

1.一种无羟胺水基清洗液,其特征在于,其由下述原料制得,所述的原料由以下质量分数的组分组成:4%-6%的乙二胺、5%-7%的醇胺、5%-10%的季铵碱、5%-10%的螯合剂、1%-2%的聚乙烯吡咯烷酮类化合物、1%-2%的非离子型表面活性剂、1%-5%的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物和余量的水,所述的质量分数为各组分质量占原料的总质量的百分比;
其中,所述的聚乙烯吡咯烷酮类化合物为聚乙烯吡咯烷酮PVP-K12;
所述的醇胺为单乙醇胺、三乙醇胺、二甘醇胺和异丙醇胺中的一种或多种;
所述的季铵碱为氢氧化四甲基铵和/或胆碱;
所述的螯合剂为没食子酸、丙二酸和酒石酸中的一种或多种;
所述的非离子型表面活性剂为EO-PO聚合物L42、EO-PO聚合物L43和EO-PO聚合物L44中的一种或多种;
所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得,其包括以下步骤:
(1)将烷撑二醇烷基醚化合物和马来酸酐与溶剂形成的混合溶液进行反应得到物质A;
(2)溶剂中,将步骤(1)中得到的物质A、环糊精、对甲苯磺酸进行反应,即可。
2.如权利要求1所述的无羟胺水基清洗液,其特征在于,
所述的水为去离子水、纯水和超纯水中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的无羟胺水基清洗液,其特征在于,
当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,所述的环糊精为α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精中的一种或多种;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,所述的烷撑二醇烷基醚类化合物为单烷撑二醇单烷基醚、二烷撑二醇单烷基醚和三烷撑二醇单烷基醚中的一种或多种;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,步骤(1)中,所述的烷撑二醇烷基醚化合物和所述的马来酸酐的投料摩尔比为1.01-1.05:1;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,步骤(1)中,所述的溶剂为芳烃类溶剂;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,步骤(1)中,所述的反应的温度为80℃-100℃;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,步骤(1)中,所述的反应的时间为8-12小时;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,步骤(2)中,所述的物质A和所述的环糊精的投料摩尔比为1:1.2-1:1.6;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,步骤(2)中,所述的对甲苯磺酸的质量为物质A和环糊精总质量的0.01-1%;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,步骤(2)中,所述的溶剂为芳烃类溶剂;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,步骤(2)中,所述的反应的温度为120℃-140℃;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物通过将环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物进行反应制得时,步骤(2)中,所述的反应的时间为32-38小时。
4.如权利要求3所述的无羟胺水基清洗液,其特征在于,
所述的单烷撑二醇单烷基醚为乙二醇单丁基醚、乙二醇一甲基醚和乙二醇单乙二醇一乙醚中的一种或多种;
和/或,所述的二烷撑二醇单烷基醚为二乙二醇单丁基醚和/或二乙二醇一甲基醚;
和/或,所述的三烷撑二醇单烷基醚为三乙二醇单丁基醚、三乙二醇单醚、三乙二醇单甲基醚、丙二醇一单甲基醚、二丙二醇一甲基醚和三丙二醇一甲基醚中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的无羟胺水基清洗液,其特征在于,
当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物由环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物制备而得时,所述的环糊精为β-环糊精;
和/或,当所述的环糊精改性烷撑二醇烷基醚类化合物由环糊精、马来酸酐和烷撑二醇烷基醚类化合物制备而得时,所述的烷撑二醇烷基醚类化合物为乙二醇单丁基醚和/或二乙二醇单丁基醚;
和/或,所述的水为去离子水。
6.一种如权利要求1-5中任一项所述的无羟胺水基清洗液的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:将所述的原料混合,得到无羟胺水基清洗液即可。
7.如权利要求6所述的无羟胺水基清洗液的制备方法,其特征在于,
所述的混合为将所述的原料组分中的固体组分加入到液体组分中,搅拌均匀,即可;
和/或,所述的混合的温度为室温。
8.一种如权利要求1-5中任一项所述的无羟胺水基清洗液在清洗等离子刻蚀后的半导体器件中的应用。
9.如权利要求8所述的应用,其特征在于,所述的等离子刻蚀的基材为铝互联基材;
所述的清洗的温度为60℃-75℃;
所述的清洗的时间为5 min-30 min。
CN202010208612.5A 2020-03-23 2020-03-23 一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用 Active CN113430064B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010208612.5A CN113430064B (zh) 2020-03-23 2020-03-23 一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010208612.5A CN113430064B (zh) 2020-03-23 2020-03-23 一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113430064A CN113430064A (zh) 2021-09-24
CN113430064B true CN113430064B (zh) 2024-04-26

