CN112955820B - 水显影性柔性印刷原版 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种改善了版面防污能力持续性的柔性印刷原版。是至少包含支撑体，以及设置在所述支撑体上的感光性树脂层的水显影性柔性印刷原版，所述感光性树脂层含有水分散胶乳、光聚合性不饱和化合物、光聚合引发剂和有机硅化合物；当所述水分散胶乳是选自聚丁二烯橡胶和聚丁腈橡胶组成的群中的一个以上的胶乳橡胶时，所述有机硅化合物是分子内具有氨基的有机硅化合物，且具有1.44以上、1.60以下的折射率；当所述水分散胶乳是聚苯乙烯丁二烯橡胶时，所述有机硅化合物是分子内具有氨基的有机硅化合物，且具有1.47以上、1.63以下的折射率。
Description
技术领域
本发明涉及版面防污能力及其效果的持续性得到改善的水显影性柔性印刷原版。
背景技术
通常，柔性印刷原版具有在支撑体上设置感光性树脂层的结构。形成感光性树脂层的感光性树脂组合物，作为必要成分，一般包含水分散胶乳等高分子化合物、光聚合性不饱和化合物以及光聚合引发剂，根据需要，添加有稳定剂、增塑剂等添加剂。
一般的柔性印刷版，例如，如专利文献1所述，是通过将上述的原版提供给曝光、显影以及后曝光工序而制造。使用了柔性印刷版的印刷方式，是在有凹凸的树脂版的凸部表面上，用传墨辊等供给墨水，接着使印刷版与被印刷体接触，使凸部表面的墨水转移到被印刷体的方式。在此种柔性印刷中，随着长时间的印刷，时常会发生印刷墨水附着在印刷版凸部的肩(shoulder)部、墨水渗入凹部中(以下称为版面脏污)。其结果是，有时会印刷到原本没有图案的部分，导致印刷品质下降。发生此种印刷品质下降的情况时，必须暂时停止印刷，使用清洗液并用布等擦拭印刷版表面，会导致印刷效率降低。
特别是近年来，柔性印刷在高精细印刷中的使用得到发展，为了使色彩和浓度出现阶调，高线数的网点印刷盛行。此时，由于网点与网点的间隔变得更小，因此墨水更容易堵塞并滞留在印刷版的网点凹面之间。如果墨水在印刷版的网点凹面累积到一定量以上时，就会转移到被印刷物上，产生网点缠印，从而导致印刷质量显著下降的问题。
迄今为止提出了几种方法来防止柔性印刷版的版面脏污。例如，在专利文献2中，提出了利用有机硅化合物的疏墨性，在由弹性体构成的印刷版上，涂布未改性有机硅化合物的水系乳液和水性树脂的混合物的方法。该方法中，由于使用未改性有机硅化合物，因此有机硅化合物难以固定在版面上，版面防污能力不充分。
作为专利文献2的改良，在专利文献3中，提出了在柔性印刷版制版时的曝光工序之后，使含有改性有机硅化合物的溶液与印刷版接触的方法。该方法中，通过使用改性有机硅化合物，可以促进有机硅化合物在版面上的固定，可以提高版面防污能力。但是，在长期印刷中，在高分辨率的网点印刷中会产生版面脏污，版面防污效果的持续性称不上充分。
在专利文献4中，提出了一种使含有氨基改性有机硅化合物的液体接触含有凝胶化度在50质量％以上的胶乳的柔性印刷版的方法。在该方法中，通过氨基改性有机硅化合物与凝胶化胶乳的相互作用和/或氨基改性有机硅化合物与乳化剂的相互作用，期望能够达到一定程度的版面防污能力，但是版面防污和其持续性都不令人满意，在高品质大量印刷中称不上充分。
在专利文献5中，提出了一种溶剂显影性柔性印刷原版，其具有由感光性树脂组合物形成的感光性树脂层，该感光性树脂组合物中，含有以二烯系嵌段共聚物为水分散性高分子化合物的感光性树脂组合物之外，还含有硅油。由于该原版在感光性树脂层中含有疏墨成分，因此与专利文献3和4那样的使疏墨成分与版面接触的方法相比，版面防污效果的持续性优异。但是，专利文献5的方法中，存在：增加感光性树脂层中的有机硅化合物含量的同时，光散射变大，因而图像再现性下降的问题。因此，专利文献5的方法中，有机硅化合物的含量被限定为感光性树脂层中0.05质量％～1.0质量％的较少的量，不能增加印刷版表面存在的疏墨成分的量。因此，专利文献5的方法中，要达成充分的版面防污能力是有限的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开昭63-088555号公报
专利文献2：日本专利特开2002-292985号公报
专利文献3：国际公开第2005/064413号
专利文献4：国际公开第2011/081084号
专利文献5：国际公开第2007/116941号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述现有技术的现状而创造的，其目的在于提出一种方法，即使增加专利文献5的发明中的感光性树脂层中的有机硅化合物的含量，也不会因光散射而导致图像再现性下降，充分享受含有有机硅化合物而带来的版面防污能力的持久性效果。
用以解决课题的手段
本发明人为达到上述目的，针对在感光性树脂层中增加有机硅化合物含量时引起光散射问题的原因进行了专心研究。结果发现，感光性树脂层中的水分散性高分子化合物的折射率与有机硅化合物的折射率有很大的差异，从而引起光散射的问题。为了解决这个问题，为了使水分散性高分子化合物与有机硅化合物的折射率相合，通过在有机硅化合物中导入苯基等含芳香环的基团，可以使有机硅化合物的折射率接近水分散性高分子化合物的折射率，其结果是可以防止光散射，使得大幅增加有机硅化合物的含量成为可能，大幅度提高了印刷初期的版面防污能力。另外还发现，通过在硅化物中进一步导入氨基，有机硅化合物被固定在组合物中，可以大幅度提高版面防污能力的持续性。然后，基于这些认知，完成了本发明。
即，本发明具有以下的(1)～(7)的构成。
(1)一种水显影性柔性印刷原版，其特征在于，是至少包含支撑体，以及设置在所述支撑体上的感光性树脂层的水显影性柔性印刷原版；所述感光性树脂层含有水分散胶乳、光聚合性不饱和化合物、光聚合引发剂和有机硅化合物；所述水分散胶乳是选自聚丁二烯橡胶和聚丁腈橡胶组成的群中的一个以上的胶乳橡胶，以及所述有机硅化合物是分子内具有氨基的有机硅化合物且具有1.44以上、1.60以下的折射率。
(2)一种水显影性柔性印刷原版，其特征在于，是至少包含支撑体，以及设置在所述支撑体上的感光性树脂层的水显影性柔性印刷原版；所述感光性树脂层含有水分散胶乳、光聚合性不饱和化合物、光聚合引发剂和有机硅化合物；所述水分散胶乳是聚苯乙烯丁二烯橡胶，以及所述有机硅化合物是分子内具有氨基的有机硅化合物且具有1.47以上、1.63以下的折射率。
(3)根据(1)或(2)所述的水显影性柔性印刷原版，其特征在于，所述有机硅化合物是分子内具有氨基和含芳香环的基团的有机硅化合物。
(4)根据(3)所述的水显影性柔性印刷原版，其特征在于，含芳香环的基团是苯基。
(5)根据(3)或(4)所述的水显影性柔性印刷原版，其特征在于，所述有机硅化合物的氨基当量为500～10,000g/mol，含芳香环的基团的当量为20～1,000g/mol。
(6)根据(1)～(5)的任一项所述的水显影性柔性印刷原版，其特征在于，所述有机硅化合物的数均分子量为500～50,000。
(7)根据(1)～(6)的任一项所述的水显影性柔性印刷原版，其特征在于，所述感光性树脂层中的所述有机硅化合物的含量为0.1～10质量％。
发明效果
根据本发明，即使在印刷版中含有充分量的具有疏墨性的有机硅化合物，也不会发生因水分散性高分子化合物与有机硅化合物之间的折射率差而产生的光散射问题，因此可以大幅度改善版面防污能力的持续性，提供可以实现高品质大量印刷的柔性印刷原版。
具体实施方式
以下，说明本发明的水显影性柔性印刷版。本发明的水显影性柔性印刷版具有：至少包含支撑体以及设置在所述支撑体上的感光性树脂层的基本结构。
作为支撑体，可以使用钢、铝、玻璃、聚酯膜等塑料膜等以往公知的，一般使用厚度在50～500μm范围内的薄膜。
本发明中，感光性树脂层含有水分散胶乳、光聚合性不饱和化合物、光聚合引发剂和有机硅化合物。以下，对各成分进行说明。
水分散胶乳是构成感光性树脂层的主要成分的疏水性聚合物。在本发明中，水分散胶乳是：(1)选自聚丁二烯橡胶和聚丁腈橡胶组成的群中的一个以上的胶乳橡胶，或者(2)聚苯乙烯丁二烯橡胶。在(1)的情况下，可以使用聚丁二烯橡胶和聚丁腈橡胶中的任意一种，但是为了良好的精细图像再现性的高品质印刷，优选两者都使用。此外，这些水分散胶乳也可以根据需要，用(甲基)丙烯酸(酯)、羧基、硅、氟等改性。另外，由于市场上有多种多样的合成胶乳和天然胶乳在售，因此水分散胶乳可以从中进行适当选择。
感光性树脂层中的水分散胶乳添加量优选为40～80质量％。不足40质量％时，作为印刷版的强度不足，超过80质量％的话，水显影需要时间，因此不理想。
光聚合性不饱和化合物是用于通过光照射而聚合/交联，在印刷版上形成用于维持形状的致密网络之用，优选含有光聚合性低聚物。光聚合性低聚物是指，共轭二烯系聚合物的末端和/或侧链上结合了乙烯性不饱和基团的聚合物，优选数均分子量在1000以上、10000以下。
共轭二烯系聚合物是由共轭二烯不饱和化合物的均聚物或共轭二烯不饱和化合物与单乙烯性不饱和化合物的共聚物构成。作为这种共聚物，可举出丁二烯聚合物、异戊二烯聚合物、氯丁二烯聚合物、苯乙烯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯-苯乙烯共聚物等。其中，基于橡胶弹性和光固化性的角度，优选丁二烯聚合物、异戊二烯聚合物、丙烯腈-丁二烯共聚物，特别优选丁二烯聚合物、异戊二烯聚合物。
光聚合性不饱和化合物，除了上述例示的之外，还可以在不阻碍本发明效果的范围内，根据需要，使用通常使用的(甲基)丙烯酸(酯)等光聚合性单体。光聚合性不饱和化合物在感光性树脂层中的添加量优选为10～45质量％。不足10质量％时，韧性恶化，超过45质量％的话，存在显影性恶化的担忧。
光聚合引发剂只要是可以通过光使聚合性的碳-碳不饱和键聚合，则没有特别限制。其中，优选具有通过光吸收、而自我分解或脱氢生成自由基的功能的光聚合引发剂。具体的，可举出例如，苯偶姻烷基醚类、二苯甲酮类、蒽醌类、苯偶酰类、苯乙酮类、二乙酰类等。光聚合引发剂在感光性树脂层中的添加量优选为0.1～10质量％。不足0.1质量％时，引发效率降低，图像再现性差。超过10质量％的话，灵敏度变高，难以控制曝光时间。
有机硅化合物由于其疏墨性，具有防止印刷版的版面脏污的作用。本发明中使用的有机硅化合物，必须是分子内具有氨基的氨基改性有机硅化合物。使用氨基改性有机硅化合物的话，可以持续发挥有机硅化合物的版面防污效果。考虑这是因为，分子内的氨基经迈克尔加成到光聚合性不饱和化合物中的双键中，有机硅化合物被固定在感光性树脂层中，从而阻止印刷中的有机硅化合物的移动。分子内的氨基的位置没有限制，例如可以举出末端位置、侧链位置等。另外，氨基的个数只要一个以上即可，也可以在多处具有氨基。此外，也可以含有氨基以外的官能基。
氨基改性有机硅化合物的氨基当量优选在500g/mol～10,000g/mol的范围内，进一步优选在1,000g/mol～5,000g/mol的范围内。氨基当量不足上述下限时，存在初始的疏墨效果差的担忧，另一方面，超过上述上限的话，存在效果持续性差的担忧。
氨基改性有机硅化合物的运动粘度没有特别限制，但优选在20～5000mm2/s的范围内，进一步优选40～1000mm2/s。运动粘度不足上述下限时，存在疏墨性差的担忧，另一方面，超过上述上限的话，存在溶解稳定性差的担忧。
另外，本发明中使用的有机硅化合物，根据感光性树脂层中含有的水分散胶乳的种类，具体的，必须具有与构成水分散胶乳的聚丁二烯橡胶、聚丁腈橡胶、或者聚苯乙烯丁二烯橡胶的折射率分别接近的特定范围的折射率。更具体的，当水分散胶乳是选自聚丁二烯橡胶和聚丁腈橡胶组成的群的一个以上的胶乳橡胶(折射率均为1.52)时，有机硅化合物必须具有1.44以上、1.60以下的折射率，优选具有1.46以上、1.58以下的折射率，另一方面，当水分散胶乳是聚苯乙烯丁二烯橡胶(折射率为1.55)时，有机硅化合物必须具有1.47以上、1.63以下的折射率，优选具有1.49以上、1.61以下的折射率。这是基于水分散胶乳的折射率与有机硅化合物的折射率之差会引起光散射而导致图像再现性下降这一本发明人的见解，并基于使有机硅化合物的折射率接近水分散胶乳的折射率这一想法而成。对于上述水分散胶乳的折射率，聚丁二烯橡胶和聚丁腈橡胶为1.52，聚苯乙烯丁二烯橡胶为1.55，与此相对，有机硅化合物的折射率比这些值低得多，仅为1.4左右。由于该折射率之差，如果将有机硅化合物添加在印刷原版的感光性树脂层中而与水分散胶乳混合的话，在有机硅化合物与水分散胶乳的界面会产生光散射，图像再现性下降。在本发明中，通过使有机硅化合物的折射率比通常的高，将有机硅化合物与水分散胶乳的折射率之差抑制在较小的范围内，从而防止上述那样的有机硅化合物与水分散胶乳界面产生光散射，其结果是防止图像再现性下降。如此，本发明中使用的有机硅化合物与以往的不同，即使添加在印刷原版的感光性树脂层中，也不会导致图像再现性下降，因此，可以为了实现高品质大量印刷所要求的发挥高水平的版面防污效果而添加充分的量。
控制有机硅化合物的折射率的方法并没有特别限定，可举出例如，在分子内具有氨基的有机硅化合物中导入含芳香环的基团的方法。有机硅化合物在仅导入氨基的状态下，折射率较低，与水分散胶乳的折射率差仍然较大，但是通过导入大体积的芳香环，可以使折射率上升，使得与水分散胶乳的折射率之差变得最小。含芳香环的基团的种类没有特别限定，优选例如苯基、苯乙烯基或萘基，特别优选苯基。
有机硅化合物中的含芳香环的基团的当量优选为20～1,000g/mol，进一步优选为50～500g/mol。含芳香环的基团的当量不足上述下限时，存在疏墨性不充分的担忧，另一方面，超过上述上限的话，存在提高折射率的效果不充分、与水分散胶乳的界面发生光散射的担忧。
本发明中使用的分子内具有氨基和含芳香环的基团的有机硅化合物，例如可以从市场获得以下产品。即，作为分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物，可举出信越化学工业株式会社制造的X22 1660B-3和X22 9409。另外，对于不能从市场获得的，可以适当参照例如日本专利特开平3-197486号公报、日本专利特开平8-34855号公报、日本专利特开2006-213856号公报和日本专利特开2017-52737号公报中公开的合成方法进行合成。
本发明中使用的有机硅化合物的数均分子量优选为500～50,000，更优选为1,000～10,000。数均分子量不足上述下限时，存在疏墨性不充分的担忧，另一方面，超过上述上限的话，存在与感光性树脂的相容性下降的担忧。
本发明的印刷原版中，感光性树脂层中的有机硅化合物的含量优选为0.1～10质量％，更优选为0.2～5质量％。有机硅化合物的含量不足上述下限时，存在无法充分发挥有机硅化合物的疏墨性带来的版面防污效果的担忧，另一方面，超过上述上限的话，存在印刷版的机械强度下降的担忧。在本发明中，如上所述，通过使有机硅化合物的折射率与水分散胶乳的折射率相合，解决了光散射的产生以及由此产生的图像再现性下降的问题，因此，可以为了实现高品质大量印刷所要求的发挥高水平的版面防污效果而添加充分的量。
本发明的印刷原版的感光性树脂层中，除了上述成分以外，还可以添加亲水性聚合物。作为亲水性聚合体，优选具有-COOH、-COOM(M为1价、2价或3价的金属离子或取代或无取代的铵离子)、-OH、-NH2、-SO3H、磷酸酯基等亲水基，具体的，可举出(甲基)丙烯酸或其盐类的聚合物、(甲基)丙烯酸或其盐类与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸或其盐类与苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸或其盐类与醋酸乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸或其盐类与丙烯腈的共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、羟乙基纤维素、聚氧化乙烯、聚乙烯亚胺、具有-COOM基的聚氨酯、具有-COOM基的聚脲氨酯、具有-COOM基的聚酰胺酸以及它们的盐类或衍生物。亲水性聚合物在感光性树脂层中的添加量优选为2～30质量％。不足2质量％时，显影性恶化，超过30质量％的话，存在凸版的耐水性恶化的担忧。
在本发明的印刷原版的感光性树脂层中，基于提高混炼时的热稳定性、提高储藏稳定性等的观点，可以添加热聚合抑制剂(稳定剂)。热聚合抑制剂(稳定剂)在感光性树脂层中的添加量一般为0.001～5质量％。作为热聚合抑制剂，可举出酚类、对苯二酚类、儿茶酚类等。
在本发明的印刷原版的感光性树脂层中，在不阻碍本发明效果的范围内，为了提高各种特性，可以适当地添加增塑剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、消泡剂、阻凝剂、有机硅化合物、氟化合物等其他成分。
将含有上述成分的感光性树脂组合物除了熔融成形法之外，还可以通过例如热压、注射模塑成形、或熔融挤出、溶液浇注等公知的任意方法成形为感光性树脂层，将该成形的感光性树脂层隔着粘合层层叠在支撑体上而制作出本发明的印刷原版。此外，当做成感光性树脂层层叠在支撑体上的层叠体而供给时，优选在感光性树脂层上进一步层叠有保护层(覆盖膜)。保护层使用在塑料膜、例如在125μm厚的聚酯膜上涂布了红外烧蚀层的。另外，也可以在红外烧蚀层与感光性树脂层之间设置阻隔层。
本发明的印刷原版在通过成像装置在红外烧蚀层上描绘图像之后，从其上方照射活性光线来进行曝光。由此，仅曝光部不溶化以及固化。活性光优选使用通常以300～450nm的波长为中心的高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、氙气灯、化学用荧光灯等光源。接着，通过使用适当的溶剂尤其用中性的水溶解除去非曝光部分，从而得到具有鲜明的图像部的印刷版。为此，优选使用喷雾式显影装置、刷式显影装置等。
实施例
通过以下实施例示出本发明的印刷原版的效果，但本发明不受这些实施例限定。此外，实施例中的份意味着质量份，表示表中的组成比例的数值也意味着质量份。
(实施例1)
感光性树脂组合物的制作
在容器中混合：作为水分散胶乳的丁二烯胶乳(Nipol LX111NF、不挥发份55％、日本瑞翁株式会社制造)76质量份、丙烯腈-丁二烯胶乳(Nipol SX1503、不挥发份42％、日本瑞翁株式会社制造)17质量份、作为光聚合性不饱和化合物的丁二烯丙烯酸酯低聚物(ABU-4S、共荣社化学株式会社制造)19质量份、甲基丙烯酸月桂酯(LIGHT ESTER L、共荣社化学株式会社制造)7.5质量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(LIGHT ESTER TMP、共荣社化学株式会社制造)7.5质量份、光聚合引发剂(Irgacure 651)1质量份、有机硅化合物(信越化学工业株式会社制造的X22 1660B-3)1质量份、作为其他成分的亲水性聚合物(PFT-3、不挥发份25％、共荣社化学株式会社制造)20质量份、丁二烯低聚物(日本曹达株式会社制造B2000)9.9质量份、热稳定剂(4-甲氧基苯酚)0.1质量份，制成掺杂物。将掺杂物投入加压捏合机中，在80℃下减压除去甲苯和水，得到感光性树脂组合物。另外，这里使用的有机硅化合物，是分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物，其折射率为1.50，氨基当量为2200g/mol，二苯基硅氧烷单元/二甲基硅氧烷单元的摩尔比为27/73，苯基当量为210g/mol，数均分子量为4400。另外，在各实施例和比较例中，使用爱拓株式会社制造的手持折射计测定折射率。另外，折射率的测定使用钠光谱D线作为光线，在25℃下进行。
柔性印刷原版的制作
将炭黑分散液(ORIENT化学工业株式会社制造、AMBK-8)、共聚聚酰胺(PA223、东洋纺织株式会社制造)、丙二醇、甲醇以45/5/5/45的质量比例混合，得到红外烧蚀层涂布液。在PET膜(东洋纺织株式会社、E5000、厚度100μm)的两面进行了脱模处理后，用刮棒涂布机涂布红外烧蚀层涂布液使干燥后的涂膜厚度为2μm，，进行120℃×5分钟干燥后得到薄膜层叠体(I)。光学浓度为2.3。光学浓度通过黑白透射密度计DM-520(大日本网屏制造株式会社)测定。将皂化度80％的聚乙酸乙烯酯(KH20、日本合成株式会社制造)与增塑剂(甘油)以70/30的质量比例混合，得到阻隔层涂布液。在薄膜层叠体(I)上，用刮棒涂布机涂布阻隔层涂布液使干燥后的涂膜厚度为2.0μm，进行120℃×5分钟干燥后得到薄膜层叠体(II)。在涂布有共聚聚酯系粘合剂的PET膜支撑体(东洋纺织株式会社、E5000、厚度125μm)上配置上述感光性树脂组合物，从其上重叠薄膜层叠体(II)。使用热压机在100℃下进行层压，得到由PET支撑体、粘合层、感光性树脂层、阻隔层、红外烧蚀层和覆盖膜构成的柔性印刷原版。版的总厚度为1.70mm。
由柔性印刷原版制作印刷版
从印刷原版的PET支撑体一侧照射1分钟化学射线(光源Philips10R、365nm的照度8mW/cm2)。接着，剥离覆盖膜。将该版卷到Esko CDI SPARK2530上，用具有200线1％网点和300μm宽度的狭缝的测试图像进行烧蚀。烧蚀后，将版取出并恢复平面，照射10分钟化学射线(光源Philips10R、365nm的照度8mW/cm2)。之后，用A&V株式会社制造的显影机(StuckSystem、1％洗涤肥皂水溶液、40℃)显影8分钟，用排水棒除去版面的水滴。然后，用60℃的干燥机干燥10分钟，用化学射线照射10分钟，最后用杀菌灯照射5分钟以除去表面粘性，得到柔性印刷版。
(实施例2～16、比较例1～9)
除了印刷原版中的感光性树脂层(感光性树脂组合物)的组成变更为表1或表2所示以外，与实施例1相同地制作感光性树脂组合物、柔性印刷原版、柔性印刷版。
另外，表1中的合成例1的有机硅化合物～合成例4的有机硅化合物的合成方法如下所示。
作为合成原料，准备如下的在末端具有羟基的侧链苯基改性二甲基硅氧烷。
A-1：二苯基硅氧烷单元/二甲基硅氧烷单元＝37/63(摩尔比)、数均分子量约2100的末端OH的聚有机硅氧烷
A-2：二苯基硅氧烷单元/二甲基硅氧烷单元＝17/83(摩尔比)、数均分子量约2000的末端OH的聚有机硅氧烷
A-3：二苯基硅氧烷单元/二甲基硅氧烷单元＝29/71(摩尔比)、数均分子量约2100的末端OH的聚有机硅氧烷
A-4：二苯基硅氧烷单元/二甲基硅氧烷单元＝30/70(摩尔比)、数均分子量约8000的末端OH的聚有机硅氧烷
(合成例1的有机硅化合物)
在准备好的合成原料A-1的末端导入氨基，得到分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物。具体的，在具备有酯适配器、冷却管和温度计的1,000ml玻璃烧瓶中，加入0.1mol的准备好的合成原料A-1和0.2mol的N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在氮气通气下在120℃进行3小时的第一阶段的缩合反应。在酯适配器中观察到脱甲醇反应产生的甲醇的馏出。在反应结束后，通过29Si-NMR对获得的生成物进行结构鉴定。其结果是，原料之N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的峰(-2.7ppm)消失，所有硅烷都进行了反应。获得的生成物是分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物，其折射率为1.56，氨基当量为1250g/mol，苯基当量为190g/mol，数均分子量为2500。
(合成例2的有机硅化合物)
除了将合成原料从A-1变更为A-2以外，通过与合成例1相同的合成方法，获得分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物。所获得的生成物是分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物，其折射率为1.47，氨基当量为1200g/mol，苯基当量为340g/mol，数均分子量为2400。
(合成例3的有机硅化合物)
除了将合成原料从A-1变更为A-3以外，通过与合成例1相同的合成方法，获得分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物。所获得的生成物是分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物，其折射率为1.50，氨基当量为1250g/mol，苯基当量为230g/mol，数均分子量为2500。
(合成例4的有机硅化合物)
除了将合成原料从A-1变更为A-4以外，通过与合成例1相同的合成方法，获得分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物。所获得的生成物是分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物，其折射率为1.50，氨基当量为4200g/mol，苯基当量为190g/mol，数均分子量为8400。
对于实施例1～16和比较例1～9的印刷版，通过以下顺序评价光散射性、图像再现性以及版面脏污。其结果分别如表1和表2所示。
另外，表1和表2中的水分散胶乳、固态橡胶和有机硅化合物的详细内容如下。
(水分散胶乳)
聚丁二烯橡胶：丁二烯胶乳(Nipol LX111NF、不挥发份55％、日本瑞翁株式会社制造)
聚丁腈橡胶：丙烯腈-丁二烯胶乳(Nipol SX1503、不挥发份42％、日本瑞翁株式会社制造)
聚苯乙烯丁二烯橡胶：苯乙烯-丁二烯胶乳(Nipol LX432A、不挥发份41％、日本瑞翁株式会社制造)
(固态橡胶)
聚丁二烯橡胶：聚丁二烯橡胶(Nipol BR1241、日本瑞翁株式会社制造)
聚苯乙烯丁二烯橡胶：溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶(Nipol NS112R、日本瑞翁株式会社制造)
(有机硅化合物)
X22 1660B-3：分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物。折射率1.50、氨基当量2200g/mol、苯基当量210g/mol、数均分子量4400、信越化学工业株式会社制造。
合成例1的有机硅化合物：分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物。折射率1.56、氨基当量1250g/mol、苯基当量190g/mol、数均分子量2500。
合成例2的有机硅化合物：分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物。折射率1.47、氨基当量1200g/mol、苯基当量340g/mol、数均分子量2400。
合成例3的有机硅化合物：分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物。折射率1.50、氨基当量1250g/mol、苯基当量230g/mol、数均分子量2500。
合成例4的有机硅化合物：分子内具有氨基和苯基的有机硅化合物。折射率1.50、氨基当量4200g/mol、苯基当量190g/mol、数均分子量8400。
KF8012：分子内具有氨基的有机硅化合物。折射率1.41、氨基当量2200g/mol、信越化学工业株式会社制造。
KF-1005：分子内具有环氧芳烷基的有机硅化合物。折射率1.48、信越化学工业株式会社制造。
KF50-300：分子内具有苯基的有机硅化合物。折射率1.49、信越化学工业株式会社制造。
KF96-500：未改性的有机硅化合物。折射率1.40、信越化学工业株式会社制造。
(1)光散射性
将各实施例和比较例制作的感光性树脂组合物夹在PET膜之间，进行冲压加工使得膜厚为0.25mm，接着从前到后照射化学射线(光源Philips10R、365nm的照度8mW/cm2)10分钟，制作出光散射性测定用样品。对于该样品，使用分光光度计(U-3210、日立制作所株式会社制造、附带积分球附属装置)，测定感光性树脂组合物的λ＝365nm的光散射率。以光散射率在20％以下时为◎、大于20％且在40％以下时为○、大于40％且在60％以下时为Δ、大于60％时为×进行判定。
(2)图像再现性
作为图像再现性的指标，测定各实施例和比较例制作的柔性印刷版的宽300μm的狭缝的深度。具体的，通过万能投影机将柔性印刷版放大100倍，测定300μm的反白的深度(μm)。可以说，该测定值越大，图像再现性越好。
(3)版面脏污的评价
对于各实施例和比较例制作的柔性印刷版，使用柔性印刷机FPR302(MCK公司制造)，使用800LPI的网纹辊对版面脏污进行评价。墨水使用UV墨水(商品名：FLEXOCURE CYAN(Flint公司制造)。被印刷体使用铜版纸(商品名：Pearl Coat王子制纸制造)。印刷速度为50m/分钟。在上述条件下，首先进行500m印刷，采集印刷样品。接着进行500m印刷，合计得到1000m印刷后的样品。进一步进行印刷，得到合计1500m印刷后的样品。最后再进行印刷，得到合计2000m印刷后的样品。用200线的网点评价版面脏污。以完全没有版面脏污时为“A”、版面脏污仅发生在网点最端部时为“B”、版面脏污发生在网点端部附近时“C”、版面脏污发生在整个网点时为“D”进行判定。
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从表1、2可知，满足本发明条件的实施例1～16中任意一个的光散射都较低，因此图像再现性优异，同时可以改善印刷时的版面脏污。与此相对，使用了分子内不含氨基、折射率也过低的有机硅化合物(KF96-500)的比较例1，由于光散射率高，因此图像再现性差。另外，印刷时的版面脏污显著。使用了分子内具有氨基、但折射率过低的有机硅化合物(KF8012)的比较例2、6、8，由于光散射率高，因此图像再现性差。使用了虽然折射率高、但分子内不含氨基的有机硅化合物(KF1005或KF50-300)的比较例3、4、7、9，印刷时的版面脏污明显。完全不添加有机硅化合物的比较例5中，光散射率低，但印刷时的版面脏污显著。
产业上的利用可能性
本发明的柔性印刷原版，能够在印刷版中含有充分量的具有疏墨性的有机硅化合物，而不会引起光散射所导致的图像再现性下降的问题，因此可以大幅度改善版面防污能力的持续性，使高品质大量印刷成为可能。因此，本发明非常有用。
Claims (6)
1.一种水显影性柔性印刷原版，其特征在于，是至少包含支撑体，以及设置在所述支撑体上的感光性树脂层的水显影性柔性印刷原版；所述感光性树脂层含有水分散胶乳、光聚合性不饱和化合物、光聚合引发剂和有机硅化合物；所述水分散胶乳是选自聚丁二烯橡胶和聚丁腈橡胶组成的群中的一个以上的胶乳橡胶，以及所述有机硅化合物是分子内具有氨基的有机硅化合物且具有1.44以上、1.60以下的折射率；所述感光性树脂层中的所述有机硅化合物的含量为0.1~10质量%。
2.一种水显影性柔性印刷原版，其特征在于，是至少包含支撑体，以及设置在所述支撑体上的感光性树脂层的水显影性柔性印刷原版；所述感光性树脂层含有水分散胶乳、光聚合性不饱和化合物、光聚合引发剂和有机硅化合物；所述水分散胶乳是聚苯乙烯丁二烯橡胶，以及所述有机硅化合物是分子内具有氨基的有机硅化合物且具有1.47以上、1.63以下的折射率；所述感光性树脂层中的所述有机硅化合物的含量为0.1~10质量%。
3.根据权利要求1或2所述的水显影性柔性印刷原版，其特征在于，所述有机硅化合物是分子内具有氨基和含芳香环的基团的有机硅化合物。
4.根据权利要求3所述的水显影性柔性印刷原版，其特征在于，含芳香环的基团是苯基。
5.根据权利要求3所述的水显影性柔性印刷原版，其特征在于，所述有机硅化合物的氨基当量为500~10,000g/mol，含芳香环的基团的当量为20~1,000g/mol。
6.根据权利要求1或2所述的水显影性柔性印刷原版，其特征在于，所述有机硅化合物的数均分子量为500~50,000。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003287887A (ja) * | 2002-03-28 | 2003-10-10 | Toray Ind Inc | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版 |
| JP2004004628A (ja) * | 2002-03-26 | 2004-01-08 | Toray Ind Inc | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版 |
| JP2005010252A (ja) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Toray Ind Inc | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版 |
| WO2007116941A1 (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-18 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | フレキソ印刷用感光性樹脂組成物 |
| CN102112322A (zh) * | 2008-06-18 | 2011-06-29 | 东洋纺织株式会社 | 能够进行激光雕刻的柔性印刷原版 |
| CN102686410A (zh) * | 2009-12-29 | 2012-09-19 | 东洋纺织株式会社 | 柔性印刷版及其制造方法 |
| JP2014209229A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-11-06 | 東洋紡株式会社 | 水現像性凸版印刷用感光性樹脂組成物及びそれから得られる水現像性凸版印刷用印刷原版 |
| CN105008998A (zh) * | 2013-03-28 | 2015-10-28 | 东洋纺株式会社 | 用于制造柔版印刷版的方法 |
| JP2016071044A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 東洋紡株式会社 | 凸版印刷用感光性樹脂組成物及びそれから得られる感光性樹脂凸版用印刷原版 |
| JP2018120131A (ja) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 旭化成株式会社 | フレキソ印刷版 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07113767B2 (ja) | 1986-10-02 | 1995-12-06 | 旭化成工業株式会社 | 段ボ−ル印刷用感光性樹脂印刷版 |
| JPH03197486A (ja) | 1989-12-26 | 1991-08-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アルコキシシリル基を有するオルガノシロキサンの製造方法 |
| JP3453430B2 (ja) | 1994-07-21 | 2003-10-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体の製造方法 |
| JP2002292985A (ja) | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sakata Corp | フレキソ凸版印刷方式における印刷物の汚れ防止方法 |
| JP4439473B2 (ja) | 2003-12-26 | 2010-03-24 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 凸版印刷用水現像感光性樹脂版 |
| JP4460468B2 (ja) | 2005-02-04 | 2010-05-12 | 信越化学工業株式会社 | アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| JP6573511B2 (ja) | 2015-09-11 | 2019-09-11 | 信越化学工業株式会社 | 片末端アミノシリコーンの製造方法 |
-
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Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004004628A (ja) * | 2002-03-26 | 2004-01-08 | Toray Ind Inc | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版 |
| JP2003287887A (ja) * | 2002-03-28 | 2003-10-10 | Toray Ind Inc | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版 |
| JP2005010252A (ja) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Toray Ind Inc | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版 |
| WO2007116941A1 (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-18 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | フレキソ印刷用感光性樹脂組成物 |
| CN101416110A (zh) * | 2006-04-07 | 2009-04-22 | 旭化成化学株式会社 | 柔性印刷用感光性树脂组合物 |
| CN102112322A (zh) * | 2008-06-18 | 2011-06-29 | 东洋纺织株式会社 | 能够进行激光雕刻的柔性印刷原版 |
| CN102686410A (zh) * | 2009-12-29 | 2012-09-19 | 东洋纺织株式会社 | 柔性印刷版及其制造方法 |
| CN105008998A (zh) * | 2013-03-28 | 2015-10-28 | 东洋纺株式会社 | 用于制造柔版印刷版的方法 |
| JP2014209229A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-11-06 | 東洋紡株式会社 | 水現像性凸版印刷用感光性樹脂組成物及びそれから得られる水現像性凸版印刷用印刷原版 |
| JP2016071044A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 東洋紡株式会社 | 凸版印刷用感光性樹脂組成物及びそれから得られる感光性樹脂凸版用印刷原版 |
| JP2018120131A (ja) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 旭化成株式会社 | フレキソ印刷版 |
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