CN112961142A - 一种有机材料及其在oled器件中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机电致发光显示技术领域，具体涉及一种有机材料及其在OLED器件中的应用。所述有机材料的结构式如式(I)所示，可以作为绿光主体材料使用，具有较高的三线态能级、具有较好的载流子迁移率且能与相邻能级匹配，同时具有较高的热稳定性和成膜稳定性，能够很好地应用于OLED器件中，表现出低驱动电压和高发光效率。

Description

一种有机材料及其在OLED器件中的应用
技术领域
本发明属于有机电致发光显示技术领域，具体涉及一种有机材料及其在OLED器件中的应用。
背景技术
有机电致发光(OLED)材料在信息显示材料、有机光电子材料等领域中的应用具有极大的研究价值和美好的应用前景。随着多媒体信息技术的发展，对平板显示器件性能的要求越来越高。目前主要的显示技术有等离子显示器件、场发射显示器件和有机电致发光显示器件(OLED)。其中，OLED具有自身发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、颜色丰富等一系列优点，与液晶显示器件相比，OLED不需要背光源，视角更宽，功耗低，其响应速度是液晶显示器件的1000倍，因此，OLED具有更广阔的应用前景。
自OLEDs第一次被报道以来，许多学者致力于研究怎样提高器件效率和稳定性。Forrest和Thompson研究组发现过渡金属配合物能应用于Ph OLEDs(phosphorescentOLEDs)，磷光材料存在很强的自旋轨道耦合作用，能同时利用单线态和三线态激子，使磷光电致发光器件内量子效率在理论上达到了100％。然而，磷光材料激发态寿命较长，当三线态激子浓度较高时容易形成三线态-三线态凐灭和三线态-极化子间凐灭。所以常常将磷光材料作为客体参入到主体材料中，以此来降低自浓度淬灭过程。因此，在磷光有机电致发光器件(Phosphorescent OLEDs，Ph OLEDs)中选择合适的主体材料也是一件重要的事。主体材料必备特性：(1)拥有高于客体染料的三线态能级；(2)具有较好的载流子迁移率且能与相邻层能级匹配；(3)具有高的热稳定性和成膜稳定性。
目前OLED显示和照明得到了广泛的商业化应用，客户终端的对OLED屏体光电及寿命要求的不断提升，为了应对这类需求，除了在OLED面板制程工艺上的精益求精，能够满足更高器件指标的OLED材料的开发就显得尤为重要。因此，开发稳定高效的主体材料，从而降低驱动电压，提高器件发光效率，延长器件寿命，具有很重要的实际应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有较高的三线态能级、具有较好的载流子迁移率且能与相邻能级匹配，具有较高的热稳定性和成膜稳定性的OLED主体材料，以及这种有机材料在OLED器件中的应用。
为了开发具有前述性质的化合物，我们经过系统的量化理论计算和深入的实验研究工作，发现一类新型的可用于有机电致发光器件的含二氢萘并噻吩并二甲基芴结构化合物。该系列化合物的母核具有拉电子效应，与具有给电子能力的咔唑、呋喃、噻吩等五元杂环基团相连，可以作为绿光主体材料使用，同时具有良好的热稳定性，应用于OLED器件中，能够降低驱动电压，提高器件发光效率。
即，本发明提出了一种新型的有机材料，其具有如通式(Ⅰ)所示结构：
Figure BDA0002942524420000021
所述通式(I)中，R1～R8至少有一个基团为取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团，其余基团各自独立地代表氢原子、卤素、直链或含支链的烷基、环烷基、氨基、烷胺基、取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团。
所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团通过碳原子或杂原子与通式(I)所示的母核相连。
当上述基团存在取代基时，所述取代基分别独立地选自卤素、氘原子、氰基、C1～C10的烷基或环烷基、C2～C6的烯基或环烯基、C1～C6的烷氧基或硫代烷氧基、C6～C30的亚芳基、C3～C30的杂芳基。
作为本发明的一种优选方案，所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团含有至少一个五元杂环，优选为含有一个、两个或三个五元杂环；所述五元杂环含有至少一个杂原子，优选为含有一个、两个或三个杂原子；所述杂原子任意地选自N原子、S原子和O原子；当所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团中含有多个杂原子时，各个杂原子可以彼此相同，可以部分相同，也可以各不相同。
作为本发明的一种优选方案，所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团选自：取代或未被取代的咔唑基、取代或未被取代的吲哚并吲哚基、取代或未被取代的噻吩基、取代或未被取代的苯并噻吩基、取代或未被取代的苯并呋喃基。
作为本发明的一种优选方案，所述取代的含五元杂环的芳香基团中，取代采用的取代基可以任意选自：苯基、萘基、联苯基、苯并基、萘并基、菲并基、吲哚并基(如N-苯代吲哚并基)、苯并噻吩并基、苯并呋喃并基。取代基的个数选自1～5、优选为1～3的整数。
作为本发明的一种优选方案，所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团选自：
Figure BDA0002942524420000031
Figure BDA0002942524420000041
Figure BDA0002942524420000051
上述各取代基团中，“---”表示取代位。
作为本发明的一种优选方案，所述R1～R8中任意一个基团为取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团；本发明进一步优选R2、R3、R6或R7为取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团，更优选R2或R7为取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团；
或者，所述R1～R8中任意两个基团为取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团；所述两个基团位于不同的苯环上，或者位于相同的苯环上，优选为所述两个基团位于不同的苯环上；所述两个基团彼此相同或不同，优选为所述两个基团彼此相同；本发明进一步优选R2和R6、R3和R7为取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团。
作为本发明的一种优选方案，所述R1～R8中，除了代表所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团的基团外，其余基团均代表氢原子。
作为本发明的一种优选方案，通式I所示有机材料选自如下通式I-1～I-84所示的化合物：
Figure BDA0002942524420000061
Figure BDA0002942524420000071
Figure BDA0002942524420000081
Figure BDA0002942524420000091
上述有机化合物以二氢萘并噻吩并二甲基芴结构为母核，该母核结构具有良好的热稳定性，同时具有合适的HOMO和LUMO能级和Eg，通过在母体结构中的活泼位置引入具有较强给电子能力的基团，即通过在结构中引入咔唑、呋喃、噻吩等五元杂环结构，获得了一类新型结构OLED材料。将其应用于OLED器件中，作为绿光主体材料使用，可以有效地提升器件的光电性能。该器件可以应用于显示或者照明领域。
本发明进一步提供了通式I所示的有机化合物在有机电致发光器件中的应用。本发明优选所述有机化合物在有机电致发光器件中用作EML发光层的绿光主体材料。所述EML层的厚度可以为10～50nm，优选为20～40nm。
作为本发明的一种优选方案，上述有机电致发光器件由下至上依次包括透明基片、阳极层、空穴传输层、电致发光层(包含本发明所述的绿光主体材料)、电子传输层、电子注入层和阴极层。
本发明提供的新型OLED材料以二氢萘并噻吩并二甲基芴结构化合物为母核，通过在母核结构中引入给电子基团，获得了一类具有较高的三线态能级、较好的载流子迁移率且能与相邻能级匹配，具有较高的热稳定性和成膜稳定性的新型OLED材料。该类材料可以被应用在有机电致发光领域，作为绿光主体材料使用，可以有效提高器件的光电性能。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围，凡其他未脱离本发明所揭示的精神下所完成的等效改变或修饰，均应包含在所属权利要求范围内。
根据本发明提供的制备方法，本领域技术人员可采用已知的常见手段来实现，如进一步选择合适的催化剂、溶剂，确定适宜的反应温度、时间、物料比等，本发明对此不作特别限定。如无特别说明，制备过程中使用的溶剂、催化剂、碱等原料均可以通过公开商业途径或者本领域已知的方法合成得到。
中间体M1～M16的合成
中间体M1和M2的合成
Figure BDA0002942524420000101
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000102
具体操作步骤为：
(1)向配有机械搅拌的2L三口瓶中，加入二氯甲烷(200mL)和三氯化铝(29.3g，0.22mol)，开启搅拌，加入4-溴邻苯二甲酸酐(22.6g，0.1mol)的二氯甲烷(150mL)溶液，室温下(25～30℃)搅拌30分钟，分批加入5,5-二甲基-5H-氟[3,2-b]噻吩(25.0g，0.1mol)，1小时内加完，然后室温(25～30℃)搅拌3小时。反应完成后，将反应液小心地用盐酸(0.2M，1L)淬灭，二氯甲烷萃取，并用NaOH水溶液(0.1M，3×200mL)水洗，水层用二氯甲烷萃取，减压蒸馏除去溶剂得到固体后直接投入下一步。
在2L三口瓶中加入上述得到固体，硝基苯(200mL)和五氯化磷(31.2g，0.15mol)，开启搅拌，然后加入三氯化铝(20.0g，0.15mol)，室温下搅拌1小时后升温至140℃搅拌4小时。反应完后在真空下蒸馏出溶剂得到黑色固体。后在二氯甲烷(500mL)中超声处理并过滤，将滤液真空浓缩得棕色固体，后柱层析(室温25～30℃，150g硅胶200～300目，淋洗剂：乙酸乙酯和庚烷，梯度淋洗)将产物M1-01与M2-01分开，分别浓缩过柱液得到黄棕色固体，后用乙醇重结晶进一步纯化产物，分别得到19.2g黄棕色固体M1-01，收率约42％；得到16.9g黄棕色固体M2-01，收率约37％。
(2)在2L三口瓶中加入M1-01(45.8g，0.1mol)和600mL二氯甲烷，开动搅拌，缓慢滴加(40mL，0.4mol，30％)过氧化氢水溶液，室温反应2小时，反应结束，加入100mL饱和碳酸氢钠水溶液，搅拌分液，旋干得白色固体，二氯甲烷柱层析，过柱液旋干溶剂得42.1g白色固体，中间体M1，收率86％。
产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.16％，H：3.14％。
(3)将M2-01替换M1-01，同上步骤(2)得中间体M2。
产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.09％，H：3.12％。
中间体M3和M4的合成
Figure BDA0002942524420000111
参照中间体M1和M2的合成方法，用
Figure BDA0002942524420000121
代替
Figure BDA0002942524420000122
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1和M2的合成方法相同，得到中间体M3和M4。
M3：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.20％，H：3.02％。
M4：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.09％，H：3.13％。
中间体M5的合成
Figure BDA0002942524420000123
参照中间体M1的合成方法，用
Figure BDA0002942524420000124
代替
Figure BDA0002942524420000125
用
Figure BDA0002942524420000126
代替
Figure BDA0002942524420000127
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M5。
M5：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.18％，H：3.14％。
中间体M6的合成
Figure BDA0002942524420000128
参照中间体M1的合成方法，用
Figure BDA0002942524420000131
代替
Figure BDA0002942524420000132
用
Figure BDA0002942524420000133
代替
Figure BDA0002942524420000134
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M6。
M6：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.08％，H：3.11％。
中间体M7的合成
Figure BDA0002942524420000135
参照中间体M1的合成方法，用
Figure BDA0002942524420000136
代替
Figure BDA0002942524420000137
用
Figure BDA0002942524420000138
代替
Figure BDA0002942524420000139
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M7。
M7：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.09％，H：3.16％。
中间体M8的合成
Figure BDA00029425244200001310
参照中间体M1的合成方法，用
Figure BDA0002942524420000141
代替
Figure BDA0002942524420000142
用
Figure BDA0002942524420000143
代替
Figure BDA0002942524420000144
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M8。
M8：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.15％，H：3.13％。
中间体M9和M10的合成
Figure BDA0002942524420000145
参照中间体M1和M2的合成方法，用
Figure BDA0002942524420000146
代替
Figure BDA0002942524420000147
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1和M2的合成方法相同，得到中间体M9和M10。
M9：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.19％，H：3.06％。
M10：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.13％，H：3.11％。
中间体M11和M12的合成
Figure BDA0002942524420000148
参照中间体M1和M2的合成方法，用
Figure BDA0002942524420000151
代替
Figure BDA0002942524420000152
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1和M2的合成方法相同，得到中间体M11和M12。
M11：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.17％，H：3.10％。
M12：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.05％，H：3.16％。
中间体M13和M14的合成
Figure BDA0002942524420000153
参照中间体M1和M2的合成方法，用
Figure BDA0002942524420000154
代替
Figure BDA0002942524420000155
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1和M2的合成方法相同，得到中间体M13和M14。
M13：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.15％，H：3.12％。
M14：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.17％，H：3.05％。
中间体M15和M16的合成
Figure BDA0002942524420000156
参照中间体M1和M2的合成方法，用
Figure BDA0002942524420000161
代替
Figure BDA0002942524420000162
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1和M2的合成方法相同，得到中间体M15和M16。
M15：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.17％，H：3.11％。
M16：产物MS(m/e)：489.99；元素分析(C25H15BrO4S)：理论值C：61.11％，H：3.08％；实测值C：61.06％，H：3.13％。
实施例1化合物I-5的合成
Figure BDA0002942524420000163
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000164
2L三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入叔丁醇钠(28.8g，0.3mol)、3,6-二苯基-9H-咔唑(31.9g，0.1mol)和甲苯400ml。再次氮气置换后依次加入(0.4g，2mmol)三叔丁基膦和(0.92g，1mmol)三亚苄基丙酮二钯。加完后，加热升温至85℃。开始滴加由(49.0g，0.1mol)M1和100ml甲苯组成的溶液，加热至回流(110-120℃)反应4个小时，反应结束。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到59.8g淡黄色固体I-5，收率约82％。
产物MS(m/e)：729.20；元素分析(C49H31NO4S)：理论值C：80.64％，H：4.28％，N：1.92％；实测值C：80.69％，H：4.33％，N：1.76％。
实施例2化合物I-18的合成
Figure BDA0002942524420000171
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000172
用M2代替M1，9H-三苯并[a，c，i]咔唑代替3,6-二苯基-9H-咔唑，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到61.8g淡黄色固体I-18，收率约85％。
产物MS(m/e)：727.18；元素分析(C49H27NO4S)：理论值C：80.86％，H：4.02％，N：1.92％；实测值C：80.90％，H：4.06％，N：1.75％。
实施例3化合物I-39的合成
Figure BDA0002942524420000173
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000174
用M3代替M1，5-苯基-5,7-二氢吲哚并[2,3-b]咔唑代替3,6-二苯基-9H-咔唑，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到45.3g淡黄色固体I-39，收率约61％。
产物MS(m/e)：742.19；元素分析(C49H30N2O4S)：理论值C：79.23％，H：4.07％，N：3.77％；实测值C：79.29％，H：4.12％，N：3.61％。
实施例4化合物I-40的合成
Figure BDA0002942524420000181
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000182
用M4代替M1，5-苯基-5,10-二氢吲哚[3,2-b]吲哚代替3,6-二苯基-9H-咔唑，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到44.3g淡黄色固体I-40，收率约64％。
产物MS(m/e)：692.18；元素分析(C45H28N2O4S)：理论值C：78.02％，H：4.07％，N：4.04％；实测值C：78.06％，H：4.11％，N：3.91％。
实施例5化合物I-65的合成
Figure BDA0002942524420000183
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000184
在2L的三口瓶中，加入M5(49.0g，0.1mol)、(4-(10-苯基吲哚[3,2-b]吲哚-5(10H)-基)苯基)硼酸(69.2g，0.1mol)、碳酸钠(15.9g,0.15mol)、甲苯150mL、乙醇150mL、水150mL，反应体系用氮气置换保护后加入Pd(PPh3)4(11.5g，10mmol)。加热回流反应(体系内温度约78℃)3小时，停止反应。减蒸掉溶剂，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，石油醚/乙酸乙酯(2:1)柱层析，旋干溶剂，乙酸乙酯打浆，过滤得67.6g浅黄色固体I-65，收率约88％。
产物MS(m/e)：768.21；元素分析(C51H32N2O4S)：理论值C：79.67％，H：4.20％，N：3.64％；实测值C：79.71％，H：4.25％，N：3.49％。
实施例6化合物I-66的合成
Figure BDA0002942524420000191
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000192
用M6代替M5，(4-(11H-苯并[4,5]噻吩并[3,2-b]咔唑-11-基)苯基)硼酸代替(4-(10-苯基吲哚[3,2-b]吲哚-5(10H)-基)苯基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例5的合成方法相同，得到63.8g淡黄色固体I-66，收率约84％。
产物MS(m/e)：759.15；元素分析(C49H29NO4S2)：理论值C：77.45％，H：3.85％，N：1.84％；实测值C：77.49％，H：3.89％，N：1.70％。
实施例7化合物I-67的合成
Figure BDA0002942524420000193
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000194
用M7代替M5，(12-苯基-12H-苯并呋喃[2,3-a]咔唑-3-基)硼酸代替(4-(10-苯基吲哚[3,2-b]吲哚-5(10H)-基)苯基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例5的合成方法相同，得到46.1g淡黄色固体I-67，收率约62％。
产物MS(m/e)：743.18；元素分析(C49H29NO5S)：理论值C：79.12％，H：3.93％，N：1.88％；实测值C：79.17％，H：3.98％，N：1.72％。
实施例8化合物I-68的合成
Figure BDA0002942524420000201
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000202
用M8代替M5，(5-苯基噻吩-2-基)硼酸代替(4-(10-苯基吲哚[3,2-b]吲哚-5(10H)-基)苯基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例5的合成方法相同，得到37.1g淡黄色固体I-68，收率约65％。
产物MS(m/e)：570.10；元素分析(C35H22O4S2)：理论值C：73.66％，H：3.89％；实测值C：73.70％，H：4.03％。
实施例9化合物I-13的合成
Figure BDA0002942524420000203
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000211
用M9代替M1，6H-二苯并[b，h]咔唑代替3,6-二苯基-9H-咔唑，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到72.5g淡黄色固体I-13，收率约77％。
产物MS(m/e)：942.26；元素分析(C65H38N2O4S)：理论值C：82.78％，H：4.06％，N：2.97％；实测值C：82.82％，H：4.10％，N：2.83％。
实施例10化合物I-14的合成
Figure BDA0002942524420000212
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000213
用M10代替M1，7H-二苯并[c，g]咔唑代替3,6-二苯基-9H-咔唑，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1的合成方法相同，得到69.7g淡黄色固体I-14，收率约74％。
产物MS(m/e)：942.26；元素分析(C65H38N2O4S)：理论值C：82.78％，H：4.06％，N：2.97％；实测值C：82.72％，H：4.10％，N：2.89％。
实施例11化合物I-47的合成
Figure BDA0002942524420000214
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000221
用M11代替M5，(9-([[1,1'-联苯]-4-基)-9H-咔唑-3-基)硼酸代替(4-(10-苯基吲哚[3,2-b]吲哚-5(10H)-基)苯基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例5的合成方法相同，得到83.7g淡黄色固体I-47，收率约80％。
产物MS(m/e)：1046.32；元素分析(C73H46N2O4S)：理论值C：83.73％，H：4.43％，N：2.68％；实测值C：83.77％，H：4.48％，N：2.53％。
实施例12化合物I-72的合成
Figure BDA0002942524420000222
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000223
用M12代替M5，二苯并[b，d]噻吩-2-基硼酸代替(4-(10-苯基吲哚[3,2-b]吲哚-5(10H)-基)苯基)硼酸，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例5的合成方法相同，得到63.6g淡黄色固体I-72，收率约82％。
产物MS(m/e)：776.11；元素分析(C49H28O4S3)：理论值C：75.75％，H：3.63％；实测值C：75.79％，H：3.69％。
实施例13化合物I-81的合成
Figure BDA0002942524420000224
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000231
2L三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入叔丁醇钠(28.8g，0.3mol)、3-苯基-9H-咔唑(24.3g，0.1mol)和甲苯400ml。再次氮气置换后依次加入(0.4g，2mmol)三叔丁基膦和(0.92g，1mmol)三亚苄基丙酮二钯。加完后，加热升温至85℃。开始滴加由(52.4g，0.1mol)M13和100ml甲苯组成的溶液，加热至回流(110-120℃)反应4个小时，反应结束。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到57.0g淡黄色固体I-81-1，收率83％。
2L三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入叔丁醇钠(28.8g，0.3mol)、7H-苯并[c]咔唑(21.7g，0.1mol)和甲苯400ml。再次氮气置换后依次加入(0.4g，2mmol)三叔丁基膦和(0.25g，1mmol)乙酸钯。加完后，加热升温至85℃。开始滴加由(68.7g，0.1mol)I-81-1和100ml甲苯组成的溶液，加热至回流(110-120℃)反应6个小时，反应结束。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到66.8g淡黄色固体I-81，收率77％。
产物MS(m/e)：868.24；元素分析(C59H36N2O4S)：理论值C：81.55％，H：4.18％，N：3.22％；实测值C：81.60％，H：4.23％，N：3.08％。
实施例14化合物I-82的合成
Figure BDA0002942524420000232
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000241
2L三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入叔丁醇钠(28.8g，0.3mol)、5-苯基-5,10-二氢吲哚[3,2-b]吲哚(28.2g，0.1mol)和甲苯400ml。再次氮气置换后依次加入(0.4g，2mmol)三叔丁基膦和(0.92g，1mmol)三亚苄基丙酮二钯。加完后，加热升温至85℃。开始滴加由(52.4g，0.1mol)M14和100ml甲苯组成的溶液，加热至回流(110-120℃)反应4个小时，反应结束。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到62.4g淡黄色固体I-82-1，收率86％。
2L三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入叔丁醇钠(28.8g，0.3mol)、7H-苯并呋喃[2,3-b]咔唑(25.7g，0.1mol)和甲苯400ml。再次氮气置换后依次加入(0.4g，2mmol)三叔丁基膦和(0.25g，1mmol)乙酸钯。加完后，加热升温至85℃。开始滴加由(72.6g，0.1mol)I-82-1和100ml甲苯组成的溶液，加热至回流(110-120℃)反应6个小时，反应结束。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到75.8g淡黄色固体I-82，收率80％。
产物MS(m/e)：947.25；元素分析(C63H37N3O5S)：理论值C：79.81％，H：3.93％，N：4.43％；实测值C：79.85％，H：3.98％，N：4.28％。
实施例15化合物I-83的合成
Figure BDA0002942524420000242
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000251
在2L的三口瓶中，加入M15(52.4g，0.1mol)、(5-苯基-5H-苯并[b]咔唑-2-基)硼酸(33.7g，0.1mol)、碳酸钠(15.9g,0.15mol)、甲苯150mL、乙醇150mL、水150mL，反应体系用氮气置换保护后加入Pd(PPh3)4(11.5g，10mmol)。加热回流反应(体系内温度约78℃)3小时，停止反应。减蒸掉溶剂，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，石油醚/乙酸乙酯(2:1)柱层析，旋干溶剂，乙酸乙酯打浆，过滤得63.4g浅黄色固体I-83-1，收率约86％。
取2L三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入I-83-1(73.7g，0.1mol)、(9-苯基-9H-咔唑-3-基)硼酸(28.7g，0.1mol)、碳酸铯(39g，0.12mol)和二氧六环400ml，开动搅拌。再次氮气置换后加入(0.8g，4mmol)三叔丁基膦和(1.4g，1.5mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯。加完后，加热升温，控温80-90℃反应4个小时，反应结束后降温。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得76.5g浅黄色固体，收率约81％。
产物MS(m/e)：944.27；元素分析(C65H40N2O4S)：理论值C：82.61％，H：4.27％，N：2.96％；实测值C：82.66％，H：4.31％，N：2.82％。
实施例16化合物I-84的合成
Figure BDA0002942524420000252
合成路线如下：
Figure BDA0002942524420000261
在2L的三口瓶中，加入M16(52.4g，0.1mol)、(4-(11H-苯并[4,5]噻吩并[3,2-b]咔唑-11-基)苯基)硼酸(39.3g，0.1mol)、碳酸钠(15.9g,0.15mol)、甲苯150mL、乙醇150mL、水150mL，反应体系用氮气置换保护后加入Pd(PPh3)4(11.5g，10mmol)。加热回流反应(体系内温度约78℃)3小时，停止反应。减蒸掉溶剂，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，石油醚/乙酸乙酯(2:1)柱层析，旋干溶剂，乙酸乙酯打浆，过滤得65.8g浅黄色固体I-84-1，收率约83％。
取2L三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入I-84-1(79.3g，0.1mol)、二萘并[2,1-b：1'，2'-d]呋喃-5-基硼酸(31.2g，0.1mol)、碳酸铯(39g，0.12mol)和二氧六环400ml，开动搅拌。再次氮气置换后加入(0.8g，4mmol)三叔丁基膦和(1.4g，1.5mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯。加完后，加热升温，控温80-90℃反应4个小时，反应结束后降温。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得81.0g浅黄色固体，收率约79％。
产物MS(m/e)：1025.23；元素分析(C69H39NO5S2)：理论值C：80.76％，H：3.83％，N：1.36％；实测值C：80.79％，H：3.88％，N：1.21％。
依据实施例1～实施例16的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成I-1～I-84的其他化合物。
器件实施例用本发明化合物作绿光主体材料
本实施例提供了一组OLED绿光器件OLED-1，器件的结构为：
ITO/HATCN(1nm)/HT01(40nm)/NPB(20nm)/EML(30nm)(含I-5)/Bphen(40nm)/LiF(1nm)/Al。
各功能层材料分子结构如下：
Figure BDA0002942524420000271
(1)将表面涂覆了ITO透明导电薄膜的玻璃基板在清洗液中超声清洗，在去离子水中超声处理，在丙酮：乙醇混合溶剂(体积比1：1)混合溶液中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全去除水分，用紫外灯进行刻蚀和臭氧处理，并用低能阳离子束轰击表面；
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀HATCN作为第一空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为1nm；接着蒸镀第二空穴注入层HT01，蒸镀速率为0.1nm/s，厚度为40nm；然后蒸镀空穴传输层NPB，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
(3)在空穴传输层之上真空蒸镀EML作为器件的发光层，EML包括本发明的绿光主体材料(I-5)和染料材料，利用多源共蒸的方法，将作为发光层的主体材料放置在真空气相沉积设备的小室中，将作为掺杂剂的Ir(ppy)3放置在真空气相沉积设备的另一室中，调节主体材料蒸镀速率为0.1nm/s，Ir(ppy)3的浓度为10％，蒸镀总膜厚为30nm；
(4)在发光层上真空蒸镀Bphen形成膜厚为40nm的电子传输层，其蒸镀速率为0.1nm/s；
(5)在电子传输层上依次真空蒸镀厚度为1nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
按照与上相同的步骤，仅将步骤(3)中的I-5分别替换为I-18、I-39、I-40、I-65、I-66、I-67、I-68、I-13、I-14、I-47、I-72、I-81、I-82、I-83以及I-84，分别得到本发明提供的OLED-2～OLED-16。
按照与上相同的步骤，仅将步骤(3)中的I-5替换为商业化的CBP(对比化合物)，得到本发明提供的对比例OLED-17。所述CBP的结构具体为：
Figure BDA0002942524420000281
本发明对上述所得器件OLED-1～OLED-17的性能进行检测，检测结果如表1所示。
表1：OLED器件性能检测结果
Figure BDA0002942524420000282
由上表可知，利用本发明提供的式I所示有机材料制备成的器件OLED-1～OLED-16的电流效率偏高，且在亮度相同的条件下，工作电压明显比CBP作为主体材料的器件OLED-17偏低，是性能良好的绿光主体材料。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种有机材料，其特征在于，其结构式如式(I)所示：
Figure FDA0002942524410000011
式中：
R1～R8中至少有一个基团为取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团，其余基团各自独立地代表氢原子、卤素、直链或含支链的烷基、环烷基、氨基、烷胺基、取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团。
2.根据权利要求1所述的有机材料，其特征在于，所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团含有至少一个五元杂环，优选为含有一个、两个或三个五元杂环；所述五元杂环含有至少一个杂原子，优选为含有一个、两个或三个杂原子；所述杂原子任意地选自N原子、S原子和O原子；当所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团中含有多个杂原子时，所述杂原子可以相同或不同。
3.根据权利要求1或2所述的有机材料，其特征在于，所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团选自：取代或未被取代的咔唑基、取代或未被取代的吲哚并吲哚基、取代或未被取代的噻吩基、取代或未被取代的苯并噻吩基、取代或未被取代的苯并呋喃基。
4.根据权利要求1-3任一项所述的有机材料，其特征在于，所述取代的含五元杂环的芳香基团中，取代采用的取代基可以任意选自：苯基、萘基、联苯基、苯并基、萘并基、菲并基、吲哚并基、苯并噻吩并基、苯并呋喃并基；取代基的个数为1～5、优选为1～3的整数。
5.根据权利要求1所述的有机材料，其特征在于，所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团选自：
Figure FDA0002942524410000021
Figure FDA0002942524410000031
Figure FDA0002942524410000041
其中“---”表示取代位。
6.根据权利要求1-5任一项所述的有机材料，其特征在于，所述R1～R8中，除了代表所述取代或未被取代的含五元杂环的芳香基团的基团外，其余基团均代表氢原子。
7.根据权利要求1所述的有机材料，其特征在于，式(I)选自如下通式I-1～I-84所示的化合物：
Figure FDA0002942524410000042
Figure FDA0002942524410000051
Figure FDA0002942524410000061
Figure FDA0002942524410000071
Figure FDA0002942524410000081
8.权利要求1-7任一项所述的有机材料在制备有机电致发光器件中的应用；
优选地，所述有机材料在有机电致发光器件中用作发光层主体材料。
9.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件的发光层中含有权利要求1-7任一项所述的有机材料，优选的，所述发光层的厚度为10～50nm，更优选为20～40nm。
10.一种显示装置或照明装置，其特征在于，含有权利要求1～7任意一项所述的有机材料或权利要求9所述的有机电致发光器件。
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CN107573307A (zh) * 2017-10-25 2018-01-12 长春海谱润斯科技有限公司 一种有机电致发光材料及有机发光器件
CN110698458A (zh) * 2019-10-30 2020-01-17 烟台显华化工科技有限公司 一种有机发光材料及其应用

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107573307A (zh) * 2017-10-25 2018-01-12 长春海谱润斯科技有限公司 一种有机电致发光材料及有机发光器件
CN110698458A (zh) * 2019-10-30 2020-01-17 烟台显华化工科技有限公司 一种有机发光材料及其应用

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