CN112888422A - 以甘草亭酸衍生物为构成成分的α凝胶、含有α凝胶的组合物、α凝胶的制造方法、含有α凝胶的化妆品 - Google Patents
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Abstract
通过制成具有(A)甘草亭酸衍生物、(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上、(D)二丙二醇和(E)水作为构成成分的α凝胶,能够在高含水量的剂型中配合甘草亭酸衍生物,进一步提供促进甘草亭酸衍生物的透皮吸收的技术。
Description
技术领域
本发明涉及具有甘草亭酸衍生物作为构成成分的α凝胶、含有α凝胶的组合物、α凝胶的制造方法、甘草亭酸衍生物的透皮吸收促进剂以及含有α凝胶的化妆品。
背景技术
已知甘草亭酸衍生物是具有抗炎症作用药理活性的有效成分。为了发挥其优异的药理活性,向皮肤、头皮等的透皮吸收是重要的。
作为促进有效成分的透皮吸收的技术,提出了与温度20℃时的表面张力为29.5mN/m以下的烃油的组合(日本特许第5997546号公报),但希望有进一步优异的效果。
此外,甘草亭酸衍生物是脂溶性成分,因此在配合在化妆品等外用剂中时,仅限于剂型为润肤霜等可以高含量配合油分的配方,希望有能够在其他剂型中配合的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第5997546号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述情况做出的,其目的在于,通过制成具有甘草亭酸衍生物作为构成成分的α凝胶,能够在高含水量的剂型中配合甘草亭酸衍生物,进一步提供促进甘草亭酸衍生物的透皮吸收的技术。
用于解决课题的方法
为了实现上述目的,本发明人进行了深入研究,结果发现,通过设为特定构成,能够获得含有甘草亭酸衍生物的α凝胶、解决上述课题,从而完成了本发明。
因此,本发明提供下述发明。
1.一种α凝胶,具有下述成分作为构成成分:
(A)甘草亭酸衍生物、
(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、
(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上、
(D)二丙二醇、和
(E)水。
2.一种含有α凝胶的组合物,其配合有下述成分:
(A)甘草亭酸衍生物:0.05~1质量%、
(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、
(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上:(B)成分与(C)成分的合计量为0.5~20质量%、
(D)二丙二醇2.5~40质量%、和
(E)水。
3.一种α凝胶或含有α凝胶的组合物的制造方法,包括将下述成分在加热下溶解后均匀混合并冷却至室温的工序:
(A)甘草亭酸衍生物:0.05~1质量%、
(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、
(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上:(B)成分与(C)成分的合计量0.5~20质量%、
(D)二丙二醇2.5~40质量%、和
(E)水。
4.一种(A)甘草亭酸衍生物的透皮吸收促进剂,含有1所述的α凝胶作为有效成分。
5.一种化妆品,含有1所述的α凝胶。
发明的效果
根据本发明,能够在高含水量的剂型中配合甘草亭酸衍生物,进一步能够提供促进甘草亭酸衍生物的透皮吸收的α凝胶。此外,还能够提供含有α凝胶的组合物、α凝胶的制造方法、甘草亭酸衍生物的透皮吸收促进剂以及含有α凝胶的化妆品。
附图说明
图1显示的是实施例1-1、比较例1-1的外观照片。
图2显示的是实施例1-1的DSC结果。
图3显示的是实施例1-1的X射线散射分析结果。
具体实施方式
以下详细地对本发明进行说明。以下,有时用化妆品表示名称来记载化合物名称。
[α凝胶]
本发明中的α凝胶是指,包含:(A)甘草亭酸衍生物、(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上在与(D)二丙二醇、(E)水共存下形成的层状双分子膜的集合体。具体地,上述(B)脂肪族醇或脂肪酸的烷基链与(A)甘草亭酸衍生物和(C)表面活性剂的烷基链形成六方晶。此外,该六方晶结构具有双分子膜层叠结构,构成α型水合晶体。α型水合晶体的双分子层叠结构的层间保持大量的水、(D)二丙二醇,利用双分子膜的网状结构保持水分,从而呈现凝胶状态的性状。
[(A)成分]
作为甘草亭酸衍生物,可列举甘草亭酸硬脂酯、硬脂酸甘草亭酸酯等,可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。它们均具有亲水基和疏水基。
[(B)成分]
本发明的(B)成分为从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上,可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。这些脂肪族基优选为直链。通过选择这样的特定成分,能够构成α凝胶结构。
作为碳数14~18的脂肪族醇,可列举肉豆蔻醇(1-十四烷醇)、鲸蜡醇(1-十六醇)、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇(十八烷醇)、油醇等。其中,优选为鲸蜡醇。
作为碳数14~18的脂肪酸,可列举肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸等。
[(C)成分]