Family

ID=77752605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010208612.5A Active CN113430064B (zh) 2020-03-23 2020-03-23 一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113430064B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114317130A (zh) * 2021-12-30 2022-04-12 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 水基型清洗剂及半导体的制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4039941A1 (de) * 1990-12-14 1992-06-17 Basf Ag Waessrige entwicklerloesung und verfahren zum entwickeln von photoresisten
CN101942667A (zh) * 2009-07-07 2011-01-12 气体产品与化学公司 用于cmp后清洗的配方和方法
CN105308164A (zh) * 2013-05-17 2016-02-03 高级技术材料公司 用于从表面除去氧化铈粒子的组合物和方法
WO2016111990A1 (en) * 2015-01-05 2016-07-14 Entegris, Inc. Post chemical mechanical polishing formulations and method of use
CN107121901A (zh) * 2017-06-23 2017-09-01 昆山欣谷微电子材料有限公司 一种富水基清洗液组合物
CN107765514A (zh) * 2017-11-17 2018-03-06 上海新阳半导体材料股份有限公司 一种含羟胺清洗液、其制备方法及应用
CN107817656A (zh) * 2017-07-06 2018-03-20 上海新阳半导体材料股份有限公司 一种可用于去毛刺的去胶剂、其制备方法和应用
CN108375880A (zh) * 2018-02-08 2018-08-07 上海新阳半导体材料股份有限公司 一种等离子刻蚀清洗液、其制备方法和应用
CN110669591A (zh) * 2019-09-30 2020-01-10 上海新阳半导体材料股份有限公司 用于化学机械抛光后的非tmah碱清洗液及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5404459B2 (ja) * 2010-02-08 2014-01-29 東京応化工業株式会社 リソグラフィー用洗浄液及び配線形成方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4039941A1 (de) * 1990-12-14 1992-06-17 Basf Ag Waessrige entwicklerloesung und verfahren zum entwickeln von photoresisten
CN101942667A (zh) * 2009-07-07 2011-01-12 气体产品与化学公司 用于cmp后清洗的配方和方法
CN105308164A (zh) * 2013-05-17 2016-02-03 高级技术材料公司 用于从表面除去氧化铈粒子的组合物和方法
WO2016111990A1 (en) * 2015-01-05 2016-07-14 Entegris, Inc. Post chemical mechanical polishing formulations and method of use
CN107121901A (zh) * 2017-06-23 2017-09-01 昆山欣谷微电子材料有限公司 一种富水基清洗液组合物
CN107817656A (zh) * 2017-07-06 2018-03-20 上海新阳半导体材料股份有限公司 一种可用于去毛刺的去胶剂、其制备方法和应用
CN107765514A (zh) * 2017-11-17 2018-03-06 上海新阳半导体材料股份有限公司 一种含羟胺清洗液、其制备方法及应用
CN108375880A (zh) * 2018-02-08 2018-08-07 上海新阳半导体材料股份有限公司 一种等离子刻蚀清洗液、其制备方法和应用
CN110669591A (zh) * 2019-09-30 2020-01-10 上海新阳半导体材料股份有限公司 用于化学机械抛光后的非tmah碱清洗液及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113430064A (zh) 2021-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1724626B (zh) 用于从基片上除去光致抗蚀剂和/或蚀刻残留物的组合物及其应用
TWI580776B (zh) 具有改良的矽鈍化性之光阻劑或半導體製造殘留物的半水性剝除及清潔組合物
US8030263B2 (en) Composition for stripping and cleaning and use thereof
CN102770524B (zh) 附有金属布线的半导体用清洗剂
US7888302B2 (en) Aqueous based residue removers comprising fluoride
CN101878452B (zh) 剥离液组合物、使用了该剥离液组合物的树脂层的剥离方法
CN105068388A (zh) 用于金属基底的半水性剥离和清洁制剂及其使用方法
CN105849245A (zh) 用于去除表面上残余物的清洗调配物
CN103777475A (zh) 清洁制剂
CN113430070B (zh) 一种CoWP兼容性的半水基清洗液、其制备方法及应用
WO2001082002A1 (en) Resist stripper composition
CN113430064B (zh) 一种无羟胺水基清洗液、其制备方法及应用
US10597616B2 (en) Cleaning liquid and method for manufacturing the same
CN113430069B (zh) 一种低羟胺水基清洗液、其制备方法及应用
WO2010061701A1 (ja) 防食性フォトレジスト剥離剤組成物
TWI283338B (en) Photoresist remover composition
US20030166482A1 (en) Composition for stripping resists
TWI748369B (zh) 用於鋁氮化物的蝕刻溶液及方法
CN114326333A (zh) 一种聚乙烯醇肉桂酸酯型kpr光刻胶蚀刻残留剥离剂组合物
US20040185370A1 (en) Resist remover composition
CN115895792B (zh) 一种清洗液及试剂盒
CN116042331B (zh) 一种清洗液的应用
CN115710536B (zh) 一种清洗液的制备方法
KR20150028526A (ko) 레지스트 박리액 조성물 및 이를 이용한 평판표시장치의 제조방법
WO2004029723A1 (en) Photoresist remover composition

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant