CN112707784B - 一种有机液体的脱氢方法 - Google Patents

一种有机液体的脱氢方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112707784B
CN112707784B CN201911018838.2A CN201911018838A CN112707784B CN 112707784 B CN112707784 B CN 112707784B CN 201911018838 A CN201911018838 A CN 201911018838A CN 112707784 B CN112707784 B CN 112707784B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
organic liquid
catalyst
raw material
dehydrogenation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911018838.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112707784A (zh
Inventor
童凤丫
孙清
王昊
缪长喜
邵一凡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201911018838.2A priority Critical patent/CN112707784B/zh
Publication of CN112707784A publication Critical patent/CN112707784A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112707784B publication Critical patent/CN112707784B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/367—Formation of an aromatic six-membered ring from an existing six-membered ring, e.g. dehydrogenation of ethylcyclohexane to ethylbenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • C01B3/0015—Organic compounds; Solutions thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/32—Hydrogen storage
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y02P20/133—Renewable energy sources, e.g. sunlight

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种有机液体的脱氢方法，包括以下步骤：1)将新鲜催化剂在还原气氛中进行还原处理；2)将原料I与催化剂进行第一接触反应后撤出原料I，得到中间催化剂；3)将有机液体与中间催化剂进行第二接触反应得到有机液体的脱氢产物；原料I包括有机液体和抑制剂，所述抑制剂为硫化物和/或氮化物，所述硫化物和/或氮化物中的S和/或N元素占原料总量的质量百分含量为3ppb‑5ppm，所述新鲜催化剂为贵金属负载于金属氧化物的催化剂。本发明的方法可以显著降低催化剂初期的活性，解决了催化脱氢反应初始阶段会发生剧烈反应，导致产物不易脱附，发生缩聚结焦的问题，特别适用于储氢有机液体的脱氢过程。

Description

一种有机液体的脱氢方法
技术领域
本发明涉及一种有机液体脱氢的方法，特别涉及一种适用于储氢有机液体的脱氢方法。
背景技术
由于能源需求的日益增长，化石燃料的消耗与CO2排放总量快速上升，“清洁、低碳、安全、高效”的能源变革已是大势所趋。可再生能源(如太阳能、风能、水电等)作为替代能源大规模使用却受限于其固有的间歇性、波动性与随机性；而氢是一种洁净的二次能源载体，能方便地转换成电和热，转化效率较高，有多种来源途径。
采用可再生能源实现大规模制氢，通过氢气的桥接作用，既可为燃料电池提供氢源，也可绿色转化为液体燃料，从而有可能实现由化石能源顺利过渡到可再生能源的可持续循环，催生可持续发展的氢能经济。氢能作为连接可再生能源与传统化石能源的桥梁，可以为实现“氢经济”与现在或“后化石能源时代”能源系统起到桥接作用。因此，氢能作为洁净能源利用是未来能源变革的重要组成部分。然而迄今为止，氢气作为一种前景广阔的新型能源并没有得到商业化应用，根本的原因在于储存与运输方法没有得到解决。
目前，储氢技术主要有物理储氢、吸附储氢和化学储氢。物理储氢技术已经满足车辆的要求，但其对设备的高要求和苛刻操作条件使得此技术性能与效率之间的矛盾日益突出。吸附储氢和化学储氢是目前研究的重点，取得了一定研究成果，但是离车载储氢技术要求还有一定差距。化学储氢中的有机液体储氢技术(有机液体主要有：甲基环己烷，环己烷，四氢萘，十氢萘，全氢氮乙基咔唑，全氢咔唑等)是通过催化加、脱氢可逆反应来实现氢能的储存，该过程反应可逆，反应物产物可循环再利用，储氢量相对较高(约60-75kg H2/m3，质量分数为6-8％)，符合国际能源署和美国能源部(DOE)规定的指标，并以有机液体形式进行长途输送或可解决能源的地区分布不均匀问题，真正符合绿色化学的要求，具有较强的应用前景。
有机液体储氢技术中同时存在加氢和脱氢过程，加氢过程相对简单，技术比较成熟，脱氢过程是一个强吸热、高度可逆的反应，因此从动力学和热力学两方面来看，高温有利于脱氢反应进行，但高温下易发生裂解、积碳等副反应会导致催化剂的活性降低甚至失活，不利于脱氢反应进行。当前，由于制备方法简单并且成本低廉，贵金属负载于Al2O3催化剂被广泛用来作为有机液体储氢材料的脱氢催化剂，但是在现有的贵金属负载于Al2O3催化剂催化脱氢过程中，催化剂上的部分活性位在反应初始阶段会发生剧烈反应，导致产物不易脱附，从而缩聚结焦，对设备及工艺的控制提出了挑战，不利于工业化生产。
发明内容
本发明提供一种有机液体的脱氢方法，该脱氢方法可以显著降低催化剂初期的活性，解决了催化脱氢反应初始阶段会发生剧烈反应，导致产物不易脱附，发生缩聚结焦的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种有机液体的脱氢方法，其中，所述脱氢方法包括以下步骤：