本发明的(C)成分为从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上,可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。
阴离子性表面活性剂优选亲水基的烷基链为反式的物质,可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。可列举例如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、酰化氨基酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、N-硬脂酰-N-甲基牛磺酸盐等N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、烷基醚乙酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、硬脂酸Na等脂肪酸皂、烷基磷酸酯盐、N-硬脂酰谷氨酸盐、N-月桂酰谷氨酸盐、N-棕榈酰谷氨酸盐、N-月桂酰谷氨酸盐、N-棕榈酰谷氨酸盐等酰基谷氨酸盐、硬脂酰乳酸Na等硬脂酰乳酸盐、月桂酰乳酸钠、N-月桂酰-N-乙基甘氨酸盐、N-月桂酰肌氨酸盐、N-肉豆蔻酰-β-丙氨酸盐等。盐可列举碱金属、碱土金属、铵、烷醇胺、碱性氨基酸等。其中,优选为N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、N-硬脂酰谷氨酸盐、硬脂酸盐、硬脂酰乳酸盐等。
阳离子性表面活性剂优选亲水基的烷基链为反式的物质,可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。具体地,可列举烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基铵盐等季铵盐、苯扎铵盐、吡啶鎓盐、酰胺基胺化合物等。作为阳离子性表面活性剂的反离子,可列举例如氯化物离子、溴化物离子等卤素离子、甲基硫酸根离子(CH3OSO3 -)、乙基硫酸根离子(CH3CH2OSO3 -)等。其中,可列举三甲基硬脂基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵等。
作为非离子性表面活性剂,优选亲水基的烷基链为反式的物质,可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。具体地,可列举聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯山嵛醇醚、脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、单硬脂酸聚乙二醇酯、单硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、脂肪酸聚氧乙烯烷基醚、多元醇脂肪酸酯、糖醇脂肪酸酯等。具体地,可列举单硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、聚氧乙烯硬脂基醚、单硬脂酸聚乙二醇、聚氧乙烯十六烷基醚等。其中,优选为硬脂酸PEG-40甘油酯、α十八烷基ω羟基聚(氧乙烯)、硬脂酸PEG-32、Ceteth-30(均为化妆品表示名称)。
作为两性表面活性剂,优选亲水基的烷基链为反式的物质,可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。具体地,可列举烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱系活性剂、烷基酰胺丙基甜菜碱等酰胺甜菜碱系活性剂、磺基甜菜碱系活性剂、羟基磺基甜菜碱系活性剂、酰胺磺基甜菜碱系活性剂、磷酸甜菜碱系活性剂、咪唑鎓甜菜碱系活性剂、氨基丙酸系活性剂、氨基酸系活性剂、氧化胺等。其中,优选为二甲基十八烷基胺N-氧化物、硬脂基二甲基氧化胺等。
其中,优选为阴离子性表面活性剂,更优选为N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、N-硬脂酰谷氨酸盐。
[(D)成分]
本发明的(D)成分为二丙二醇。通过使用二丙二醇,能够形成含有甘草亭酸衍生物的α凝胶。
[(E)成分]
本发明的(E)成分为水,只要是净化水等水即可,没有特别限定。
是否形成有α凝胶是α凝胶的特征,通过具有均匀的单相状态、优选为增稠的均匀单相状态外观、而且根据差示扫描量热分析(DSC)显示单一的相变温度,从而确认形成有α凝胶。进一步,也可以通过X射线散射分析来确认。
[含有α凝胶的组合物]
本发明提供一种含有α凝胶的组合物,其为将
(A)甘草亭酸衍生物:0.05~1质量%、
(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、
(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上:(B)成分与(C)成分的合计量0.5~20质量%、
(D)二丙二醇2.5~40质量%、和
(E)水
配合而成。
该组合物中含有上述α凝胶,从形成α凝胶的观点出发,各成分的含量如下。需说明的是,下述含量中也包括构成α凝胶的物质。
(A)成分的含量在组合物中为0.05~1质量%,优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中为0.5~20质量%,优选为0.5~12质量%。此外,(B):(C)的质量比根据表面活性剂的种类的不同而不同,优选为0.5:1~5:1,更优选为1:1~4:1,最优选为1.3:1~3:1。(B)成分的含量在组合物中优选为0.3~16.0质量%,(C)成分的含量在组合物中优选为0.2~8.0质量%。
