CN113088998B - 一种生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰的制备方法，先将氧化锰矿粉、硫铁矿粉、硫酸混合反应得到浆液；用碳酸钙粉中和浆液中残留的硫酸和除铁，然后加入硫化混合物除去重金属，接着加入助滤剂过滤除去沉淀物得到溶液B；将溶液B电解得到EMD半成品，再进行破碎、热水洗酸、压滤、烘干等工序得到生产锰酸锂材料用的EMD。本发明方法成本低，耗能少，可以生产得到高品质的电解二氧化锰产品。

Description

一种生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰的制备方法
技术领域
本发明属于电解二氧化锰生产技术领域，具体涉及一种生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰的制备方法。
背景技术
锰酸锂的制备方法常采用电解二氧化锰作为锰源，但是现有生产得到的电解二氧化锰（EMD）含量大多在92%左右，混有较多杂质相，在制备锰酸锂过程中，这些杂质难以分离，造成锰酸锂产品质量下降，所以纯度高、杂质少的电解二氧化锰已成为生产高品质锰酸锂材料的关键。
发明内容
针对上述不足，本发明公开了一种生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰的制备方法，不仅能够生产得到纯度高、杂质少的电解二氧化锰产品，而且还具有成本低，耗能少的优点。
本发明是采用如下技术方案实现的：
一种生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰的制备方法，其包括以下步骤：
（1）将粒度为200目的氧化锰矿粉、硫铁矿粉与硫酸按照质量比为1:（0.2～0.3）:（0.3～0.4）的比例搅拌混合，然后在90～95℃下反应3～4h，得到粗制硫酸锰的浆液；
（2）向浆液中加入碳酸钙粉中和残留的硫酸，当浆液的pH值达到4.5后，若浆液中二价铁离子的浓度>10-5mol/L时，继续入氧化锰矿粉直到浆液中二价铁离子的浓度小于10-5mol/L；然后继续加入碳酸钙粉使pH值达到6.5，若浆液中三价铁离子的浓度>10-5mol/L时，继续加入碳酸钙粉直到浆液中三价铁离子的浓度小于10-5mol/L，过滤除去矿渣得到硫酸锰的溶液A；
（3）将溶液A加热到70～80℃，然后按照每1L溶液A中每分钟加入（2～5）g硫化混合物的比例在搅拌条件下加入硫化混合物，接着每隔30min检测一次溶液A中的Cu、Pb、Ni、Co的浓度，当Cu≤2ppm、Pb≤3ppm、Ni≤2ppm、Co≤2ppm时停止加入硫化混合物，加入二氧化锰矿浆，使溶液A中Mo的浓度小于或等于0.003ppm，接着加入助滤剂，搅拌20～30min后过滤除去沉淀物得到溶液B；
（4）将溶液B转入电解槽中进行电解，电解条件为：电解温度为95℃，阳极电流密度为120A/m2，电解液硫酸浓度为0.35mol/L、硫酸锰浓度为1.2 mol/L，槽电压为3.0V，电解周期为8天，电解后得到电解二氧化锰半成品；
（5）将电解二氧化锰半成品破碎成粒度为10～30mm的颗粒，然后投入到漂洗槽中进行热水洗酸，热水洗酸温度控制在90～95℃，当排出的热水中硫酸浓度低于1g/L时停止热水洗酸；接着将电解二氧化锰进行磨粉，使得99%以上的电解二氧化锰能通过200目筛，然后加入高锰酸钠，在90～95℃下搅拌反应时间1h，然后加入氢氧化钠继续反应时间0.5h，温度控制在90～95℃，当pH值达到6.5～7.0时停止反应，接着先压滤再在100～105℃下烘干得到电解二氧化锰粉末后掺混，掺混时间为16～24h，得到生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰。
进一步的，步骤（1）中所述搅拌的速度为50～100r/min。
进一步的，步骤（1）中所述氧化锰矿粉中锰的质量分数为20～25%，所述硫铁矿粉中有效硫的质量分数为25～30%。
进一步的，步骤（1）中所述氧化锰矿粉、硫铁矿粉与硫酸混合后反应过程中缓慢通入液体二氧化硫，氧化锰矿粉与加入的液体二氧化硫的比例为10000g:（50～80）mL，所述液体二氧化硫的温度为-10～-20℃。
进一步的，步骤（2）中先将步骤（1）中得到的浆液按照（2～5）℃/min的速度降温至20～25℃。
进一步的，步骤（3）中所述搅拌的速度为50～100r/min。
进一步的，步骤（3）中所述硫化混合物为质量分数为20～30%的硫化钠溶液和质量分数为20～30%的硫化钡溶液按照体积比为（0.1～0.2）:（0.8～0.9）的比例混合得到的。
进一步的，步骤（3）中所述助滤剂为硅藻土和珍珠岩按照质量比为2:1的比例混合得到的，所述助滤剂的加入量与溶液A的体积比为（10～15）g:100L。
进一步的，步骤（3）中加入助滤剂过滤后得到滤液，然后再往滤液中加入羧甲基壳聚糖，加入羧甲基壳聚糖与滤液的比例为（3～5）g:100L，静置20～24h，过滤得到溶液B。
进一步的，步骤（5）中加入的高锰酸钠与电解二氧化锰的质量比为7:1000。
进一步的，步骤（5）中加入的氢氧化钠与电解二氧化锰的质量比为7:1000。
本发明在反应过程中加入液体二氧化硫进行催化，提高反应效率，而且加入液体二氧化硫相比现有通入二氧化硫气体，分子密度大，消耗少，加快反应速度，催化效果更好，并且液体二氧化硫还能还原除去Co、Se、Te等元素，减轻后期对产品精制除杂的压力。
本发明采用硅藻土和珍珠岩混合配制的助滤剂，同时使用羧甲基壳聚糖作为絮凝剂，加速了溶液的过滤除渣以及离子杂质的沉淀。加入少量的高锰酸钠起到氧化作用，去除残留在电解二氧化锰中的低价锰。
本技术方案与现有技术相比较具有以下有益效果：
1.本发明对得到的EMD半成品，先是热水洗酸，磨粉成颗粒状后再加入定量的高锰酸钠漂洗，再使用氢氧化钠碱洗，除去残留在电解二氧化锰中的硫酸和低价锰，以及少量吸附在电解二氧化锰表面的硫酸钙和硫酸镁，提高电解二氧化锰的纯度，减少杂质含量，而且漂洗工序简单、漂洗效果好，可以在短时间内除去杂质提纯EMd，从而降低生产能耗。
2.本发明使用低品位矿物原料生产得到硫酸锰的浆液，然后在加入碳酸钙、氧化锰矿粉、硫化混合物和二氧化锰矿浆去除浆液中残留的酸和金属杂质，得到纯净的硫酸锰溶液用于电解制备电解二氧化锰，避免在电解工序中带入金属杂质，一方面防止外电源供给的电能消耗在铁离子的氧化还原反应上，降低电解效率；另一方面防止金属杂质以氧化物的形式在阳极析出，然后沉积在电解二氧化锰中影响电解二氧化锰产品的电气性能。
3.本发明方法工艺简单，简化生产流程，适合规模化、自动化控制生产电解二氧化锰产品。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明，但不作为对本发明的限制。
实施例1：
一种生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰的制备方法，其包括以下步骤：
（1）将粒度为200目的氧化锰矿粉、硫铁矿粉与硫酸按照质量比为1:0.20:0.30的比例在60r/min的搅拌下混合，在92℃下反应3h，得到粗制硫酸锰的浆液，反应过程中缓慢通入温度为-20℃的液体二氧化硫，氧化锰矿粉与加入的液体二氧化硫的比例为10000g:60mL；所述氧化锰矿粉中锰的质量分数为20～25%，所述硫铁矿粉中有效硫的质量分数为25～30%；
（2）将浆液按照4℃/min的速度降温至25℃，然后向浆液中加入碳酸钙粉中和残留的硫酸，当浆液的pH值达到4.5后，若浆液中二价铁离子的浓度>10-5mol/L时，继续入氧化锰矿粉直到浆液中二价铁离子的浓度小于10-5mol/L；然后继续加入碳酸钙粉使pH值达到6.5，若浆液中三价铁离子的浓度>10-5mol/L时，继续加入碳酸钙粉直到浆液中三价铁离子的浓度小于10-5mol/L，过滤除去矿渣得到硫酸锰的溶液A；
（3）将溶液A加热到70℃，然后按照每1L溶液A中每分钟加入2g硫化混合物的比例在60r/min的搅拌下加入硫化混合物，接着每隔30min检测一次溶液A中的Cu、Pb、Ni、Co的浓度，当Cu≤2ppm、Pb≤3ppm、Ni≤2ppm、Co≤2ppm时停止加入硫化混合物，加入二氧化锰矿浆，使溶液A中Mo的浓度小于或等于0.003ppm，接着加入助滤剂，搅拌20min后过滤除去沉淀物得到得到滤液，再往滤液中加入羧甲基壳聚糖，所述羧甲基壳聚糖与滤液的比例为4g:100L，静置24h，过滤得到溶液B；所述硫化混合物为质量分数为25%的硫化钠溶液和质量分数为25%的硫化钡溶液按照体积比为0.1:0.9的比例混合得到的；所述助滤剂为硅藻土和珍珠岩按照质量比为2:1的比例混合得到的，所述助滤剂的加入量与溶液A的体积比为10g:100L；
（4）将溶液B转入电解槽中进行电解，电解条件为：电解温度为95℃，阳极电流密度为120A/m2，电解液硫酸浓度为0.35mol/L、硫酸锰浓度为1.2mol/L，槽电压为3.0V，电解周期为8天，电解后得到电解二氧化锰半成品；
（5）将电解二氧化锰半成品破碎成粒度为30mm的颗粒，然后投入到漂洗槽中进行热水洗酸，热水洗酸温度控制在94℃，当排出的热水中硫酸浓度低于1g/L时停止热水洗酸；接着将热水洗酸后的电解二氧化锰进行磨粉，使得99%以上的电解二氧化锰能通过200目筛，然后加入高锰酸钠在温度为94℃下搅拌反应时间1h，加入的高锰酸钠与电解二氧化锰的质量比为7:1000，然后再加入氢氧化钠继续反应时间0.5h，温度控制在93℃，加入的氢氧化钠与电解二氧化锰的质量比为7:1000，当pH值达到6.5时停止反应，接着先压滤再在100～105℃下烘干得到电解二氧化锰粉末后掺混，掺混时间为16～24h，得到生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰。
按照本实施例所述方法制备EMD产品的纯度为93.65%，水分含量≤2.0%，Fe≤25ppm，Cu≤1ppm，Pb≤2ppm，Ni≤1ppm，Co≤1ppm，比表面积20～25m2/g。
实施例2：
其与实施例1所述方法的区别仅在于：将氧化锰矿粉、硫铁矿粉与硫酸按照质量比为1:0.25:0.32的比例在50r/min的搅拌下混合，在90℃下反应4h，反应过程中缓慢通入温度为-15℃的液体二氧化硫，氧化锰矿粉与加入的液体二氧化硫的比例为10000g:50mL；将浆液按照2℃/min的速度降温至23℃后，向浆液加入碳酸钙粉中和硫酸；将溶液A加热到75℃，然后按照每1L溶液A中每分钟加入3g硫化混合物的比例在50r/min的搅拌下加入硫化混合物，接着加入助滤剂搅拌25min后过滤得到滤液，再往滤液中加入羧甲基壳聚糖，所述羧甲基壳聚糖与滤液的比例为3g:100L，静置22h；所述硫化混合物为质量分数为20%的硫化钠溶液和质量分数为30%的硫化钡溶液按照体积比为0.15:0.82的比例混合得到的；所述助滤剂为硅藻土和珍珠岩按照质量比为2:1的比例混合得到的，所述助滤剂的加入量与溶液A的体积比为12g:100L；将电解二氧化锰半成品破碎成粒度为10mm的颗粒，然后投入到漂洗槽中进行热水洗酸，热水洗酸温度控制在90℃，加入高锰酸钠在温度为90℃下搅拌反应时间1h，然后再加入氢氧化钠继续反应时间0.5h，温度控制在90℃，当pH值达到6.8时停止反应。
按照本实施例所述方法制备EMD产品的纯度为93.53%，水分含量≤2.0%，Fe≤25ppm，Cu≤1ppm，Pb≤2ppm，Ni≤1ppm，Co≤1ppm，比表面积20～25m2/g。
实施例3：
其与实施例1所述方法的区别仅在于：将氧化锰矿粉、硫铁矿粉与硫酸按照质量比为1:0.30:0.40的比例在100r/min的搅拌下混合，在95℃下反应3.5h，反应过程中缓慢通入温度为-10℃的液体二氧化硫，氧化锰矿粉与加入的液体二氧化硫的比例为10000g:80mL；将浆液按照5℃/min的速度降温至20℃后，向浆液加入碳酸钙粉中硫酸；将溶液A加热到80℃，然后按照每1L溶液A中每分钟加入5g硫化混合物的比例在100r/min的搅拌下加入硫化混合物，接着加入助滤剂搅拌30min后过滤除得到滤液，再往滤液中加入羧甲基壳聚糖，所述羧甲基壳聚糖与滤液的比例为5g:100L，静置20h；所述硫化混合物为质量分数为30%的硫化钠溶液和质量分数为20%的硫化钡溶液按照体积比为0.2:0.8的比例混合得到的；所述助滤剂为硅藻土和珍珠岩按照质量比为2:1的比例混合得到的，所述助滤剂的加入量与溶液A的体积比为15g:100L；将电解二氧化锰半成品破碎成粒度为20mm的颗粒，然后投入到漂洗槽中进行热水洗酸，热水洗酸温度控制在95℃，加入高锰酸钠在温度为95℃下搅拌反应时间1h，然后再加入氢氧化钠继续反应时间0.5h，温度控制在95℃，当pH值达到7.0时停止反应。
按照本实施例所述方法制备EMD产品的纯度为93.58%，水分含量≤2.0%，Fe≤25ppm，Cu≤1ppm，Pb≤2ppm，Ni≤1ppm，Co≤1ppm，比表面积20～25m2/g。
对比例1：
其与实施例1所述方法的区别仅在于，在步骤（3）中，不加入助滤剂搅拌180min后过滤除去沉淀物得到得到溶液B。
按照本对比例所述方法制备EMD产品的纯度为89.33%，水分含量≤2.0%，Fe≤30ppm，Cu≤3ppm，Pb≤5ppm，Ni≤5ppm，Co≤5ppm，比表面积20～25m2/g。
对比例2：
其与实施例1所述方法的区别仅在于，在步骤（3）中，不加入助滤剂搅拌过滤得到滤液，再往滤液中加入羧甲基壳聚糖，加入羧甲基壳聚糖与滤液的比例为4g:100L，静置24h，过滤得到溶液B。
按照本对比例所述方法制备EMD产品的纯度为90.32%，水分含量≤2.0%，Fe≤30ppm，Cu≤3ppm，Pb≤3ppm，Ni≤3ppm，Co≤3ppm，比表面积20～25m2/g。
对比例3：
其与实施例1所述方法的区别仅在于，在步骤（3）中，加入助滤剂搅拌180min后，不加入羧甲基壳聚糖，直接过滤得到溶液B。
按照本对比例所述方法制备EMD产品的纯度为91.07%，水分含量≤2.0%，Fe≤28ppm，Cu≤2ppm，Pb≤2ppm，Ni≤2ppm，Co≤2ppm，比表面积20～25m2/g。

Claims (2)

1.一种生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将粒度为200目的氧化锰矿粉、硫铁矿粉与硫酸按照质量比为1:（0.2～0.3）:（0.3～0.4）的比例搅拌混合，然后在90～95℃下反应3～4h，得到粗制硫酸锰的浆液；所述氧化锰矿粉、硫铁矿粉与硫酸混合后反应过程中缓慢通入液体二氧化硫，氧化锰矿粉与加入的液体二氧化硫的比例为10000g:（50～80）mL，所述液体二氧化硫的温度为-10～-20℃；
（2）先将步骤（1）中得到的浆液按照（2～5）℃/min的速度降温至20～25℃，向浆液中加入碳酸钙粉中和残留的硫酸，当浆液的pH值达到4.5后，若浆液中二价铁离子的浓度>10- 5mol/L时，继续入氧化锰矿粉直到浆液中二价铁离子的浓度小于10-5mol/L；然后继续加入碳酸钙粉使pH值达到6.5，若浆液中三价铁离子的浓度>10-5mol/L时，继续加入碳酸钙粉直到浆液中三价铁离子的浓度小于10-5mol/L，过滤除去矿渣得到硫酸锰的溶液A；
（3）将溶液A加热到70～80℃，然后按照每1L溶液A中每分钟加入（2～5）g硫化混合物的比例在搅拌条件下加入硫化混合物，接着每隔30min检测一次溶液A中的Cu、Pb、Ni、Co的浓度，当Cu≤2ppm、Pb≤3ppm、Ni≤2ppm、Co≤2ppm时停止加入硫化混合物，加入二氧化锰矿浆，使溶液A中Mo的浓度小于或等于0.003ppm，接着加入助滤剂过滤后得到滤液，然后再往滤液中加入羧甲基壳聚糖，加入羧甲基壳聚糖与滤液的比例为（3～5）g:100L，静置20～24h，过滤得到溶液B；
（4）将溶液B转入电解槽中进行电解，电解条件为：电解温度为95℃，阳极电流密度为120A/m2，电解液硫酸浓度为0.35mol/L、硫酸锰浓度为1.2 mol/L，槽电压为3.0V，电解周期为8天，电解后得到电解二氧化锰半成品；
（5）将电解二氧化锰半成品破碎成粒度为10～30mm的颗粒，然后投入到漂洗槽中进行热水洗酸，热水洗酸温度控制在90～95℃，当排出的热水中硫酸浓度低于1g/L时停止热水洗酸；接着将电解二氧化锰进行磨粉，使得99%以上的电解二氧化锰能通过200目筛，然后加入高锰酸钠，在90～95℃下搅拌反应时间1h，然后加入氢氧化钠继续反应时间0.5h，温度控制在90～95℃，当pH值达到6.5～7.0时停止反应，接着先压滤再在100～105℃下烘干得到电解二氧化锰粉末后掺混，掺混时间为16～24h，得到生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰；加入的高锰酸钠与电解二氧化锰的质量比为7:1000，加入的氢氧化钠与电解二氧化锰的质量比为7:1000。
2.根据权利要求1所述生产锰酸锂材料用的电解二氧化锰的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述助滤剂为硅藻土和珍珠岩按照质量比为2:1的比例混合得到的，所述助滤剂的加入量与溶液A的体积比为（10～15）g:100L。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1405038A (en) * 1973-07-26 1975-09-03 Mitsui Mining & Smelting Co Process for the continuous preparation of aqueous manganous sulphate solution for use in the production of electrolytic manganese dioxide
CN1160776A (zh) * 1996-03-21 1997-10-01 日本重化学工业株式会社 电解二氧化锰的制造方法
EP2039658A1 (de) * 2007-09-20 2009-03-25 Ulrich Kubinger Fällungs- und Flockungsmittel mit Nanopartikeln zur Reinigung von Wasser
CN102220490A (zh) * 2011-05-06 2011-10-19 广西桂柳化工有限责任公司 电解二氧化锰的生产方法
CN103204743A (zh) * 2013-04-26 2013-07-17 赵阳臣 锰矿尾矿生产缓释复合肥的方法及设备
CN103572055A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 一种电解二氧化锰用硫酸锰的制备方法
CN103572313A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 无汞碱锰型电解二氧化锰的生产方法
CN103572316A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 低杂质电池专用电解二氧化锰的制备方法
CN103739053A (zh) * 2014-01-26 2014-04-23 河北工程大学 一种电镀废水处理剂
WO2015093578A1 (ja) * 2013-12-20 2015-06-25 東ソー株式会社 電解二酸化マンガン及びその製造方法並びにその用途

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB940538A (en) * 1962-04-30 1963-10-30 Manganese Chemicals Corp Electrolytic manganese dioxide process
US6527941B2 (en) * 1998-12-21 2003-03-04 Kerr-Mcgee Chemical, Llc High discharge capacity electrolytic manganese dioxide and methods of producing the same
CN101838040A (zh) * 2010-04-13 2010-09-22 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 以羧甲基壳聚糖作絮凝剂的海水净化方法
CN102634819B (zh) * 2012-04-10 2015-05-13 四川大学 二氧化硫浸出氧化锰制取电解锰/电解二氧化锰的方法
CN103572317A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 一种电解二氧化锰产品的精制方法
CN103572315A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 扣式/二氧化锰电池专用电解二氧化锰的制备方法
CN103572314A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 一种电解二氧化锰半成品的除杂处理方法
CN103556172A (zh) * 2013-11-07 2014-02-05 广西桂柳化工有限责任公司 二氧化锰电解液深度除杂质方法
CN103555940B (zh) * 2013-11-07 2016-03-30 广西桂柳化工有限责任公司 汽车动力电池专用电解二氧化锰的制备方法
CN103560240B (zh) * 2013-11-07 2015-11-25 广西桂柳化工有限责任公司 无汞碱性电池专用电解二氧化锰制备方法
CN103560241A (zh) * 2013-11-07 2014-02-05 广西桂柳化工有限责任公司 扣式碱性锌/二氧化锰电池专用电解二氧化锰的制备方法
CN103710541B (zh) * 2013-12-24 2015-12-30 柳州豪祥特科技有限公司 湿法生产电解二氧化锰的方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1405038A (en) * 1973-07-26 1975-09-03 Mitsui Mining & Smelting Co Process for the continuous preparation of aqueous manganous sulphate solution for use in the production of electrolytic manganese dioxide
CN1160776A (zh) * 1996-03-21 1997-10-01 日本重化学工业株式会社 电解二氧化锰的制造方法
EP2039658A1 (de) * 2007-09-20 2009-03-25 Ulrich Kubinger Fällungs- und Flockungsmittel mit Nanopartikeln zur Reinigung von Wasser
CN102220490A (zh) * 2011-05-06 2011-10-19 广西桂柳化工有限责任公司 电解二氧化锰的生产方法
CN103204743A (zh) * 2013-04-26 2013-07-17 赵阳臣 锰矿尾矿生产缓释复合肥的方法及设备
CN103572055A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 一种电解二氧化锰用硫酸锰的制备方法
CN103572313A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 无汞碱锰型电解二氧化锰的生产方法
CN103572316A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 低杂质电池专用电解二氧化锰的制备方法
WO2015093578A1 (ja) * 2013-12-20 2015-06-25 東ソー株式会社 電解二酸化マンガン及びその製造方法並びにその用途
CN103739053A (zh) * 2014-01-26 2014-04-23 河北工程大学 一种电镀废水处理剂

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Publication number Publication date
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