1)将新鲜催化剂在还原气氛中进行还原处理；
2)将原料I与步骤1)处理的催化剂进行第一接触反应后撤出原料I，得到中间催化剂；
3)将有机液体与步骤2)得到的中间催化剂进行第二接触反应得到有机液体的脱氢产物；
其中，上述步骤中原料I包括有机液体和抑制剂，所述抑制剂为硫化物和/或氮化物，所述硫化物和/或氮化物中的S和/或N元素占原料总量的质量百分含量为3ppb-5ppm，所述新鲜催化剂为贵金属负载于金属氧化物的催化剂；所述有机液体为环烷烃及其环烷烃衍生物、杂环环烷烃及其衍生物、石油或石油的馏分油中切割一段的组分及切割组分加氢后材料中的一种或多种。
在本发明中，优选情况下，在步骤1)中，所述还原处理的条件谓：温度200-450℃，压力0MPa，时间4-10h，还原气体是氢气或氢气含量≥20％的惰性气体。
在本发明中，优选情况下，在步骤2)中，第一接触反应的反应条件为：反应温度为200-350℃，接触1-24h。
进一步优选情况下，在本发明中，在步骤2)中，第一接触反应的反应条件为：反应温度为200-320℃，接触6-18h。
在本发明中，发明人发现硫化物和氮化物对于实现本发明的目的十分关键，优选情况下，所述硫化物和/或氮化物中的S和/或N元素占原料总量的质量百分含量为5ppb-3ppm。在一些实施例中，所述抑制剂由硫化物和氮化物组成，所述硫化物和氮化物中的S和N元素的质量比为1：1-10。
在本发明中，优选情况下，所述硫化物为甲基硫醇、乙基硫醇和甲硫醚中的一种或多种，所述氮化物为吡啶、甲基吡啶、哌啶、甲基哌啶和吡咯中的一种或多种。
在本发明中，优选情况下，在步骤3)中，所述第二接触反应的条件为：反应温度为200-450℃，压力0-1MPa，空速0.1-10h-1。
在本发明中，在步骤3)中，所述第二接触反应的条件为：反应温度为260-450℃，压力0-1MPa，空速2-8h-1。
在本发明中，所述有机液体为环烷烃，所述环烷烃为环己烷、甲基环己烷、四氢萘、十氢萘、全氢氮乙基咔唑、全氢菲、全氢蒽和全氢咔唑中的一种或多种。
在本发明中，所述新鲜催化剂为Pt/Al2O3、PtFe/Al2O3、PtCo/Al2O3、PtFeCo/Al2O3、Pd/Al2O3、PdFe/Al2O3、PdCo/Al2O3、PdFeCo/Al2O3中的一种或多种。进一步优选情况下，所述新鲜催化剂为PtFeCo/Al2O3、PtCo/Al2O3，PdCo/Al2O3、PdFeCo/Al2O3。
本发明提供的有机液体的脱氢方法，可以显著降低催化剂初期的活性，解决了催化脱氢反应初始阶段会发生剧烈反应，导致产物不易脱附，发生缩聚结焦的问题，特别适用于储氢有机液体的脱氢过程；同时，还能保证有机液体的脱氢速率和转化率。
具体实施方式
为使本发明容易理解，下面将通过实施例详细说明本发明。但在详细描述本发明前，应当理解本发明不限于描述的具体实施方式。还应当理解，本文中使用的术语仅为了描述具体实施方式，而并不表示限制性的。
在本发明中，所使用的原料或组分若无特殊说明均可以通过商业途径或常规方法制得，其中，
新鲜催化剂PtFeCo/Al2O3、PdFeCo/Al2O3,PtCo/Al2O3，PdCo/Al2O3自制，其中Pt或Pd含量为0.6％，Fe含量为0.05％，Co含量为0.08％；制备方法如下：通过饱和浸渍法先浸渍Fe、Co，然后在400-500℃焙烧4h，之后通过饱和浸渍法浸渍Pt或Pd，然后在400-500℃焙烧4h，得到催化剂。
在本发明中，转化率根据反应物的转化情况计算，计算方式为转化率＝(单位进料中反应物含量-单位产物中反应物含量)/单位进料中反应物含量*100％。
原料I(硫化物和/或氮化物含量x的有机液体)或者原料I为硫化物和/或氮化物含量x的有机液体的表述是指含有硫化物和/或氮化物的有机液体且硫化物和/或氮化物中的S和/或N元素占原料总量的质量百分含量为x，例如原料I为甲基硫醇含量1ppm的甲基环己烷是指含有甲基硫醇的甲基环己烷且甲基硫醇中的S占原料I总量的质量百分含量为1ppm。
实施例1
有机液体的脱氢方法，所述脱氢方法包括以下步骤：
1)将PdFeCo/Al2O3在氢气气氛中200℃、压力0MPa，进行还原处理4h；
2)将原料I(甲基硫醇含量1ppm的甲基环己烷)送入催化剂床层与步骤1)处理的催化剂进行第一接触反应后撤出原料I，得到中间催化剂；第一接触反应的反应条件为：反应温度为300℃，接触12h；
3)将有机液体(甲基环己烷)与步骤2)得到的中间催化剂进行第二接触反应得到有机液体的脱氢产物甲苯；所述第二接触反应的条件为：反应温度为300℃，压力0MPa，空速5h-1。
测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为90％、88％。，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例2
有机液体的脱氢方法，所述脱氢方法包括以下步骤：
1)将PtFeCo/Al2O3在氢气气氛中200℃、压力0MPa，进行还原处理10h；
2)将原料I(乙基硫醇含量3ppm的四氢萘)送入催化剂床层与步骤1)处理的催化剂进行第一接触反应后撤出原料I，得到中间催化剂；第一接触反应的反应条件为：反应温度为200℃，接触6h；
3)将有机液体(四氢萘)与步骤2)得到的中间催化剂进行第二接触反应得到有机液体的脱氢产物萘；所述第二接触反应的条件为：反应温度为450℃，压力1MPa，空速3h-1。
测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为89％、87％。，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例3
有机液体的脱氢方法，所述脱氢方法包括以下步骤：
1)将PdCo/Al2O3在氢气气氛中450℃、压力0MPa，进行还原处理6h；
2)将原料I(甲基哌啶含量5ppb的环己烷)送入催化剂床层与步骤1)处理的催化剂进行第一接触反应后撤出原料I，得到中间催化剂；第一接触反应的反应条件为：反应温度为320℃，接触18h；
3)将有机液体(甲基环己烷)与步骤2)得到的中间催化剂进行第二接触反应得到有机液体的脱氢产物苯；所述第二接触反应的条件为：反应温度为260℃，压力0MPa，空速8h-1。
测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为90％、87％。，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例4
有机液体的脱氢方法，所述脱氢方法包括以下步骤：
1)将PdFeCo/Al2O3在氢气气氛中200℃、压力0MPa，进行还原处理4h；
2)将原料I(甲基硫醇含量1ppm的甲基环己烷)送入催化剂床层与步骤1)处理的催化剂进行第一接触反应后撤出原料I，得到中间催化剂；第一接触反应的反应条件为：反应温度为350℃，接触12h；
3)将有机液体(甲基环己烷)与步骤2)得到的中间催化剂进行第二接触反应得到有机液体的脱氢产物；所述第二接触反应的条件为：反应温度为220℃，压力0MPa，空速5h-1。
测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为86％、76％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例5
有机液体的脱氢方法，所述脱氢方法包括以下步骤：
1)将PdFeCo/Al2O3在氢气气氛中300℃、压力0MPa，进行还原处理4h；
2)将原料I(甲基硫醇含量3ppm的甲基环己烷)送入催化剂床层与步骤1)处理的催化剂进行第一接触反应后撤出原料I，得到中间催化剂；第一接触反应的反应条件为：反应温度为340℃，接触12h；
3)将有机液体(甲基环己烷)与步骤2)得到的中间催化剂进行第二接触反应得到有机液体的脱氢产物；所述第二接触反应的条件为：反应温度为200℃，压力0MPa，空速5h-1。
测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为84％、72％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例6
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为甲硫醚含量1ppm的甲基环己烷，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为90％、80％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例7
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为乙基硫醇含量1ppm的甲基环己烷，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为90％、86％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例8
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为甲基吡啶含量1ppm的甲基环己烷，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为90％、83％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例9
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为吡啶含量1ppm的十氢萘，有机液体十氢萘，为测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为89％、87％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例10
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为哌啶含量1ppm的全氢氮乙基咔唑，有机液体为全氢氮乙基咔唑，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为88％、79％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例11
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为甲基哌啶含量1ppm的全氢菲，有机液体为全氢菲，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为91％、87％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例12
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为甲基硫醇含量1ppm的全氢蒽，有机液体为全氢蒽，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为88％、85％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例13
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为吡咯含量1ppm的全氢咔唑，有机液体为全氢咔唑，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为89％、86％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例14
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为甲基硫醇含量1ppm、甲基吡啶含量1ppm的甲基环己烷，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为92％、90％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例15
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为甲基硫醇含量0.2ppm、甲基吡啶含量2ppm的甲基环己烷，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为90％、88％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例16
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，所述新鲜催化剂为PtCo/Al2O3，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为91％、81％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例17
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，所述新鲜催化剂为Pt/Al2O3，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为88％、78％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
实施例18
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，所述新鲜催化剂为Pd/Al2O3，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为88％、76％，产物易脱附，未发现缩聚结焦。
对比例1
将PtFeCo/Al2O3新鲜催化剂在氢气气氛中在温度300℃，压力0MPa还原处理4h，将甲基环己烷通入上述还原后的催化剂，接触反应获得甲苯产物，其中接触反应的条件为：温度为300℃，压力0MPa，空速5h-1。测得中间催化剂在反应时间为1h,50h的转化率为88％,68％，产物不易脱附，发现缩聚结焦。
对比例2
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为甲基硫醇含量2ppb的甲基环己烷，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为88％、72％，产物不易脱附，发现缩聚结焦。
对比例3
如实施例1中的有机液体的脱氢方法，所不同的是，原料I为甲基硫醇含量15ppm的甲基环己烷，测得中间催化剂在反应时间为1h、50h的转化率分别为86％、70％，产物不易脱附，发现缩聚结焦。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (9)

1.一种有机液体的脱氢方法，包括以下步骤：
1)将新鲜催化剂在还原气氛中进行还原处理；
2)将原料I与步骤1)处理的催化剂进行第一接触反应后撤出原料I，得到中间催化剂；
3)将有机液体与步骤2)得到的中间催化剂进行第二接触反应得到有机液体的脱氢产物；
其中，原料I包括有机液体和抑制剂，所述抑制剂为硫化物和/或氮化物，所述硫化物和/或氮化物中的S和/或N元素占原料总量的质量百分含量为3ppb-5ppm，所述新鲜催化剂为贵金属负载于金属氧化物的催化剂；所述有机液体为环己烷、甲基环己烷、四氢萘、十氢萘、全氢菲、全氢蒽和全氢咔唑中的一种或多种；
所述硫化物为甲基硫醇、乙基硫醇和甲硫醚中的一种或多种；
所述氮化物为吡啶、甲基吡啶、哌啶、甲基哌啶和吡咯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的脱氢方法，其特征在于，在步骤1)中，所述还原处理的条件为：温度200-450℃，压力0MPa，时间4-10h，还原气体是氢气或氢气含量≥20％的惰性气体。
3.根据权利要求1或2所述的脱氢方法，其特征在于，在步骤2)中，所述第一接触反应的反应条件为：反应温度为200-350℃，接触1-24h。
4.根据权利要求3所述的脱氢方法，其特征在于，在步骤2)中，所述第一接触反应的反应条件为：反应温度为200-320℃，接触6-18h。
5.根据权利要求1或2、4所述的脱氢方法，其特征在于，所述硫化物和/或氮化物中的S和/或N元素占原料总量的质量百分含量为5ppb-3ppm。
6.根据权利要求1或2、4所述的脱氢方法，其特征在于，所述抑制剂由硫化物和氮化物组成，所述硫化物和氮化物中的S和N元素的质量比为1：1-10。
7.根据权利要求1或2、4所述的脱氢方法，其特征在于，在步骤3)中，所述第二接触反应的反应条件为：反应温度为200-450℃，压力0-1MPa，空速0.1-10h-1。
8.根据权利要求7所述的脱氢方法，其特征在于，在步骤3)中，所述第二接触反应的反应条件为：反应温度为260-450℃，压力0-1MPa，空速2-8h-1。
9.根据权利要求1或2、4所述的脱氢方法，其特征在于，所述新鲜催化剂为Pt/Al2O3、PtFe/Al2O3、PtCo/Al2O3、PtFeCo/Al2O3、Pd/Al2O3、PdFe/Al2O3、PdCo/Al2O3、PdFeCo/Al2O3中的一种或多种。
CN201911018838.2A 2019-10-24 2019-10-24 一种有机液体的脱氢方法 Active CN112707784B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911018838.2A CN112707784B (zh) 2019-10-24 2019-10-24 一种有机液体的脱氢方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911018838.2A CN112707784B (zh) 2019-10-24 2019-10-24 一种有机液体的脱氢方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112707784A CN112707784A (zh) 2021-04-27
CN112707784B true CN112707784B (zh) 2023-05-02

Family

ID=75541331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911018838.2A Active CN112707784B (zh) 2019-10-24 2019-10-24 一种有机液体的脱氢方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112707784B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114229791B (zh) * 2021-10-25 2023-06-16 苏州中车氢能动力技术有限公司 储氢材料及其制备方法、储氢材料加氢方法及脱氢方法、储氢材料的应用
CN114917929B (zh) * 2022-04-29 2023-03-21 北京海望氢能科技有限公司 用于有机液体储氢材料加氢与脱氢的催化剂及其制备方法和应用
CN117446750A (zh) * 2023-10-30 2024-01-26 中国石油大学(华东) 一种有机氢化物的复配体系及应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006272324A (ja) * 2005-03-03 2006-10-12 Japan Energy Corp 水素製造用触媒及び水素の製造方法