(D)成分的含量在组合物中为2.5~40质量%,优选为2.5~20质量%。
需说明的是,(A)成分:(B)成分与(C)成分的合计:(D)成分的配合质量比优选为0.05~1:0.5~20:2.5~40。
以下,按(C)成分,在下文中给出优选范围。
(C)成分为N-酰基-N-甲基牛磺酸钠时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%,更优选为0.5~12质量%。(B):(C)的质量比优选为1:1~5:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~20质量%,进一步优选为2.5~10质量%。
(C)成分为硬脂酰谷氨酸钠时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。(B):(C)的质量比优选为1:1~3:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(C)成分为硬脂酸Na时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。此外,(B):(C)的质量比优选为1:1~6:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(C)成分为硬脂酰乳酸Na时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。此外,(B):(C)的质量比优选为1:1~6:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(C)成分为三甲基硬脂基氯化铵时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。此外,(B):(C)的质量比优选为1:1~6:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(C)成分为十六烷基三甲基氯化铵(氯化十六烷基三甲基铵)时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。此外,(B):(C)的质量比优选为1:1~6:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(C)成分为硬脂酸PEG-40甘油酯(单硬脂酸聚氧乙烯甘油酯)时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。此外,(B):(C)的质量比优选为1:1~6:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(C)成分为α十八烷基ω羟基聚(氧乙烯)(聚氧乙烯硬脂基醚)时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。此外,(B):(C)的质量比优选为1:1~6:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(C)成分为硬脂酸PEG-32(单硬脂酸聚乙二醇)时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。此外,(B):(C)的质量比优选为1:1~6:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(C)成分为Ceteth-30(聚氧乙烯十六烷基醚)时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。此外,(B):(C)的质量比优选为1:1~6:1。
(D)成分的含量在组合物中为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(C)成分为二甲基十八烷基胺N-氧化物(硬脂基二甲基氧化胺)时,
(A)成分的含量在组合物中优选为0.05~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(B)成分与(C)成分的合计含量在组合物中优选为0.5~20质量%。此外,(B):(C)的质量比优选为1:1~6:1。
(D)成分的含量在组合物中优选为2.5~40质量%,更优选为2.5~30质量%。
(E)成分的含量在组合物中优选为58.5~96.95质量%,更优选为78.5~96.0质量%。通过设为本发明的构成,能够获得这样的高含水量的组合物。
[任选成分]
作为任选成分,在不损害本发明的效果的范围内,可以适量配合可在化妆品、生发剂、医药品、准药品等中配合的各种成分。作为这样的成分,可列举例如硅油、酯油、植物油等油剂、有机硅粉末、高分子化合物、乙醇等溶剂、低级醇(碳数2~5)、高级醇(碳数6~22)等醇、增稠剂、粉末、美白剂、抗老化剂、保湿剂、防腐剂、抗菌剂、酶、植物提取物等功能性成分,此外还可列举香料、色素、pH调节剂等。它们分别可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。
[含有α凝胶的组合物的物性]
含有α凝胶的组合物25℃时的粘度优选为1,000~10,000mPa·s。需说明的是,粘度的测定用B型粘度计、例如BROOKFILD公司制来测定。
[α凝胶或含有α凝胶的组合物的制造方法]
α凝胶或含有α凝胶的组合物可以通过包括将下述成分加热溶解后均匀混合并冷却至室温的工序来制造:
(A)甘草亭酸衍生物:0.05~1质量%、
(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、
(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上:(B)成分与(C)成分的合计量为0.5质量%以上、
(D)二丙二醇2.5~40质量%、和
(E)水。
加热温度没有特别限定,优选为70~90℃。混合没有特别限定,可以使用公知的混合装置进行混合。混合速度、混合装置、混合时间没有特别限定,只要形成单相增稠物即可,混合速度优选为150rpm以上,更优选为200rpm以上。上限没有特别限定,可以根据混合装置等,在10,000rpm以下的范围内适当选择。混合时间优选为1分钟以上,更优选为2~10分钟。然后,冷却至室温(约20℃)。
[透皮吸收促进剂]
本发明的凝胶结构体具有促进(A)甘草亭酸衍生物的透皮吸收的优异效果。因此,提供一种含有该α凝胶作为有效成分的、(A)甘草亭酸衍生物的透皮吸收促进剂。优选的成分、含量等如上所述。
[化妆品]
上述α凝胶可以配合在化妆品中,能够提供含有上述α凝胶的化妆品。该化妆品也可以将含有上述α凝胶的组合物作为化妆品。进一步,还可以配合在生发剂、医药品、准药品等中。α凝胶在化妆品中的配合量没有特别限定,在5~100质量%的范围内适当选择。
作为化妆品没有特别限定,可列举皮肤化妆品、头发化妆品。作为皮肤化妆品,可列举粉底(固体、液体全包括)、底妆、阴影、口红、润唇膏、腮红、眉笔、睫毛膏、眼线、防晒霜等彩妆化妆品、化妆水、乳液、润肤霜、美容液、眼霜、面膜等皮肤护理用化妆品。另外,也可列举止汗药等。作为头发化妆品,可列举洗发水、染发剂、护发产品等。
实施例
以下给出实施例和比较例,具体地对本发明进行说明,但本发明不受下述实施例的限制。需说明的是,下述例中,除非另有说明,否则,组成的“%”均表示质量%、比率均表示质量比,表中各成分的量是换算成纯品的量。
[实施例、比较例]
将下述组成在90℃加热后,混合,使用摇床混合10分钟,然后,冷却至室温(20℃),得到组合物。对于得到的组合物,按照下述基准,根据组合物的外观和DSC测定结果,确认α凝胶的形成。粘度使用B型粘度计(BROOKFILD公司制)来测定。
[α凝胶的形成]
○:组合物具有增稠的均匀单相状态外观,通过DSC确认到单一的相变温度。
△:组合物具有均匀的单相状态外观,通过DSC确认到单一的相变温度。
×:组合物确认到两相或结晶物。
将△和○设为形成了凝胶。
[表1]
将实施例1-1、比较例1-1的外观照片示于图1。
将实施例1-1的DSC结果示于图2。
将实施例1-1的X射线散射分析结果示于图3。
根据结构分析,也确认到α凝胶的形成。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[试验例1]
(试样)
(1)空白(表14的凝胶组成):将下述组成混合而制备。
(2)样品(表15的α凝胶组成):通过与上述实施例同样的方法来制备。
○条件(N=4)
皮肤模型:三维培养表皮模型(EqiSkin TM-1arge Mode1)
接收液:20%PEG400/PBS(-):6小时、24小时后回收。
◆透过量(向皮肤模型中的移行量,N=4的平均值)
用高效液相色谱(HPLC)测定甘草亭酸硬脂酯的量。
○HPLC测定条件
色谱柱:YMC-Pack Pro C18(150×4.6mmI.D.)
流动相:甲醇/乙醇混合液(4∶1)
柱温:40℃
注入量:10μL
测定波长:248nm
(1)空白(凝胶组成):0.93025μg/mL
(2)样品(α凝胶组成):8.00075μg/mL
[表14]
组成(%) | 凝胶系组成 |
甘草亭酸硬脂酯 | 0.3 |
卡波姆 | 0.2 |
PEG-60氢化蓖麻油 | 0.6 |
三2-乙基己酸甘油酯 | 5.0 |
氢氧化K | 0.1 |
净化水 | 83.8 |
合计 | 100.0 |
α凝胶的形成 | × |
[表15]
组成(%) | α凝胶组成 |
甘草亭酸硬脂酯 | 0.3 |
N-硬脂酰-N-甲基牛磺酸钠 | 0.6 |
鲸蜡醇 | 1.2 |
二丙二醇 | 10.0 |
净化水 | 87.9 |
合计 | 100.0 |
α凝胶的形成 | ○ |
通过制成具有甘草亭酸硬脂酯作为构成成分的α凝胶,甘草亭酸硬脂酯的透皮吸收被促进。
Claims (5)
1.一种α凝胶,具有下述成分作为构成成分:
(A)甘草亭酸衍生物、
(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、
(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上、
(D)二丙二醇、和
(E)水。
2.一种含有α凝胶的组合物,其配合有下述成分:
(A)甘草亭酸衍生物:0.05~1质量%、
(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、
(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上:(B)成分与(C)成分的合计量为0.5~20质量%、
(D)二丙二醇2.5~40质量%、和
(E)水。
3.一种α凝胶或含有α凝胶的组合物的制造方法,包括将下述成分在加热下溶解后均匀混合并冷却至室温的工序:
(A)甘草亭酸衍生物:0.05~1质量%、
(B)从碳数14~18的脂肪族醇和脂肪酸中选择的1种以上、
(C)从阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中选择的1种以上:(B)成分与(C)成分的合计量为0.5~20质量%、
(D)二丙二醇2.5~40质量%、和
(E)水。
4.一种(A)甘草亭酸衍生物的透皮吸收促进剂,含有权利要求1所述的α凝胶作为有效成分。
5.一种化妆品,含有权利要求1所述的α凝胶。
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