CN113354179A - 一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法 - Google Patents

一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113354179A
CN113354179A CN202110788376.3A CN202110788376A CN113354179A CN 113354179 A CN113354179 A CN 113354179A CN 202110788376 A CN202110788376 A CN 202110788376A CN 113354179 A CN113354179 A CN 113354179A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
waste acid
sulfuric acid
acid
titanium dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110788376.3A
Other languages
English (en)
Inventor
王辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Liquid Cube Technology Ltd
Original Assignee
Beijing Liquid Cube Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Liquid Cube Technology Ltd filed Critical Beijing Liquid Cube Technology Ltd
Priority to CN202110788376.3A priority Critical patent/CN113354179A/zh
Publication of CN113354179A publication Critical patent/CN113354179A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/442Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by nanofiltration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F2001/007Processes including a sedimentation step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/203Iron or iron compound

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,本发明的方法将硫酸法钛白生产的废酸和一洗废酸水进行综合回收处理,一洗废酸水经过预处理后,再经过纳滤和反渗透处理,分为高盐水、稀硫酸和反渗透产水。一洗废酸水处理后的稀硫酸和经过预处理后的废酸一起进一步处理,使其中铁离子<300mg/L,经过转窑尾气喷淋提浓和超滤回收水解钛后,再经过多效蒸发到65~70%回用;一洗废酸水和废酸中水解钛和可溶钛大部分回收返回系统,可提高钛白粉的回收率约5%,钛白生产中所有的铁用于生产聚合硫酸铁,同时消耗一部分稀硫酸,其余稀硫酸全部浓缩回用,无需中和反应,不产生钛石膏;一洗废酸水处理后的反渗透产水作为二洗水回用。

Description

一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法
技术领域
本发明属于水处理技术领域,具体涉及一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法。
背景技术
硫酸法钛白粉生产是我国钛白粉生产的主要方法,目前占中国钛白粉产量的90%左右。硫酸法钛白粉生产会产生大量的废酸和一洗废酸水,一吨钛白粉产生废酸6~8吨(含20%左右的硫酸)和一洗废酸水20~30吨(含硫酸3~5%)。对于钛白废酸和一洗废酸水,传统处理方法采用中和法,中和产生大量的钛石膏,一吨钛白中和产生4~6吨钛石膏渣。由于废酸和一洗废酸水中含有大量的硫酸亚铁,中和产生的钛石膏中含有大量的氢氧化铁,使得钛石膏呈现铁红色,又称红石膏,钛石膏目前无法进行大规模资源化利用,因此国家要求硫酸法钛白粉生产逐渐减少钛石膏产量。
减少钛石膏生产的唯一办法是避免中和,这需要对废酸和一洗废酸水进行资源化回收利用。目前对废酸进行回收利用主要采取蒸发的方法,将20%左右的硫酸蒸发浓缩到50%左右回用,由于硫酸亚铁溶解度随着硫酸蒸发浓度提高而降低,因此在蒸发硫酸的过程中,硫酸亚铁会结晶析出在换热器中,造成堵塞,一般一周到二周要清理一次,蒸发设备不能连续稳定运行。而对于一洗废酸水的处理一般采取膜处理的方法,将一洗废酸水中的硫酸亚铁去除,并对硫酸进行浓缩,同时回收干净的反渗透水。如果要将废酸和一洗废酸水中的硫酸全部回收利用,则需要将其中的硫酸浓度蒸发到70%才能回用,实现酸平衡。这需要将硫酸中的亚铁离子降低到合理的范围,避免蒸发过程中硫酸亚铁结晶析出。
一般硫酸法钛白粉生产二氧化钛的收率只有88%~90%,无法回收的钛白粉,主要在废酸和一洗废酸水中,以水解肽和可溶钛的形式存在。废酸和一洗废酸水中和后这些钛会沉淀在钛石膏中,如果能够将废酸和一洗废酸水进行资源化回收利用,则可以回收这部分钛,从而提高钛白粉的收率。
鉴于以上原因,特提出本发明。
发明内容
为了解决现有技术存在的以上问题,本发明提供了一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,本发明的方法不发生中和反应,不产生钛石膏,同时显著增加了钛白粉的回收率,由目前的88~90%提高到93~95%,
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,所述的方法包括如下步骤:
(1)一洗废酸水预处理:硫酸法钛白一洗废酸水通过一洗废酸水预处理装置处理,处理后的一洗废酸水的浊度<1NTU;
(2)一洗废酸水膜处理:将步骤(1)处理后的一洗废酸水再经过纳滤和反渗透装置处理,得到高盐水、稀硫酸和反渗透产水;
(3)废酸预处理:硫酸法钛白废酸通过废酸预处理装置处理,处理后的废水的浊度<1NTU;
(4)废酸膜处理:将步骤(3)处理后的废酸与步骤(2)中所述的稀硫酸混合,再经过两级纳滤装置处理,得到净化稀硫酸和高盐水;
(5)聚合硫酸铁生产:将步骤(2)和(4)中得到的高盐水进行混合,加入七水硫酸亚铁生产聚合硫酸铁;
(6)转窑尾气喷淋浓缩稀硫酸:将步骤(4)中所述的净化稀硫酸喷淋冷却转窑尾气,稀硫酸浓缩到浓度>28%,再通过超滤装置回收水解钛;
(7)多效蒸发浓缩稀硫酸:将步骤(6)中浓缩后的稀硫酸经过多效蒸发装置提浓到65~70%返回钛白粉酸解配酸,实现硫酸循环利用。
进一步的,步骤(1)中一洗废酸水预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,超滤浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,超滤处理后的水浊度<1NTU。进一步的,沉淀池沉淀时间≥10h。
进一步的,砂滤滤速为5~15m/h。
进一步的,超滤过滤孔径<50nm,工作压力0.1~0.3MPa。
进一步的,步骤(2)中经过纳滤和反渗透装置处理后的高盐水中亚铁离子浓度>40g/L,稀硫酸浓度>100g/L,反渗透产水中铁离子浓度<2mg/L。
步骤(1)中的超滤产水经过纳滤浓缩其中的硫酸亚铁成为高盐水,高盐水去生产聚合硫酸铁,纳滤产水经过反渗透浓缩处理,反渗透的浓缩液为稀硫酸,反渗透产水回用到偏钛酸洗涤二洗。
进一步的,纳滤处理装置中纳滤膜工作压力4~6.5MPa,通量为8~25LMH,对亚铁离子的截留率为85~97%,纳滤浓缩液中铁离子浓度为40~65g/L,纳滤产水中铁离子浓度为0.1~1g/L;
进一步的,反渗透装置中反渗透膜采用两级,一级工作压力5.5~8.3MPa,通量为10~20LMH,二级工作压力为1.5~2.5MPa,通量为20~35LMH,反渗透浓缩稀硫酸浓度为100~165g/L,反渗透水中的亚铁离子浓度为0.1~2mg/L。
进一步的,步骤(3)中所述的废酸预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,超滤后的浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,超滤处理后的水浊度<1NTU。
进一步的,沉淀池沉淀时间≥10h;
进一步的,砂滤滤速为5~15m/h;
进一步的,超滤过滤孔径<50nm,工作压力0.1~0.3MPa。
进一步的,步骤(4)中两级纳滤装置处理后,高盐水中铁离子浓度>40g/L,纳滤产水中铁离子浓度<300mg/L。
进一步的,两级纳滤处理装置中的一级纳滤膜工作压力为4~6.5MPa,通量为8~25LMH,二级纳滤工作压力1.5~3MPa,通量为15~35LMH,纳滤对亚铁离子的截留率为85~97%,纳滤浓缩液中铁离子浓度为40~65g/L,纳滤产水中铁离子浓度为100~300mg/L。
进一步的,步骤(6)采用文丘里喷淋,将稀硫酸浓度提高到28~33%。
进一步的,采用陶瓷超滤回收钛白粉,陶瓷超滤膜孔≤50nm。
进一步的,步骤(7)中采用二效石墨蒸发设备。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明的方法将硫酸法钛白生产的废酸和一洗废酸水进行综合回收处理,废水中反渗透浓缩的稀硫酸和废酸一起处理,废水和废酸中可溶钛大部分返回系统,只有1~2%可溶钛在净水剂中排出系统,这样显著增加了钛白粉的回收率,由目前的88%~90%提高到93%~95%,所有的亚铁都去合成聚合硫酸铁,相应会消耗一部分硫酸,有利于酸铁平衡,其余硫酸全部浓缩回用,没有进行中和反应,完全消除钛石膏;
(2)采用两级纳滤净化废酸和一洗废酸水浓缩后的稀硫酸,将其中的金属离子尤其是铁离子去除率达到99%以上,保证纳滤净化稀硫酸中铁离子小于300mg/L,多效蒸发硫酸浓度到70%时硫酸亚铁不结晶析出。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明的一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式,都属于本发明所保护的范围。
本发明实施例中的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法工艺流程图如图1所示。
实施例1
本实施例中的硫酸法钛白一洗废酸水主要成分为:Fe2+:5g/L,H2SO4:35g/L,水解钛230mg/L;
硫酸法钛白废酸主要成分为:Fe2+:33g/L,H2SO4:215g/L,水解钛780mg/L。本实施例的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法包括如下步骤:
(1)一洗废酸水预处理:硫酸法钛白一洗废酸水通过一洗废酸水预处理装置处理,一洗废酸水预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,超滤浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,沉淀池出水浊度为200NTU,砂滤产水浊度下降到23NTU,进入超滤处理,超滤处理后水的浊度下降到0.1NTU,满足后续膜系统处理的要求,沉淀池沉淀回收的钛白粉回收,超滤产水作为后续纳滤的进水,沉淀池沉淀时间15小时,砂滤滤速为10m/h,超滤过滤孔径40nm,工作压力0.2MPa;
(2)一洗废酸水膜处理:将步骤(1)处理后的一洗废酸水再经过纳滤和反渗透装置处理,得到高盐水、稀硫酸和反渗透产水,其中,步骤(1)中的超滤产水经过纳滤浓缩其中的硫酸亚铁成为高盐水,高盐水去生产聚合硫酸铁,纳滤产水经过反渗透浓缩处理,反渗透的浓缩液为稀硫酸,反渗透产水回用到偏钛酸洗涤二洗,纳滤膜工作压力5.5MPa,通量为12LMH,对亚铁离子的截留率为92%,纳滤浓缩液中铁离子54g/L,纳滤产水中铁离子浓度为0.4g/L,反渗透采用两级过滤,一级反渗透工作压力7.1MPa,通量为10LMH,二级反渗透工作压力为2MPa,通量为25LMH;反渗透浓缩稀硫酸浓度为126g/L,反渗透水中的亚铁离子浓度为0.5mg/L;
(3)废酸预处理:将硫酸法钛白废酸通过废酸预处理装置处理,所述的废酸预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,步骤(1)的超滤后的浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,沉淀池出水浊度为220NTU,砂滤产水浊度下降到8NTU,进入到超滤装置处理,超滤产水浊度下降到0NTU,满足后续膜系统处理要求,沉淀池沉淀回收钛白粉,沉淀池沉淀时间为14小时,砂滤滤速为8m/h,超滤过滤孔径为40nm,工作压力为0.22MPa;
(4)废酸膜处理:将步骤(3)处理后的废酸与步骤(2)中所述的稀硫酸在混合装置A中混合,再经过两级纳滤装置处理,得到净化稀硫酸和高盐水,两级纳滤处理装置中的一级纳滤膜工作压力为6.5MPa,通量为8LMH,二级纳滤工作压力1.5MPa,通量为15LMH,纳滤对亚铁离子的截留率为93%,纳滤浓缩液中铁离子浓度为65g/L,纳滤产水中铁离子浓度为120mg/L。
(5)聚合硫酸铁生产:将步骤(2)和(4)中得到的高盐水在混合装置B中进行混合,加入七水硫酸亚铁在聚合硫酸铁生产装置中生产聚合硫酸铁,高盐水中的硫酸也是作为聚合硫酸铁的原料,这样不需要额外再加入硫酸就满足了把钛白粉所有二价铁转化成聚合硫酸铁的需要,实现硫酸法钛白酸铁平衡,聚合硫酸铁生产采用常规的生产方法;
(6)转窑尾气喷淋浓缩稀硫酸:将步骤(4)中的所述的净化稀硫酸通过尾气喷淋装置喷淋到转窑尾气中,不仅可以将转窑尾气降温,还可以提高稀硫酸浓度得到高浓度的硫酸,浓度从198g/L提高到31%,经过转窑尾气喷淋后的稀硫酸中含有一部分钛白粉,再通过超滤装置回收返回洗涤系统,采用文丘里喷淋,采用陶瓷超滤回收钛白粉,陶瓷超滤膜孔为40nm;
(7)多效蒸发浓缩硫酸:将步骤(6)中回收的浓度为31%的稀硫酸经过二效石墨蒸发提浓到67%返回钛白粉酸解配酸,实现硫酸循环利用。
经过计算采用本实施例的方法钛白粉的回收率为93.8%。
实施例2
本实施例中的硫酸法钛白一洗废酸水主要成分为:Fe2+:3.5g/L,H2SO4:29g/L,水解钛220mg/L;
硫酸法钛白废酸主要成分为:Fe2+:30g/L,H2SO4:205g/L,水解钛530mg/L。本实施例的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法包括如下步骤:
(1)一洗废酸水预处理:硫酸法钛白一洗废酸水通过一洗废酸水预处理装置处理,一洗废酸水预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,超滤浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,沉淀池出水浊度为204NTU,砂滤产水浊度下降到23NTU,进入超滤处理,超滤处理后水的浊度下降到0.1NTU,满足后续膜系统处理的要求,沉淀池沉淀回收的钛白粉回收,超滤产水作为后续纳滤的进水,沉淀池沉淀时间13小时,砂滤滤速为5m/h,超滤过滤孔径45nm,工作压力0.1MPa;
(2)一洗废酸水膜处理:将步骤(1)处理后的一洗废酸水再经过纳滤和反渗透装置处理,得到高盐水、稀硫酸和反渗透产水,其中,步骤(1)的超滤产水经过纳滤浓缩其中的硫酸亚铁成为高盐水,高盐水去生产聚合硫酸铁,纳滤产水经过反渗透浓缩处理,反渗透的浓缩液为稀硫酸,反渗透产水回用到偏钛酸洗涤二洗,纳滤膜工作压力4MPa,通量为8LMH,对亚铁离子的截留率为85%,纳滤浓缩液中铁离子40g/L,纳滤产水中铁离子浓度为1g/L,反渗透采用两级过滤,一级反渗透工作压力5.5MPa,通量为10LMH,二级反渗透工作压力为1.5MPa,通量为20LMH;反渗透浓缩稀硫酸浓度为100g/L,反渗透水中的亚铁离子浓度为0.1mg/L;
(3)废酸预处理:将硫酸法钛白废酸通过废酸预处理装置处理,所述的废酸预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,超滤后的浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,沉淀池出水浊度为215NTU,砂滤产水浊度下降到18NTU,进入到超滤装置处理,超滤产水浊度下降到0NTU,满足后续膜系统处理要求,沉淀池沉淀回收钛白粉,沉淀池沉淀时间为13小时,砂滤滤速为5m/h,超滤过滤孔径为45nm,工作压力为0.1MPa;
(4)废酸膜处理:将步骤(3)处理后的废酸与步骤(2)中所述的稀硫酸在混合装置A中混合,再经过两级纳滤装置处理,得到净化稀硫酸和高盐水,两级纳滤处理装置中的一级纳滤膜工作压力为4MPa,通量为16LMH,二级纳滤工作压力2.5MPa,通量为25LMH,纳滤对亚铁离子的截留率为85%,纳滤浓缩液中铁离子浓度为41g/L,纳滤产水中铁离子浓度为100mg/L。
(5)聚合硫酸铁生产:将步骤(2)和(4)中得到的高盐水在混合装置B中进行混合,加入七水硫酸亚铁在聚合硫酸铁生产装置中生产聚合硫酸铁,高盐水中的硫酸也是作为聚合硫酸铁的原料,这样不需要额外再加入硫酸就满足了把钛白粉所有二价铁转化成聚合硫酸铁的需要,实现硫酸法钛白酸铁平衡,聚合硫酸铁生产采用常规的生产方法;
(6)转窑尾气喷淋浓缩稀硫酸:将步骤(4)中的所述的净化稀硫酸通过尾气喷淋装置喷淋到转窑尾气中,不仅可以将转窑尾气降温,还可以提高稀硫酸浓度得到高浓度的硫酸,浓度从180g/L提高到32%,经过转窑尾气喷淋后的稀硫酸中含有一部分钛白粉,再通过超滤装置回收返回洗涤系统,采用文丘里喷淋,采用陶瓷超滤回收钛白粉,陶瓷超滤膜孔为45nm;
(7)多效蒸发浓缩硫酸:将步骤(6)中回收的浓度为32%的稀硫酸经过二效石墨蒸发提浓到65%返回钛白粉酸解配酸,实现硫酸循环利用。
经过计算采用本实施例的方法钛白粉的回收率为93.6%。
实施例3
本实施例中的硫酸法钛白一洗废酸水主要成分为:Fe2+:6.5g/L,H2SO4:53g/L,水解钛210mg/L;
硫酸法钛白废酸主要成分为:Fe2+:33g/L,H2SO4:225g/L,水解钛650mg/L。本实施例的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法包括如下步骤:
(1)一洗废酸水预处理:硫酸法钛白一洗废酸水通过一洗废酸水预处理装置处理,一洗废酸水预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,超滤浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,沉淀池出水浊度为120NTU,砂滤产水浊度下降到11NTU,进入超滤处理,超滤处理后水的浊度下降到0.9NTU,满足后续膜系统处理的要求,沉淀池沉淀回收的钛白粉回收,超滤产水作为后续纳滤的进水,沉淀池沉淀时间15小时,砂滤滤速为15m/h,超滤过滤孔径30nm,工作压力0.3MPa;
(2)一洗废酸水膜处理:将步骤(1)处理后的一洗废酸水再经过纳滤和反渗透装置处理,得到高盐水、稀硫酸和反渗透产水,其中,步骤(1)中的超滤产水经过纳滤浓缩其中的硫酸亚铁成为高盐水,高盐水去生产聚合硫酸铁,纳滤产水经过反渗透浓缩处理,反渗透的浓缩液为稀硫酸,反渗透产水回用到偏钛酸洗涤二洗,纳滤膜工作压力6.5MPa,通量为25LMH,对亚铁离子的截留率为97%,纳滤浓缩液中铁离子65g/L,纳滤产水中铁离子浓度为0.1g/L,反渗透采用两级过滤,一级反渗透工作压力8.3MPa,通量为20LMH,二级反渗透工作压力为2.5MPa,通量为35LMH;反渗透浓缩稀硫酸浓度为165g/L,反渗透水中的亚铁离子浓度为2mg/L;
(3)废酸预处理:将硫酸法钛白废酸通过废酸预处理装置处理,所述的废酸预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,步骤(1)的超滤后的浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,沉淀池出水浊度为210NTU,砂滤产水浊度下降到18NTU,进入到超滤装置处理,超滤产水浊度下降到0.1NTU,满足后续膜系统处理要求,沉淀池沉淀回收钛白粉,沉淀池沉淀时间为20小时,砂滤滤速为15m/h,超滤过滤孔径为30nm,工作压力为0.3MPa;
(4)废酸膜处理:将步骤(3)处理后的废酸与步骤(2)中所述的稀硫酸在混合装置A中混合,再经过两级纳滤装置处理,得到净化稀硫酸和高盐水,两级纳滤处理装置中的一级纳滤膜工作压力为6.5MPa,通量为25LMH,二级纳滤工作压力3MPa,通量为35LMH,纳滤对亚铁离子的截留率为97%,纳滤浓缩液中铁离子浓度为65g/L,纳滤产水中铁离子浓度为300mg/L。
(5)聚合硫酸铁生产:将步骤(2)和(4)中得到的高盐水在混合装置B中进行混合,加入七水硫酸亚铁在聚合硫酸铁生产装置中生产聚合硫酸铁,高盐水中的硫酸也是作为聚合硫酸铁的原料,这样不需要额外再加入硫酸就满足了把钛白粉所有二价铁转化成聚合硫酸铁的需要,实现硫酸法钛白酸铁平衡,聚合硫酸铁生产采用常规的生产方法;
(6)转窑尾气喷淋浓缩稀硫酸:将步骤(4)中的所述的净化稀硫酸通过尾气喷淋装置喷淋到转窑尾气中,不仅可以将转窑尾气降温,还可以提高稀硫酸浓度得到高浓度的硫酸,浓度从198g/L提高到33%,经过转窑尾气喷淋后的稀硫酸中含有一部分钛白粉,再通过超滤装置回收返回洗涤系统,采用文丘里喷淋,采用陶瓷超滤回收钛白粉,陶瓷超滤膜孔为45nm;
(7)多效蒸发浓缩硫酸:将步骤(6)中回收的浓度为33%的稀硫酸经过二效石墨蒸发提浓到70%返回钛白粉酸解配酸,实现硫酸循环利用。
经过计算采用本实施例的方法钛白粉的回收率为93.2%。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (9)

1.一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,其特征在于,所述的方法包括如下步骤:
(1)一洗废酸水预处理:硫酸法钛白一洗废酸水通过一洗废酸水预处理装置处理,处理后的一洗废酸水的浊度<1NTU;
(2)一洗废酸水膜处理:将步骤(1)处理后的一洗废酸水再经过纳滤和反渗透装置处理,得到高盐水、稀硫酸和反渗透产水;
(3)废酸预处理:硫酸法钛白废酸通过废酸预处理装置处理,处理后的废水的浊度<1NTU;
(4)废酸膜处理:将步骤(3)处理后的废酸与步骤(2)中所述的稀硫酸混合,再经过两级纳滤装置处理,得到净化稀硫酸和高盐水;
(5)聚合硫酸铁生产:将步骤(2)和(4)中得到的高盐水进行混合,加入七水硫酸亚铁生产聚合硫酸铁;
(6)转窑尾气喷淋浓缩稀硫酸:将步骤(4)中所述的净化稀硫酸喷淋冷却转窑尾气,稀硫酸浓缩到浓度>28%,再通过超滤装置回收水解钛;
(7)多效蒸发浓缩稀硫酸:将步骤(6)中浓缩后的稀硫酸经过多效蒸发装置提浓到65~70%返回钛白粉酸解配酸,实现硫酸循环利用。
2.根据权利要求1所述的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,其特征在于,步骤(1)中一洗废酸水预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,超滤浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,超滤处理后的水浊度<1NTU。
3.根据权利要求2所述的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,其特征在于,沉淀池沉淀时间≥10h;
优选的,砂滤滤速为5~15m/h;
优选的,超滤过滤孔径<50nm,工作压力0.1~0.3MPa。
4.根据权利要求1所述的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,其特征在于,步骤(2)中经过纳滤和反渗透装置处理后的高盐水中亚铁离子浓度>40g/L,稀硫酸浓度>100g/L,反渗透产水中铁离子浓度<2mg/L。
5.根据权利要求4所述的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,其特征在于,纳滤处理装置中纳滤膜工作压力4~6.5MPa,通量为8~25LMH,对亚铁离子的截留率为85~97%,纳滤浓缩液中铁离子浓度为40~65g/L,纳滤产水中铁离子浓度为0.1~1g/L;
优选的,反渗透装置中反渗透膜采用两级,一级工作压力5.5~8.3MPa,通量为10~20LMH,二级工作压力为1.5~2.5MPa,通量为20~35LMH,反渗透浓缩稀硫酸浓度为100~165g/L,反渗透水中的亚铁离子浓度为0.1~2mg/L。
6.根据权利要求1所述的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,其特征在于,步骤(3)中所述的废酸预处理装置包括沉淀池、砂滤装置和超滤装置,其中,超滤后的浓水返回沉淀池,超滤产水反洗砂滤装置后也返回沉淀池,超滤处理后的水浊度<1NTU。
7.根据权利要求6所述的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,其特征在于,沉淀池沉淀时间≥10h;
优选的,砂滤滤速为5~15m/h;
优选的,超滤过滤孔径<50nm,工作压力0.1~0.3MPa。
8.根据权利要求1所述的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,其特征在于,步骤(4)中两级纳滤装置处理后,高盐水中铁离子浓度>40g/L,纳滤产水中铁离子浓度<300mg/L。
9.根据权利要求8所述的硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法,其特征在于,两级纳滤处理装置中的一级纳滤膜工作压力为4~6.5MPa,通量为8~25LMH,二级纳滤工作压力1.5~3MPa,通量为15~35LMH,纳滤对亚铁离子的截留率为85~97%,纳滤浓缩液中铁离子浓度为40~65g/L,纳滤产水中铁离子浓度为100~300mg/L。
CN202110788376.3A 2021-07-13 2021-07-13 一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法 Pending CN113354179A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110788376.3A CN113354179A (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110788376.3A CN113354179A (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113354179A true CN113354179A (zh) 2021-09-07

Family

ID=77539150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110788376.3A Pending CN113354179A (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113354179A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114057167A (zh) * 2021-12-15 2022-02-18 南通三圣石墨设备科技股份有限公司 硫酸法钛白粉一洗稀废酸膜集成资源化零排处理方法
CN116534825A (zh) * 2023-06-21 2023-08-04 广东惠云钛业股份有限公司 一种钛石膏制备磷酸铁的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104692456A (zh) * 2015-01-09 2015-06-10 上海安赐机械设备有限公司 一种绿色环保硫酸法钛白粉生产装置以及工艺
CN204569574U (zh) * 2015-03-30 2015-08-19 科源新创(北京)投资有限公司 硫酸法生产钛白粉排放酸性废水的处理系统
CN108285233A (zh) * 2017-01-09 2018-07-17 北京水木方科技有限公司 一种净化回收钛白废液的方法
US20200231481A1 (en) * 2019-01-22 2020-07-23 Chengdu Qianlijin Technological Innovation Co., Ltd. Production method of self-fitting nano catalytic wastewater treatment agent
CN111661966A (zh) * 2020-05-15 2020-09-15 杭州上拓环境科技股份有限公司 一种钛白粉水解废酸资源化利用处理工艺
CN112047370A (zh) * 2020-09-16 2020-12-08 深圳市长隆科技有限公司 钛白废酸和酸性废水综合利用制备建筑石膏工艺
CN112897782A (zh) * 2021-01-14 2021-06-04 上海安赐环保科技股份有限公司 一种硫酸法钛白粉的废酸与白水的回用方法及系统
CN112939312A (zh) * 2021-02-01 2021-06-11 山东玉鑫环保科技股份有限公司 钛白粉酸性废水处理及回收工艺

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104692456A (zh) * 2015-01-09 2015-06-10 上海安赐机械设备有限公司 一种绿色环保硫酸法钛白粉生产装置以及工艺
CN204569574U (zh) * 2015-03-30 2015-08-19 科源新创(北京)投资有限公司 硫酸法生产钛白粉排放酸性废水的处理系统
CN108285233A (zh) * 2017-01-09 2018-07-17 北京水木方科技有限公司 一种净化回收钛白废液的方法
US20200231481A1 (en) * 2019-01-22 2020-07-23 Chengdu Qianlijin Technological Innovation Co., Ltd. Production method of self-fitting nano catalytic wastewater treatment agent
CN111661966A (zh) * 2020-05-15 2020-09-15 杭州上拓环境科技股份有限公司 一种钛白粉水解废酸资源化利用处理工艺
CN112047370A (zh) * 2020-09-16 2020-12-08 深圳市长隆科技有限公司 钛白废酸和酸性废水综合利用制备建筑石膏工艺
CN112897782A (zh) * 2021-01-14 2021-06-04 上海安赐环保科技股份有限公司 一种硫酸法钛白粉的废酸与白水的回用方法及系统
CN112939312A (zh) * 2021-02-01 2021-06-11 山东玉鑫环保科技股份有限公司 钛白粉酸性废水处理及回收工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张翼飞等: "硫酸法钛白粉生产中废酸、酸洗废水处理回用及装备技术", 《2018钛白粉清洁生产装备会》 *
殷禄华等: "钛白粉生产中废酸的治理与回收", 《硫酸工业》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114057167A (zh) * 2021-12-15 2022-02-18 南通三圣石墨设备科技股份有限公司 硫酸法钛白粉一洗稀废酸膜集成资源化零排处理方法
CN116534825A (zh) * 2023-06-21 2023-08-04 广东惠云钛业股份有限公司 一种钛石膏制备磷酸铁的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111018221B (zh) 一种冶炼污酸废水资源化处理的方法
CN113354179A (zh) 一种硫酸法钛白废酸和一洗废酸水资源化处理方法
CN109650601B (zh) 一种铜冶炼硫酸污酸废水零排放处理方法
CN113046574B (zh) 一种利用铜电解脱铜后液处理粗氢氧化钴制备高纯镍、钴产品的方法
CN212655617U (zh) 一种pta氧化尾气处理与回收系统
CN110002649B (zh) 一种石墨烯废酸资源化利用的方法
CN103342433B (zh) 一种粘胶纤维硫酸钠废液采用双极膜电渗析法回收酸碱的方法
CN110950474A (zh) 一种酚氰废水资源化零排放方法及工艺
CN113620356A (zh) 一种以镍铁合金为原料生产电池级硫酸镍的方法
CN114959311B (zh) 一种从高铜钼精矿中综合回收稀贵金属的方法
CN114314661A (zh) 一种钒原料深度除钴生产高纯偏钒酸铵的方法
CN111172561A (zh) 一种电解锰生产过程中分离镁的方法
CN110817910A (zh) 一种工业级碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂的方法
CN112299637A (zh) 一种三元前驱体生产洗水处理系统和处理方法
CN112159005A (zh) 铝加工阳极废液的处理工艺及处理系统
CN115108673B (zh) 一种氧化法生产磷酸铁母液资源化处理的工艺
CN116715270A (zh) 一种水合氧化铬除去重铬酸钠母液中杂质离子的方法
CN116102211A (zh) 一种电池正极材料前驱体合成废水处理方法
CN213623699U (zh) 一种三元前驱体生产洗水处理系统
CN106892479B (zh) 一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法
CN112897782B (zh) 一种硫酸法钛白粉的废酸与白水的回用方法及系统
CN215048691U (zh) 白炭黑料液的处理系统
CN112624189B (zh) 一种硫酸法钛白粉的废酸与白水的回用方法及系统
CN211111482U (zh) 一种碳酸锂洗水资源化综合利用的装置
CN114408971A (zh) 一种清洁高效制备99级五氧化二钒的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210907