CN102910998A (zh) * 2011-08-01 2013-02-06 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烷烃脱氢方法
CN107537560A (zh) * 2016-06-29 2018-01-05 中国石油化工股份有限公司 脱氢催化剂、制备方法及其使用方法
CN109701588A (zh) * 2017-10-26 2019-05-03 中国石油化工股份有限公司 脱氢催化剂及其制备方法
CN109957419A (zh) * 2017-12-22 2019-07-02 中国石油化工股份有限公司 一种加氢裂化工艺的开工方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006272324A (ja) * 2005-03-03 2006-10-12 Japan Energy Corp 水素製造用触媒及び水素の製造方法
CN102910998A (zh) * 2011-08-01 2013-02-06 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烷烃脱氢方法
CN107537560A (zh) * 2016-06-29 2018-01-05 中国石油化工股份有限公司 脱氢催化剂、制备方法及其使用方法
CN109701588A (zh) * 2017-10-26 2019-05-03 中国石油化工股份有限公司 脱氢催化剂及其制备方法
CN109957419A (zh) * 2017-12-22 2019-07-02 中国石油化工股份有限公司 一种加氢裂化工艺的开工方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112707784A (zh) 2021-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112707784B (zh) 一种有机液体的脱氢方法
Singla et al. Hydrogen production technologies-Membrane based separation, storage and challenges
Ogura et al. Ru/La0. 5Pr0. 5O1. 75 catalyst for low-temperature ammonia synthesis
Ogo et al. Catalytic reaction assisted by plasma or electric field
Okada et al. Development of dehydrogenation catalyst for hydrogen generation in organic chemical hydride method
Yolcular et al. Ni/Al2O3 catalysts and their activity in dehydrogenation of methylcyclohexane for hydrogen production
Wang et al. Thermocatalytic hydrogenation of CO2 into aromatics by tailor‐made catalysts: Recent advancements and perspectives
EP3981054A1 (de) Elektrisch beheizte, hybride hochtemperaturverfahren
US11848467B2 (en) Carbon-neutral process for generating electricity
US20230402636A1 (en) Carbon-neutral process for generating electricity
US11848468B2 (en) Liquid carbon-neutral energy facility system
Lamichhane et al. Critical review:‘Green’ethylene production through emerging technologies, with a focus on plasma catalysis
Zhang et al. Coal chemistry industry: from production of liquid fuels to fine chemicals to carbon materials
WO2023216547A1 (zh) 一种生物质基有机液体储氢系统及方法
CN110205159B (zh) 一种焦油熔盐重整定向制备高品质油的方法及产品
CN112707368B (zh) 含氢物质的脱氢方法
CN106917163B (zh) 一种碳氢化合物裂解制备碳纤维的反应系统及其处理方法和用途
Zhao et al. Ammonia Energy: Synthesis and Utilization
WO2022032959A1 (zh) 一种用于提高生物质催化热解烃类产率的催化剂改性方法
CN104973571B (zh) 由含水焦油生产以h2为主的合成气和碳纳米管的方法
Tao et al. Interface engineering of Ce/La-doped hydrochar-supported nickel catalysts for enhanced tar reforming performance at low temperature
Samanta et al. Advanced Hydrogen Production through Methane Cracking: A Review
Qin et al. Study on occurrence of organic sulfur in Xinyu clean coking coal by extraction and stripping
Zaidi et al. Emerging trends in research and development on earth abundant materials for ammonia degradation coupled with H2 generation
Dubey et al. Role of MXenes in catalysis

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant