用于具有硬度和光泽度的出色平衡的涂料的氧化型、离子型
和短油型醇酸树脂
本发明涉及一种氧化型、离子型和短油型醇酸树脂。本发明还涉及各种包含所述氧化型、离子型和短油型醇酸树脂的组合物;在固化所述组合物时得到的固化的组合物;包含所述各种固化或未固化的组合物的物体;以及所述氧化型、离子型和短油型醇酸树脂的各种用途;以及本发明的所述各种组合物的各种用途;以及本发明的所述各种物体的各种用途。
醇酸树脂(alkyd resin)(或在本说明书中等同地称为“醇酸树脂(alkyd)”)构成了一类通常由多元醇、二元酸和脂肪酸制备的聚合物。有许多种类的醇酸树脂。一种分类是分为氧化型和非氧化型。氧化型醇酸树脂通过与干性油相同的机理交联;干性油的交联机理是复杂的机理,因为所述机理涉及复杂的化学反应,所述复杂的化学反应涉及(仅提及一些示例)过氧基、自由基、从碳-碳双键之间的亚甲基夺氢、自由基的组合、对共轭碳-碳双键体系的氢加成,所有这些都有助于建立链式反应,从而导致自氧化。氧化型醇酸树脂的交联反应机理(在本领域中称为“自氧化”)通常可通过使用‘干燥剂’(如在醇酸树脂领域中已知的这些干燥剂)来催化;干燥剂的典型示例是有机金属化合物(如在本说明书中定义和公开的这些有机金属化合物)。非氧化型醇酸树脂被用作聚合增塑剂,或用作通过三聚氰胺-甲醛(MF)或脲-甲醛(UF)树脂或通过异氰酸酯交联剂交联的羟基官能树脂。因此,氧化型醇酸树脂与非氧化型醇酸树脂非常不同。第二种分类基于如在说明书中所定义的油长度。油长度大于60的醇酸树脂是长油醇酸树脂;油长度为至少40并且至多60的醇酸树脂是中油醇酸树脂;油长度小于40的醇酸树脂是短油醇酸树脂。本发明的醇酸树脂特别是氧化型短油醇酸树脂。
醇酸树脂已经在多种应用中使用了多年,主要是在液体漆和由所述液体漆固化得到的涂层中。液体漆通常是在施加到制品上之后能够形成薄的连续(未固化)膜的组合物,所述组合物一旦固化就转变成固体膜,所述固体膜在文献中被称为涂层。
根据涂层的最终用途,可能要求涂层展示出某种或某些特定的性质。非常期望涂层展示出的性质之一是通过
摆测定的硬度,在文献中称为
硬度。
硬度(“KH”)指示涂层抵抗其表面变形的能力;更具体地说,
摆杆通过两个钢球与涂层(例如经涂布的板)接触。
硬度被报告为从与垂直位置一定的角度(例如6°至3°角度)减幅摆动的时间(以秒为单位)。通常,具有高
硬度的涂层提供更长时间。高
硬度是非常期望的,因为展示出高
硬度的涂层具有较高的抗表面变形性,因此在较长时间内抵抗降解;因此,具有高
硬度的涂层可以具有延长的寿命和降低的维护成本。高
硬度难以实现,因为它是一种相当复杂的性质。在本发明及其本说明书的上下文中,任何对“硬度”的提及都是指如在说明书中所定义和确定的
硬度。一旦人们希望实现在
硬度与光泽度之间的良好平衡,开发由包含氧化型醇酸树脂的水性分散体或乳液的水性涂料组合物制备的具有良好
硬度的涂层的任务的复杂性就变得更加复杂。光泽度是涂层外观的重要属性,因为它会影响我们的整体视觉体验。光泽度通过入射光与涂层表面和观察者的相互作用来影响物体,并且取决于例如照射角度、表面轮廓和观察条件的变量。对于许多经涂布的物体而言,光泽度可在其视觉可接受性和整体美学结果中发挥重要作用。非常需要具有在KH与光泽度之间的良好平衡的涂层,因为它们呈现出显著的优点,例如增强的视觉可接受性与较少的维护以及对要素(例如水/雨)的良好耐受性的组合。在本发明及其本说明书的上下文中,任何对“光泽度”的提及都是指如在说明书中所定义和确定的光泽度20°。
醇酸树脂的成本往往比其他树脂中的大多数更低,并且倾向于给予表现出更少膜缺陷的涂层。然而,当谈到其他非常期望的膜性质(例如硬度和光泽度的组合)时,醇酸树脂往往会产生表现不佳的涂层。换句话说,此类涂层无法表现出在硬度与光泽之间的良好平衡。
一旦人们希望通过包含氧化型醇酸树脂的稳定水性分散体或稳定乳液的水性涂料组合物来实现此目的,开发由包含氧化型醇酸树脂的水性分散体或乳液的水性涂料组合物制备的组合了良好的
硬度以及在
硬度与光泽度之间的良好平衡的涂层的任务的复杂性就变得更加复杂。氧化型醇酸树脂的水性分散体或乳液的稳定性是理想的,因为它提供了增强的存储稳定性,在所述水性分散体或乳液的存储期间不会改变所述水性分散体或乳液的性质。
提供来源于包含氧化型醇酸树脂的稳定水性分散体或稳定乳液的水性涂料组合物的具有至少硬度和光泽度的良好平衡的涂层是多年以来一直未满足的需求,所述硬度和光泽度的良好平衡可提高所述涂层的视觉可接受性结合更少的维护和对例如水/雨的要素的良好耐受性。
因此,存在对由包含氧化型醇酸树脂的稳定水性分散体或稳定乳液的水性涂料组合物制备的涂层的未满足的需求和期望,所述涂层具有优异的
硬度(KH)和光泽度20°的平衡,前提条件是所述涂层还要保持良好的
硬度和为至少5的光泽度20°。
GB 2306489 A、WO 2014/048978 A2、CN 107163236 A和US 2618616 A均未提供由包含氧化型醇酸树脂的稳定水性分散体或稳定乳液的水性涂料组合物制备的涂层,所述涂层具有优异的
硬度(KH)和光泽度20°的平衡,前提条件是所述涂层还要保持良好的
硬度和为至少5的光泽度20°。另外,在当前要求保护的发明的时间,GB 2306489 A、WO 2014/048978 A2、CN 107163236 A和US 2618616 A均未提出解决方案来提供如本说明书中所要求保护的由包含氧化型醇酸树脂的稳定水性分散体或稳定乳液的水性涂料组合物制备的涂层,所述涂层具有优异的
硬度(KH)和光泽度20°的平衡,前提条件是所述涂层还要保持良好的
硬度和为至少5的光泽度20°。
因此,本发明的目的是提供由包含氧化型醇酸树脂的稳定水性分散体或稳定乳液的水性涂料组合物制备的涂层,所述涂层至少具有优异的
硬度(KH)和光泽度20°的平衡,前提条件是所述涂层还要保持良好的
硬度和为至少5的光泽度20°。
令人惊讶地发现,通过如在说明书中所公开的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)实现了本发明的目的。从包含本发明的OSAR的惊人稳定水性分散体或惊人稳定乳液的水性涂料组合物制备的涂层具有惊人的优异
硬度(KH)和光泽度20°的平衡,并且与此同时惊人地还保持良好的KH和为至少5的光泽度20°。
广泛地根据本发明,提供了如在说明书中公开的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)。
广泛地根据本发明,提供了一种制备OSAR的方法,如所述方法在说明书中所公开。
广泛地根据本发明,提供了一种如在说明书中公开的组合物C。
广泛地根据本发明,提供了一种如在说明书中公开的粘合剂-C。
广泛地根据本发明,提供了一种如在说明书中公开的液体组合物LC。
广泛地根据本发明,提供了一种如在说明书中公开的粘合剂-LC。
广泛地根据本发明,提供了一种如在说明书中公开的固化组合物(CR-C)。
广泛地根据本发明,提供了一种如在说明书中公开的固化组合物(CR-LC)。
广泛地根据本发明,提供了一种如在说明书中公开的物体或零件套件。
广泛地根据本发明,提供了如在说明书中公开的各种用途。
广泛地根据本发明,提供了如在说明书中公开的各种方法。
广泛地根据本发明,提供了一种使用a)到f)中的一者或任何组合制备漆、涂料、抛光剂、清漆、油墨、粘合剂、糊剂、适合于3D打印的组合物、3D打印的物体、用于汽车应用的物体、用于船舶应用的物体、用于航空航天应用的物体、用于医学应用的物体、用于国防应用的物体、用于运动/娱乐应用的物体、用于建筑应用的物体、用于装瓶应用的物体、用于家庭应用的物体、用于机械应用的物体、用于罐应用的物体、用于卷材应用的物体、用于能源应用的物体、用于纺织应用的物体、用于电气应用的物体、用于建筑和构造应用的物体、用于包装应用的物体、用于电信的物体和消费品的方法:
a)如在说明书中公开的OSAR,
b)如在说明书中公开的C,
c)如在说明书中公开的LC,
d)如在说明书中公开的CR-C,
e)如在说明书中公开的CR-LC,以及
f)如说明书中公开的物体或零件套件。
广泛地根据本发明,提供了一种使用a)到e)中的一者或任何组合制备具有
硬度和光泽度20°的优异平衡的物体的方法:
a)如在说明书中公开的OSAR,
b)如在说明书中公开的C,
c)如在说明书中公开的LC,
d)如在说明书中公开的CR-C,
e)如在说明书中公开的CR-LC。
广泛地根据本发明,提供了a)至f)中的一者或任何组合:
a)如在说明书中公开的OSAR,
b)如在说明书中公开的C,
c)如在说明书中公开的LC,
d)如在说明书中公开的CR-C,
e)如在说明书中公开的CR-LC,以及
f)如说明书中公开的物体或零件套件,
在漆料、涂料、抛光剂、清漆、油墨、粘合剂、糊剂、适用于3D打印的组合物、3D打印的物体、汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医学应用、国防应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用、电气应用、建筑和构造应用、包装应用、电信和消费品中的用途。
广泛地根据本发明,提供了a)至e)中的一者或任何组合:
a)如在说明书中公开的OSAR,
b)如在说明书中公开的C,
c)如在说明书中公开的LC,
d)如在说明书中公开的CR-C,
e)如在说明书中公开的CR-LC,
以下段落A1至A42构成了它们的相关主题的某些明确偏好。本发明的许多其他变化、组合或实施方式对于本领域技术人员而言将是显而易见的,并且这些变化、组合和实施方式在所要求保护的本发明的范围内。
A1广泛地根据本发明,提供了一种氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR),所述醇酸树脂包含以下中的一者或两者:i)共轭的烯键式不饱和基团,和ii)二烯丙基烯键式不饱和基团,并且其中OSAR具有:
-如通过ISO 2114滴定测定的为至多20mg KOH/g,优选至多10mg KOH/g,更优选至多5mg KOH/g的酸值,和
-如根据描述通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的为至少1500Da并且至多10000Da,优选至少2000Da并且至多8000Da,更优选至少2500Da并且至多7000Da,最优选至少3000Da并且至多6000Da的Mn-OSAR,以及
-如根据描述通过GPC测定的为至少20000Da并且至多400000Da,优选至少22000Da并且至多200000Da,更优选至少25000Da并且至多100000Da,最优选至少28000Da并且至多80000Da,特别是至少30000Da并且至多60000Da的Mw-OSAR,以及
-为至少5并且至多100,优选至少6并且至多80,更优选至少7并且至多60,最优选至少8并且至多40,特别是至少8并且至多35,更特别至少10并且至多35的多分散度(D=Mw-OSAR/Mn-OSAR),以及
-为至少18%并且至多38%,优选至少20%并且至多36%,更优选至少22%并且至多35%,甚至更优选至少24%并且至多35%,最优选至少24%并且至多34%,特别是至少26%并且至多34%,例如至少18%并且至多36%、例如至少18%并且至多35%、例如至少18%并且至多34%、例如至少22%并且至多36%、例如至少22%并且至多35%、例如至少22%并且至多34%的油长度,
并且其中
OSAR是至少以下组分的反应产物,优选缩聚反应产物:POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC,所述组分中的每一者在下面定义(优选地OSAR是以下组分的反应产物,优选缩聚反应产物:POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC),并且其中所述OSAR包含至少以下组分的缩聚残基:POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC(优选地所述OSAR由以下组分的缩聚残基组成:POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC):
-多元醇组分(POC),所述多元醇组分选自由以下项组成的组:三元醇、四元醇、五元醇、六元醇以及它们的混合物,优选地选自由三元醇、四元醇、六元醇以及它们的混合物组成的组,优选地选自由甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇以及它们的混合物组成的组,更优选地所述POC为季戊四醇,并且其中所述三元醇、四元醇、五元醇和六元醇中每一者的理论分子量为至多400Da,优选至多350Da,更优选至多300Da,甚至更优选最多250Da,最优选至多200Da,特别是至多150Da,并且其中所述OSAR中POC的缩聚残基的量为至少10mol%并且至多35mol%,优选至少15mol%并且至多33mol%,更优选至少20mol%并且至多30mol%,以及
-多元羧酸组分(PAC),所述多元羧酸组分选自由以下项组成的组:C8-C12脂环族多元羧酸、C8-C12脂环族多元羧酸酐、C10-C16脂环族多元羧酸酯、C8-C12芳族多元羧酸、C8-C12芳族多元羧酸酐、C10-C16芳族多元羧酸酯,以及它们的混合物,并且其中在所述OSAR中PAC的缩聚残基的量为至少10mol%并且至多30mol%,优选至少12mol%并且至多28mol%,更优选至少15mol%并且至多25mol%,以及
-一元羧酸组分(MAC),所述一元羧酸组分选自由以下项组成的组:C7-C11芳族一元羧酸、C8-C13芳族一元羧酸酯、C7-C11饱和脂环族一元羧酸、C8-C13饱和脂环族一元羧酸酯,以及它们的混合物,并且其中所述OSAR中MAC的缩聚残基的量为至少20mol%并且至多50mol%,优选至少25mol%并且至多45mol%,更优选至少30mol%并且至多40mol%,以及
-脂肪酸组分(FAC),所述脂肪酸组分选自由以下项组成的组:脂肪酸及其混合物,并且其中所述FAC包含烯键式不饱和基团并且具有如根据DIN 53241-1测定的为至少15cg/g并且至多300cg/g,更优选至少20cg/g到至多250cg/g,更优选至少25cg/g并且至多225cg/g,甚至更优选至少30cg/g并且至多200cg/g,最优选至少40cg/g并且至多200cg/g,特别是至少50cg/g并且至多200cg/g,更特别是至少80cg/g并且至多200cg/g,甚至更特别是至少100cg/g并且至多200cg/g的碘值(ION),并且其中所述OSAR中FAC的缩聚残基的量为至少1mol%并且至多30mol%,优选至少2mol%并且至多28mol%,更优选至少5mol%并且至多26mol%,最优选至少10mol%并且至多25mol%,特别是至少15mol%并且至多24mol%,更特别是至少18mol%并且至多23mol%,
-离子组分(IOC),所述离子组分选自由以下项组成的组:芳族一元羧酸磺酸盐、芳族一元羧酸烷基酯磺酸盐、芳族二元羧酸磺酸盐、芳族二烷基酯磺酸盐以及它们的混合物,优选地芳族二元羧酸碱金属磺酸盐、芳族二烷基酯碱金属磺酸盐,更优选芳族二元羧酸磺酸钠盐、芳族二烷基酯磺酸钠盐、芳族二元羧酸磺酸钾盐、芳族二烷基酯磺酸钾盐,最优选所述离子组分选自由以下项组成的组:5-(磺基)间苯二甲酸钠盐、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐以及它们的混合物,特别是所述IOC为5-(磺基)间苯二甲酸钠盐,并且其中所述OSAR中IOC的缩聚残基的量为至少1.2mol%并且至多3mol%,优选至少1.5mol%并且至多2.5mol%,更优选至少1.8mol%并且至多2.2mol%,以及
-聚亚烷基组分(PALC),所述聚亚烷基组分选自由以下项组成的组:
i)根据式A1的聚亚烷基二醇A1(PG-A1)
(式A1)
其中
n为至少1并且至多200的整数,并且
k为至少0并且至多50的整数,并且
R1为H或CH3,并且
R2选自由以下项组成的组;H、CH3,以及C2-C10任选取代的具有至多三个取代基的烃基,所述取代基中的每个取代基均为羟基,并且
R3为CH3或C2-C10烃基,并且
其中所述式A1具有至少一个并且至多四个,优选具有至少两个并且至多三个羟基,
ii)根据式A2的聚亚烷基二醇A2(PG-A2),
(式A2)
其中
m为至少1并且至多100的整数,并且
v为至少0并且至多40的整数,并且
R4为H或CH3,并且
R5为CH3或C2-C10烃基,并且
R6选自由以下项组成的组:H、CH3,以及C2-C10任选取代的具有至多四个取代基的烃基,所述取代基选自由羟基和氨基组成的组,并且它们中的至少一个、优选两个为羟基,并且
其中所述式A2具有至少一个并且至多四个,优选至少两个并且至多三个羟基,
iii)根据式PE1的聚醚胺A1(PE-A1),
(式PE1)
其中
x在0到30并且包括30的范围内,并且
y在1到100并且包括100的范围内,并且
当x不等于0时,z在0到30并且包括30的范围内,当x为0时,z在1到40并且包括40的范围内,并且
R7选自由以下项组成的组:CH3和C2-C10任选取代的烃基(优选C2-C5任选取代的烃基,更优选C3任选取代的烃基),所述C2-C10任选取代的烃基具有至多两个取代基,所述取代基中每一个为氨基,优选地所述C2-C10任选取代的烃基(优选C2-C5任选取代的烃基,更优选C3任选取代的烃基)具有一个氨基作为取代基,并且
R8为CH3或C2-C10烃基,优选地CH3,并且
R9为CH3或C2-C10烃基,优选地CH3,并且
R10为NH2,
以及
iv)它们的混合物,
优选地选自由以下项组成的组:PG-A1、PE-A1以及它们的混合物,更优选地,所述PALC选自由PG-A1以及它们的混合物组成的组,并且其中
所述PG-A1、PG-A2和PE-A1中的每一者的理论分子量为至少500Da并且至多5000Da,优选至少600Da并且至多4000Da,更优选至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选至少800Da并且至多2000Da,最优选至少900Da并且至多1600Da,并且其中
所述OSAR中PALC的缩聚残基的量为至少0.01mol%并且至多1mol%,优选至少0.02mol%并且至多0.9mol%,更优选至少0.03mol%并且至多0.8mol%,甚至更优选至少0.04mol%并且至多0.7mol%,
并且其中
-所述OSAR中MAC、FAC、IOC和PALC组分的以mol%计的所述缩聚残基的量的和(S1)(S1=MACmol%+FACmol%+IOCmol%+PALCmol%)为至少40mol%并且至多70mol%,优选至少45mol%并且至多65mol%,更优选至少50mol%并且至多60mol%,
并且其中
-所述OSAR中MAC的以mol%计的所述缩聚残基的量(MACmol%)与FAC的以mol%计的所述缩聚残余物的量(FACmol%)之比(R1)(R1=MACmol%/FACmol%)为至少为1并且至多5,优选至少2并且至多4,
并且其中
-所述OSAR中IOC和PALC组分的以mol%计的所述缩聚残基的量(分别为IOCmol%和PALCmol%)之和与FAC的以mol%计的所述缩聚残基的量之比(R2)(R2=(IOCmol%+PALCmol%)/FACmol%)为至少0.1并且至多0.5,
并且其中
-所述OSAR中PAC和MAC组分的以mol%计的所述缩聚残基的量之和与PALC缩聚残基的以mol%计的所述缩聚残基的量之比(R3)(R3=(PACmol%+MACmol%)/PALCmol%)为至少150并且至多1500,优选至少150并且至多1000,更优选至少150并且至多800,甚至更优选至少150并且至多500,最优选至少150并且至多400,特别是至少150并且至多300,更特别是至少150并且至多250,最特别是至少150并且至多200,
并且其中
所述mol%基于所述OSAR。
A2根据权利要求1所述的OSAR。
A3根据关于所述OSAR的权利要求中任一项所述的OSAR。
A4如在章节1(包括所述章节的第1.1小节至第1.7小节)中公开的OSAR。
A5如在说明书中公开的OSAR。
A6根据段落A1至A5中任一项所述的OSAR,其中所述POC选自由以下项组成的组:三元醇、六元醇以及它们的混合物,优选地选自由以下项组成的组:甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇以及它们的混合物,更优选地所述POC为季戊四醇。
A7根据段落A1至A6中任一项所述的OSAR,其中所述PAC选自由以下项组成的组:C8-C12脂环族多元羧酸、C8-C12脂环族多元羧酸酐、C8-C12芳族多元羧酸、C8-C12芳族聚羧酸酐以及它们的混合物,优选地选自由以下项组成的组:间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐以及它们的混合物,更优选地选自由以下项组成的组:间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐,甚至更优选地所述PAC为邻苯二甲酸酐。
A8根据段落A1至A7中任一项所述的OSAR,其中所述MAC选自由以下项组成的组:C7-C11芳族一元羧酸、C5-C9饱和一元羧酸以及它们的混合物,优选选自由以下项组成的组;C7-C11芳族一元羧酸、C5-C9饱和脂环族一元羧酸以及它们的混合物,甚至更优选地所述MAC为苯甲酸。
A9根据段落A1至A8中任一项所述的OSAR,其中所述FAC选自由以下项组成的组:大豆油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、玉米油脂肪酸、桐油脂肪酸、金盏花油脂肪酸、红花油脂肪酸、大麻油脂肪酸以及它们的混合物,优选选自由以下项组成的组:大豆油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸以及它们的混合物,更优选选自由以下项组成的组:妥尔油脂肪酸、大豆油脂肪酸以及它们的混合物。
A10根据段落A1至A9中任一项所述的OSAR,其中所述IOC选自由芳族二元羧酸磺酸盐组成的组,优选选自由芳族二元羧酸碱金属磺酸盐组成的组,甚至更优选选自由5-(磺基)间苯二甲酸钠盐、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐以及它们的混合物组成的组,最优选地所述IOC为5-(磺基)间苯二甲酸钠盐。
A11根据段落A1至A10中任一项所述的OSAR,其中所述PALC选自由PG-A1、PE-A1以及它们的混合物组成的组,优选选自由PG-A1、PG-A2以及它们的混合物组成的组,更优选选自由PG-A1及其混合物组成的组,甚至更优选选自由聚乙二醇、YmerTM N120(其为具有针对YmerTM N120示出的式的聚亚烷基二醇)以及它们的混合物组成的组。
A12根据段落A1至A11中任一项所述的OSAR,其中所述OSAR基本不含,优选不含以下i)至vii)中的一者或任意组合:i)硅烷醇的缩聚残基,例如硅氧烷基;ii)C3-C4不饱和一元羧酸的缩聚残基,iii)C3-C4饱和一元羧酸的缩聚残基,iv)丙烯酸类树脂的经反应残基,v)聚氨酯树脂的经反应残基,vi)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)的经反应残基和vii)聚硅氧烷的经反应残基。
A13根据段落A1至A12中任一项所述的OSAR,其中所述OSAR具有:
-为至多10mg KOH/g,优选5mg KOH/g的酸值,以及
-为至少2000Da并且至多7000Da的Mn-OSAR,以及
-为至少25000Da并且至多80000Da的Mw-OSAR,以及
-为至少10并且至多35的D,以及
-为至少24%并且至多35%的油长度,
并且其中
-所述POC选自由以下项组成的组:甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇以及它们的混合物,并且其中所述OSAR中POC的缩聚残基的量为至少20mol%并且至多30mol%,并且
-所述PAC选自由以下项组成的组:间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐,并且其中所述OSAR中PAC的缩聚残基的量为至少15mol%并且至多25mol%,并且
-所述MAC选自由以下项组成的组:C7-C11芳族一元羧酸、C5-C9饱和脂环族一元羧酸以及它们的混合物,并且其中在所述OSAR中MAC的缩聚残基的量为至少30mol%并且至多40mol%,并且
-所述FAC的ION为至少80cg/g并且至多为200cg/g,并且其中所述OSAR中FAC的缩聚残基的量为至少12mol%并且至多18mol%,并且
-所述IOC选自由以下项组成的组:5-(磺基)间苯二甲酸钠盐、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐以及它们的混合物,并且其中所述OSAR中IOC的缩聚残基的量为至少1.8mol%并且至多2.2mol%,并且
-所述PALC选自由以下项组成的组:
i)根据式A1的聚亚烷基二醇A1(PG-A1),其中
n为至少1并且至多100的整数,并且
k为至少0并且至多10的整数,并且
R1为H或CH3,并且
R2选自由以下项组成的组;H、CH3,以及C2-C10任选取代的具有至多两个取代基的烃基,所述取代基中的每个取代基均为羟基,并且
R3为CH3或C2-C10烃基,并且
其中式A1具有至少一个并且至多三个羟基,优选具有两个羟基,ii)根据式A2的聚亚烷基二醇A2(PG-A2),其中
m为至少1并且至多50的整数,并且
v为至少0并且至多20的整数,并且
R4为H或CH3,并且
R5为CH3或C2-C10烃基,并且
R6选自由以下项组成的组:H、CH3,以及C2-C6任选取代的具有至多三个取代基的烃基,所述取代基选自由羟基和氨基组成的组,并且它们中的至少一个、优选两个为羟基,并且
其中所述式A2具有至少一个并且至多三个,优选至少一个并且至多两个羟基,
iii)它们的混合物,
并且其中
所述PG-A1和PG-A2中的每一者的理论分子量为至少800Da并且至多2000Da,
并且其中所述OSAR中PALC的缩聚残基的量为至少0.2mol%并且至多0.4mol%,
并且其中
-所述S1为至少50mol%并且至多60mol%,
并且其中
-所述R1为至少2并且至多4,
并且其中
-所述R2为至少0.1并且至多0.5,优选至少0.1并且至多0.3,并且其中
-所述R3为至少150并且至多500。
A14根据段落A1至A13中任一项所述的OSAR,其中所述OSAR的官能团中至少一些官能团被有机碱、无机碱和乳化剂中的任一者或组合中和。
A15根据A1至A14中任一项所述的OSAR,其中所述OSAR还包含以下项的经反应残基:
-环氧组分(EOC),所述环氧组分选自由以下项组成的组:单环氧化物、二环氧化物以及它们的混合物,其中所述单环氧化物和二环氧化物中的每一者的根据ISO-3001滴定测定的环氧当量(EEW)为至少100g/eq并且至多1000g/eq,优选至少150g/eq并且至多800g/eq,更优选至少180g/eq并且至多600g/eq,甚至更优选至少200g/eq并且至多400g/eq,并且其中所述OSAR中EOC的经反应残基的量为至少0.1mol%并且至多5mol%,优选至少0.2mol%并且至多4.5mol%,更优选至少0.5mol%并且至多4mol%,甚至更优选至少0.8mol%并且至多3.5mol%,最优选至少1mol%并且至多3mol%,其中所述EOC的所述经反应残基是由EOC与OSAR的羧酸基团反应形成羟基酯基时而得到的。
A16根据段落A15所述的OSAR,其中所述EOC选自由单环氧化物及其混合物组成的组,更优选选自由新癸酸缩水甘油酯、缩水甘油基异丁基醚、缩水甘油基辛基醚以及它们的混合物组成的组。
A17根据段落A1至A1中任一项所述的OSAR,其中所述OSAR基本不含,优选不含i)至iii)中的一者或任何组合的经反应残基:i)单环氧化物,ii)二环氧化物和iii)聚环氧化物。
A18广泛地根据本发明,提供了一种组合物(C),所述组合物优选地为固体或液体,所述组合物包含:i)粘合剂-C,所述粘合剂-C选自由以下项组成的组:根据段落A1至A17中任一项所述的OSAR,以及根据段落A1至A17中任一项所述的OSAR与除所述OSAR以外的氧化型醇酸树脂的混合物,和ii)干燥剂,优选地包含所述干燥剂的优选项的有机金属化合物,所述干燥剂的量优选为至少0.001pph并且至多5pph,更优选至少0.1pph并且至多4pph,甚至更优选至少0.2pph并且至多3pph,特别是至少0.5pph并且至多2pph,更特别是至少0.8pph并且至多1.5pph的粘合剂-LC,其中优选地所述干燥剂,优选地包含所述干燥剂的优选项的有机金属化合物可溶于OSAR,更优选地所述干燥剂,优选地包含所述干燥剂的优选项的有机金属化合物可溶于OSAR中和C中。
A19根据关于C的权利要求中任一项所述的C。
A20如在章节2中所公开的C。
A21如在说明书中公开的C。
A22根据段落A18至A21中任一项所述的C,其中C基本上不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者与OSAR分开并且不相同,并且不通过共价键与OSAR结合,优选地,所述组合物不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合。
A23广泛地根据本发明,提供了一种液体组合物(LC),所述液体组合物包含:i)粘合剂-LC,所述粘合剂-LC选自由以下项组成的组:根据段落A1至A17中任一项所述的OSAR,以及根据段落A1至A17中任一项所述的OSAR与除所述OSAR以外的氧化型醇酸树脂的混合物;和ii)水和有机溶剂中的一者或两者。
A24根据关于LC的权利要求中任一项所述的LC。
A25如在章节3中所公开的LC。
A26如在说明书中公开的LC。
A27根据段落A23至A26中任一项所述的LC,其中所述LC是水载型组合物。
A28根据段落A23至A26中任一项所述的LC,其中所述LC是水性分散体或乳液。
A29根据段落A23至A28中任一项所述的LC,其中所述LC基本上不含有机碱和乳化剂中的一者或两者,更优选所述LC不含有机碱和乳化剂。
A30根据段落A23至A29中任一项所述的LC,其中LC基本上不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者与OSAR分开并且不相同,并且不通过共价键与OSAR结合,优选地,所述液体组合物不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合。
A31根据段落A23至A30中任一项所述的LC,其中所述LC还包含:iii)干燥剂,优选地包含所述干燥剂的优选项的有机金属化合物,所述干燥剂的量优选为至少0.001pph并且至多5pph,更优选至少0.1pph并且至多4pph,甚至更优选至少0.2pph并且至多3pph,特别是至少0.5pph并且至多2pph,更特别是至少0.8pph并且至多1.5pph的粘合剂-LC,其中优选地所述干燥剂,优选包含所述干燥剂的优选项的有机金属化合物,可溶于OSAR中,更优选地所述干燥剂,优选地包含所述干燥剂的优选项的有机金属化合物,可溶于OSAR中和LC中。
A32根据段落A23至A26中任一项所述的LC,其中所述LC是溶剂型组合物。
A33根据段落A23至A32中任一项所述的LC,其中所述LC是液体涂料组合物。
A34根据段落A23至A31中任一项所述的LC,其中所述LC是水性涂料组合物。
A35广泛地根据本发明,提供了一种在固化根据段落A18至A22中任一项所述的组合物(C)时获得的固化组合物(CR-C)。
A36如在说明书中公开的CR-C。
A37广泛地根据本发明,提供了一种在固化根据段落A23至A34中任一项所述的液体组合物(LC)时获得的固化组合物(CR-LC)。
A38如在说明书中公开的CR-LC。
A39如在段落A35至A38中任一项中所公开的固化组合物,其中所述固化组合物是膜或涂层,优选是涂层。
A40广泛地根据本发明,提供了一种物体或零件套件,所述物体或零件套件包括:
i)制品,以及
ii)以下中的一者或任何组合:根据段落A1至A17中任一项所述的OSAR、根据段落A18至A22中任一项所述的组合物(C)、根据段落A23至A34中任一项所述的液体组合物(LC)、根据段落A35、A36和A39中任一项所述的固化组合物(CR-C),以及根据段落A37至A39中任一项所述的固化组合物(CR-LC)。
A39广泛地根据本发明,提供了a)至f)中的一者或任何组合:
a)根据段落A1至A17中任一项所述的OSAR,
b)根据段落A18至A22中任一项所述的C,
c)根据段落A23至A34中任一项所述的LC,
d)根据段落A35、A36和A39中任一项所述的CR-C,
e)根据段落A37至A39中任一项所述的CR-LC,以及
f)如在段落A40中所公开的物体或零件套件,
在漆料、涂料、抛光剂、清漆、油墨、粘合剂、糊剂、适用于3D打印的组合物、3D打印的物体、汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医学应用、国防应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用、电气应用、建筑和构造应用、包装应用、电信和消费品中的用途。
A40广泛地根据本发明,提供了a)至e)中的一者或任何组合:
a)根据段落A1至A17中任一项所述的OSAR,
b)根据段落A18至A22中任一项所述的C,
c)根据段落A23至A34中任一项所述的LC,
d)根据段落A35、A36和A39中任一项所述的CR-C,
e)根据段落A37至A39中任一项所述的CR-LC,
A41广泛地根据本发明,提供了一种使用a)到f)中的一者或任何组合制备漆、涂料、抛光剂、清漆、油墨、粘合剂、糊剂、适合于3D打印的组合物、3D打印的物体、用于汽车应用的物体、用于船舶应用的物体、用于航空航天应用的物体、用于医学应用的物体、用于国防应用的物体、用于运动/娱乐应用的物体、用于建筑应用的物体、用于装瓶应用的物体、用于家庭应用的物体、用于机械应用的物体、用于罐应用的物体、用于卷材应用的物体、用于能源应用的物体、用于纺织应用的物体、用于电气应用的物体、用于建筑和构造应用的物体、用于包装应用的物体、用于电信的物体和消费品的方法:
a)根据段落A1至A17中任一项所述的OSAR,
b)根据段落A18至A22中任一项所述的C,
c)根据段落A23至A34中任一项所述的LC,
d)根据段落A35、A36和A39中任一项所述的CR-C,
e)根据段落A37至A39中任一项所述的CR-LC,以及
f)如在段落A40中所公开的物体或零件套件。
A42广泛地根据本发明,提供了一种使用a)到e)中的一者或任何组合制备具有
硬度和光泽度20°的优异平衡的物体的方法:
a)根据段落A1至A17中任一项所述的OSAR,
b)根据段落A18至A22中任一项所述的C,
c)根据段落A23至A34中任一项所述的LC,
d)根据段落A35、A36和A39中任一项所述的CR-C,
e)根据段落A37至A39中任一项所述的CR-LC,
说明书中公开的参数的最小值和最大值的所有组合均可用于限定本发明的各种优选项(preferment)或实施方式的参数范围。
除非另有明确说明,否则说明书中公开的本发明的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合。
除非另有明确说明,否则章节1及其小节1.1至1.7中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可彼此组合,并且可以与本说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合彼此组合。
除非另有明确说明,否则章节2中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合,并且可以与说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明,否则章节3中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合,并且可以与说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明,否则章节4中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合,并且可以与说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
除非另有明确说明,否则章节5中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合,并且可以与说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
定义
术语‘缩聚’在本说明书中是指缩合聚合,这种类型的聚合是本领域的普通技术人员已知的并且是指以下中的一者或两者:a)聚酯化,和b)多酯基转移(polytransesterification),a)和b)中的每一者是本领域的普通技术人员已知的。
术语‘官能团’在说明书中是指分子内原子的共价键合基团,例如羧基或羟基或氧杂环丙烷基,其决定了所述实体(例如分子)的化学性质,能够与另一单体分子或聚合物的官能团反应和/或相互作用并且是这些分子的特征化学反应和/或化学行为的原因。
术语‘离子官能团’在说明书中是指包含阳离子和阴离子两者的官能团。
术语‘离子型’(关于醇酸树脂)在说明书中是指在其大分子结构中包含悬挂离子官能团的醇酸树脂。
术语‘AR’在说明书中是指醇酸树脂。
术语‘OSAR’在说明书中是指根据本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂。如说明书中所用的术语‘OSAR’包括任何和所有其优选项,其特征和范围的组合,以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。
在说明书中,术语‘一元醇’是指含有一个羟基的单分散有机醇。
在说明书中,术语‘二元醇’是指含有两个羟基的单分散有机醇。
在说明书中,术语‘三元醇’是指含有三个羟基的单分散有机醇。
在说明书中,术语‘四元醇’是指包含四个羟基的单分散有机醇。
在说明书中,术语‘五元醇’是指含有五个羟基的单分散有机醇。
在说明书中,术语‘六元醇’是指含有六个羟基的单分散有机醇。
在说明书中,术语‘一元羧酸’是指含有一个羧酸基团的单分散有机羧酸。
在说明书中,术语‘多元羧酸’是指含有至少两个羧酸基团的单分散有机羧酸。
在说明书中,术语‘单环氧化物’是指在结构中包含一个氧杂环丙烷基团的任何有机化合物。示例性的单环氧化物包括但不限于异丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、新癸酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
在本说明书中,术语‘二环氧化物’是指在结构中包含两个氧杂环丙烷基团的任何有机化合物(还包括从生物可再生资源获得或生产的那些等级)。示例性的二环氧化物包括但不限于柠檬烯二氧化物、双酚A二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚。
在本说明书中,术语‘聚环氧化物’是指在结构中包含多于两个氧杂环丙烷基团的任何有机化合物(还包括从生物可再生资源获得或生产的那些等级)。示例性的多环氧化物包括但不限于三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三缩水甘油基异氰脲酸酯、环氧化亚麻籽油、环氧化大豆油。
术语‘有机碱’是指根据Lewis模型充当碱并且能够在水中与酸反应以彼此中和的有机化合物。示例性的有机碱是胺,例如烷基胺,例如甲胺、三乙胺、季铵或其他有机阳离子的氢氧化物、含氮杂环化合物(例如吡啶)。
术语‘无机碱’是指根据Lewis模型充当碱并且能够在水中与酸反应以彼此中和的无机化合物。示例性的无机碱是碱金属的氢氧化物,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化铯。
术语‘乳化剂’(在本领域中也称为表面活性剂)在本说明书中是指这样的化合物,所述化合物在化学结构中同时具有亲水部分和亲脂部分两者,并且通常根据它们的以下方面进行分类:a)化学结构,例如离子型、非离子型或其他指示其来源或化学组成的子分类,或b)作用机理,例如单分子、多分子等。示例性乳化剂包括但不限于十二烷基硫酸钠、硬脂酸钠、硬脂酸钾、油酸钾、磺基琥珀酸二辛酯钠、商标为
和
的脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化物、乙氧基化的十二烷基硫酸钠(可作为
商购获得)、乙氧基化的月桂醇和油醇(可作为
商购获得)、乙氧基化的磷酸异十三烷基酯(Dextrol
TM;
)。
在说明书中,术语‘干燥剂’是指能够催化氧化型醇酸树脂的交联反应机理的化学化合物(在醇酸树脂领域中,所述交联反应机理被称为‘自氧化’)。换句话说,干燥剂是能够催化氧化型醇酸树脂的自氧化的化合物。优选地,干燥剂是有机金属化合物。优选地,干燥剂是油溶性的。优选地,干燥剂是油溶性有机金属化合物。
‘有机金属化合物’被定义为选自由以下项组成的组:至少包含阴离子和金属阳离子的有机酸的有机金属盐、至少包含阴离子和金属阳离子的有机金属络合物,以及它们的混合物。优选地,有机金属化合物的金属阳离子的金属选自由以下项组成的组:Co、Mn、Fe、Ce、V、Pb、Nd、Zr、Bi、Ba、Al、Sr、Ca、Zn、Li、K以及它们的组合,更优选选自由以下项组成的组:Co、Mn、Fe、Ce、V、Pb、Nd、Zr、Bi、Ba、Al、Sr、Ca、Zn、Li、K以及它们的组合,并且所述阴离子选自由以下项组成的组:羧酸根OL1、OL2、OL3(这些羧酸根的式如下所示)、羟基阴离子(HO-)、卤素阴离子(例如F-、Cl-、Br-、I-)、At-、磷酸根阴离子、硫酸根阴离子,以及它们的组合,更优选地所述阴离子选自由以下项组成的组:羧酸根OL1、OL2、OL3(这些羧酸根的式如下所示)、羟基阴离子(HO-)、卤素阴离子(例如F-、Cl-、Br-、I-)、At-,以及它们的组合。羧酸根OL1、OL2和OL3具有下式:
OL1
OL2
OL3
其中
j是等于或大于1且至多为34的整数,并且
Q1、Q2、Q3、Q4各自独立地选自H、CH3、C2H5、C3H7、C4H9和C5-C20饱和烃基。优选地,在OL1中,Q1、Q2、Q3、Q4各自独立地选自H和C1-C10饱和烃基。优选地,在OL2中,Q1是C4H9,并且Q2是C2H5。优选地,在OL3中,Q1是CH3,Q2和Q3各自独立地选自C1-C10饱和烃基。
在说明书中,术语‘油溶性干燥剂’(或等同地‘干燥剂是油溶性的’)是指如在说明书中所定义的干燥剂,所述干燥剂可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中,和/或可溶于本发明的组合物(C)(如在说明书中公开的那些)中,和/或可溶于本发明的液体组合物(LC)(如在说明书中公开的那些)中。优选地,油溶性干燥剂至少可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中。优选地,油溶性干燥剂可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中并且可溶于本发明的组合物(C)(如在说明书中公开的那些)中。优选地,油溶性干燥剂可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中并且可溶于本发明的液体组合物(LC)中。优选地,油溶性干燥剂可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中并且可溶于本发明的组合物(C)(如说明书中所公开的那些)中,并且可溶于本发明的液体组合物(LC)(如说明书中所公开的那些)中。
在说明书中,术语‘油溶性有机金属化合物’(或等同地‘有机金属化合物是油溶性的’)是指如在说明书中所定义的有机金属化合物,所述有机金属化合物可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中,和/或可溶于本发明的组合物(C)(如在说明书中公开的那些)中,和/或可溶于本发明的液体组合物(LC)(如在说明书中公开的那些)中。优选地,油溶性有机金属化合物至少可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中。优选地,油溶性有机金属化合物可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中并且可溶于本发明的组合物(C)(如在说明书中公开的那些)中。优选地,油溶性有机金属化合物可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中并且可溶于本发明的液体组合物(LC)(如在说明书中公开的那些)中。优选地,油溶性有机金属化合物可溶于本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)中并且可溶于本发明的组合物(C)(如说明书中所公开的那些)中,并且可溶于本发明的液体组合物(LC)(如说明书中所公开的那些)中。
在说明书中,术语‘烃’是指仅由碳和氢组成的化学实体(例如基团)或有机链(或等同地,链)或化合物。
在说明书中,术语‘烃基’是指通过从饱和或不饱和烃中去除氢原子形成的一价有机基团。示例性的烃基包括但不限于甲基、乙基、苯基、苄基。
在说明书中,术语‘饱和的烃基’是指饱和烃基。示例性的饱和烃基包括但不限于烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。
在说明书中,术语‘亚烃基’是指通过从饱和的或不饱和的烃中移除两个氢原子而形成的二价有机基团,其自由价不参与双键。示例性的亚烃基包括但不限于亚甲基、1,3-亚苯基。
在说明书中,术语‘非环状的’是指相关的基团或实体不含任何闭环结构,例如环己烷环、芳环(例如苯环)。因此,根据定义,‘非环状的’基团或实体也是非芳族的。
在说明书中,术语‘不饱和基团(unsaturation)’在本文中是指顺式或反式构型的碳-碳双键(碳-碳双键不饱和基团),或碳-碳三键(碳-碳三键不饱和基团)。
在说明书中,术语‘不饱和的’在本文中是指相关实体具有至少一个碳-碳双键且不具有碳-碳三键。
在说明书中,术语‘烯键式不饱和基团’在本文中是指根据下式的非环状顺式或反式构型的碳-碳双键不饱和基团:
…-CH=CH-…
在本说明书中,术语‘共轭烯键式不饱和基团’是指具有下式的非环状顺式或反式构型亚烃基:
…-CH=CH-CH=CH-...
在说明书中,术语‘二烯丙基烯键式不饱和基团’是指具有下式的非环状顺式或反式构型的亚烃基:
…-CH=CH-CH2-CH=CH-…
在说明书中,术语‘烯键式不饱和的’是指相关实体包含一个或多个烯键式不饱和基团,并且所述实体既不具有碳-碳三键不饱和基团,也不具有除烯键式不饱和基团之外的碳-碳双键不饱和基团。
在说明书中,术语‘饱和的’是指相关实体不含任何不饱和基团。
在说明书中,术语‘任选取代的烃基’是指任选地被一个或多个取代基取代的烃基。
在说明书中,术语‘取代基’是指取代附接至母体结构的一个或多个氢原子的一个原子或一组原子。示例性取代基包括但不限于氧、羧基、羟基、氨基、氰基、甲氧基、甲酰基、亚氨基等。
在说明书中,术语‘脂肪酸’是指选自由以下项组成的组的实体:饱和脂肪酸、A-不饱和脂肪酸、B-不饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸,以及它们的混合物。示例性的脂肪酸包括但不限于肉豆蔻油酸[CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOH]、棕榈油酸[CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH]、油酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH]、亚油酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH]、亚麻酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH]、松油酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH2CH=CH(CH2)3COOH]、棕榈酸[CH3(CH2)14COOH]、油酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH]、α-α-亚麻酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH]、花生四烯酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH]、二十碳五烯酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH]、芥酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH]、二十二碳六烯酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)2COOH]、硬脂酸[CH3CH2(CH2)15COOH)、蓖麻油酸[CH3(CH2)5C(OH)HCH2CH=CH(CH2)7COOH、十八碳四烯酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4COOH]、
异油酸(vaccenic acid)[CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH]、二十烯酸(paullinicacid)[CH3(CH2)5CH=CH(CH2)11COOH]、反油酸(elaidic acid)[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH]、巨头鲸鱼酸(gondoic acid)[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)9COOH]、神经酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)13COOH]、二十碳三烯酸(mead acid)[CH3(CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH]、二十二碳六烯酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)2COOH]、γ-亚麻酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4COOH]、二高-γ-亚麻酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)6COOH]、二十二碳四烯酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)5COOH]、桐油脂肪酸、豆油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、妥尔油脂肪酸和金盏花油脂肪酸。
在说明书中术语‘饱和脂肪酸’是指具有C12-C60烃链的非环状的饱和一元羧酸。示例性的饱和脂肪酸包括但不限于月桂酸[CH3(CH2)10COOH]、肉豆蔻酸[CH3(CH2)12COOH]、棕榈酸[CH3(CH2)14COOH]、硬脂酸[CH3(CH2)16COOH)、花生酸[CH3(CH2)18COOH]、异硬脂酸[(CH3)2-CH-(CH2)14COOH]。
在说明书中,术语‘A-不饱和脂肪酸’是指具有C12-C60烃链(优选地C12-C34烃链,更优选C12-C28烃链)的非环状的烯键式不饱和一元羧酸,并且所述烃链包含以下中的一者或两者:i)共轭的烯键式不饱和基团,和ii)二烯丙基烯键式不饱和基团。优选地,A-不饱和脂肪酸是非支链的。示例性的A-不饱和脂肪酸包括但不限于亚油酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH]、亚麻酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH]、松油酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH2CH=CH(CH2)3COOH]、α-α-亚麻酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH]、花生四烯酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH]、二十碳五烯酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH]、二十二碳六烯酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)2COOH]、十八碳四烯酸[CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4COOH]、
二十碳三烯酸[CH3(CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH]、γ-亚麻酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4COOH]、二高-γ-亚麻酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)6COOH]、二十二碳四烯酸[CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)5COOH]。
在说明书中,术语‘B-不饱和脂肪酸’是指除在说明书中定义的A-不饱和脂肪酸以外的烯键式不饱和一元羧酸。示例性的B-不饱和脂肪酸包括但不限于肉豆蔻油酸[CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOH]、棕榈油酸[CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH]、油酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH]、油酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH]、芥酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH]、蓖麻油酸[CH3(CH2)5C(OH)HCH2CH=CH(CH2)7COOH、异油酸[CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH]、二十烯酸[CH3(CH2)5CH=CH(CH2)11COOH]、反油酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH]、巨头鲸鱼酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)9COOH]、神经酸[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)13COOH]。
在说明书中,术语‘不饱和脂肪酸’是指A-不饱和脂肪酸和B-不饱和脂肪酸中的一者或两者。不饱和脂肪酸可以获自或源自油,例如豆油(soya oil)、向日葵油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、桐油、妥尔油、大豆油(soybean oil)、脱水蓖麻油、金盏花油。优选地,A-不饱和脂肪酸获自油。
在说明书中,术语‘油’是指天然存在的油(天然油),所述天然存在的油是甘油三酯的混合物。
在说明书中,术语‘桐油脂肪酸’是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于桐油。
在说明书中,术语‘豆油脂肪酸’是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于豆油。
在说明书中,术语‘向日葵油脂肪酸’是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于向日葵油。
在说明书中,术语‘大豆油脂肪酸’是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于大豆油。
在说明书中,术语“亚麻籽油脂肪酸”是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于亚麻籽油。
在说明书中,术语“脱水蓖麻油脂肪酸”是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于脱水蓖麻油。
在说明书中,术语“妥尔油脂肪酸”是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于妥尔油。
在说明书中,术语“金盏花油脂肪酸”是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于金盏花油。
在说明书中,术语“棉籽油脂肪酸”是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于棉籽油。
在说明书中,术语“玉米油脂肪酸”是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于玉米油。
在说明书中,术语“红花油脂肪酸”是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于红花油。
在说明书中,术语“大麻油脂肪酸”是指以下物质的混合物:i)饱和脂肪酸(如果有的话)和ii)不饱和脂肪酸,其中i)和ii)来源于大麻油。
在说明书中,术语化学物质的“理论分子量”(缩写为TMW)是指所述化学物质的分子质量,所述分子质量被计算为每个组成元素的原子质量乘以所述化学物质的分子式中的所述元素的原子数的总和;此类计算对于本领域的技术人员而言是众所周知的。TMW以Da为单位报告。例如,甘油(C3H8O3)[其为在说明书中定义的多元醇组分(POC)的示例)的TMW为92Da。例如,YmerTM N120(其分子式在下面的§1.6中显示;其为说明书中定义的聚亚烷基组分(PALC)的示例)的TMW为984Da。
在说明书中,术语“Mn”是指数均分子量,并且如说明书中所公开地测定。Mn以Da为单位报告。
在说明书中,术语“Mw”是指重均分子量,并且如说明书中所公开地测定。Mw以Da为单位报告。
在说明书中,术语‘Da’是指根据以下公式表示g/mol的单位道尔顿:1Da=1g/mol。
在说明书中,术语‘多分散度’(缩写为‘D’,并且关于聚合物,例如醇酸树脂)是指:
D=Mw/Mn
其中Mw和Mn中每一者是如在说明书中公开地确定的。
在说明书中,术语‘油长度’(聚合物(例如醇酸树脂)的油长度)是指:
在本说明书中,术语‘碘值’(cg/g)(缩写为‘ION’;也称为碘值或碘吸附值或碘指标)是指由1g脂肪酸组分(FAC)消耗的碘的质量(以厘克计)。ION用于确定FAC中烯键式不饱和基团的量,因为该烯键式不饱和基团与碘化合物反应。碘值越高,则FAC中存在的烯键式不饱和基团越多。ION是根据DIN 53241-1确定的。油长度与内置于聚合物(如醇酸树脂)中的脂肪酸(以其甘油酯形式)的量相关联。聚合物例如醇酸树脂的油长度越高,则内置于所述聚合物中的脂肪酸的量越高。
在说明书中,术语‘LC基本上不含有机碱和乳化剂中的一者或两者’是指如在说明书中所定义和公开的液体组合物(LC)以小于5pph LC,优选小于4pph LC,更优选小于3pphLC,甚至更优选小于2pph LC,最优选小于1pph LC,特别是小于0.5pph LC,更特别是小于0.1pph LC的量包含有机碱和乳化剂中的一者或两者。
在说明书中,术语“LC不含机碱和乳化剂”是指如在说明书中定义和公开的液体组合物(LC)不包含有机碱和乳化剂。
在说明书中,术语‘LC基本上不含聚氨酯和氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)中的一者或两者’是指如在说明书中所定义和公开的液体组合物(LC)以小于5pph LC,优选小于4pph LC,更优选小于3pph LC,甚至更优选小于2pph LC,最优选小于1pph LC,特别是小于0.5pph LC,更特别是小于0.1pph LC的量包含聚氨酯和氨基甲酸酯醇酸树脂中的一者或两者。
在说明书中,术语‘LC不含聚氨酯和氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)’是指如说明书中所定义和公开的液体组合物(LC)不包含聚氨酯和氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)。
术语“水载型组合物”包括以下之中的任何和所有:i)水可稀释性组合物(又名水性分散体),即水中的聚合物溶液,或水中的聚合物分散体,或水和助溶剂的混合物中的聚合物分散体,ii)胶乳,即固体聚合物颗粒在水中的分散体,和iii)乳液,即液体到液体中的分散体,例如液体到水中的分散体。
在说明书中,术语‘有机助溶剂’是指与水至少部分混溶的有机溶剂。优选地,助溶剂与水完全混溶。示例性有机助溶剂包括但不限于乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙二醇、甲氧基丙二醇、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、乙基二甘醇(ethyl diglycol)、乙基乙二醇乙酸酯、丁二醇、丁基乙二醇乙酸酯、丁基二甘醇、丁基二甘醇乙酸酯、甲氧基丙二醇乙酸酯、丙酮、甲基乙基甲酮。
在说明书中,术语‘室温’(缩写为‘RT’)是指21℃的温度。
在说明书中,“标准条件”是指同时应用以下两个条件:i)室温(=21℃),和ii)大气压(=1个大气压)。对本说明书中提及的各种化学实体的物理状态(例如液体、固体、水溶液)的任何和所有提及均指处于标准条件下。例如,当提到漆料是液体时,这意味着该漆料在标准条件下为液体,即该漆料在室温(=21℃)和大气压(=1个大气压)下为液体。
在说明书中,‘标准固化条件’是指应用所有以下条件:i)为55±5%的相对湿度,ii)室温,iii)空气气氛和小于或等于0.1m/s的空气流量。
在说明书中,术语‘固化’在本文中是指变得‘固定’以形成不可逆的交联网络(所谓的‘固化形式’或‘固化组合物’)的过程,其中材料不再流动、熔融或溶解。本文中,术语‘固化’和‘交联’可互换使用。具体地,在氧化型醇酸树脂的领域中,术语‘干燥’也是术语‘固化’或‘交联’的另一个替代术语。
在说明书中,术语‘自氧化固化(autoxidative curing)’或等同的‘自氧化固化(autoxidative cure)’或等同的‘自氧化固化’或等同的‘自氧化地固化’或等同的‘经由自氧化固化的’或等同的‘自氧化’是指交联通过与干性油相同的机理发生;干性油的交联机理是复杂的机理,因为所述机理涉及复杂的化学反应,所述复杂的化学反应涉及(仅提及一些示例)过氧自由基、自由基、从碳-碳双键之间的亚甲基夺氢、自由基的组合、对共轭碳-碳双键体系的氢加成,所有这些都有助于建立链式反应,从而导致自氧化。这种交联反应机理(在本领域中称为‘自氧化’)通常可以通过使用有机金属化合物(如本说明书中所解释和定义的那些)来催化,所述有机金属化合物在醇酸树脂领域中被称为‘干燥剂’。
术语‘可固化’在本说明书中是指相关化学实体(例如醇酸树脂或组合物)具有在无需施加热量、辐射和压力(高于或低于大气压)中的一者或多者的任何组合的情况下在大气压下固化,以诱导和实现组合物的固化的能力;不排除热量、辐射和压力(高于或低于大气压),但是热量、辐射和压力对于所述组合物的固化不是必需的。
在说明书中,术语“室温可固化的”是指相关化学实体(例如醇酸树脂或组合物)具有在无需施加加热达高于室温、辐射和压力(高于或低于大气压)中的一者或多者的任何组合的情况下在标准固化条件下自氧化地固化,以诱导并实现组合物的固化的能力;因此,不排除加热达高于室温、辐射和压力(高于或低于大气压),但是加热达高于室温、辐射和压力对于所述组合物的固化不是必需的。
在说明书中,术语‘可自交联的’是指相关化学实体(例如醇酸树脂或组合物)是室温可固化的,并且具有在无需使用交联剂(例如三聚氰胺-甲醛(MF)或脲-甲醛(UF)树脂)或通过异氰酸酯交联剂的情况下固化的能力。
在说明书中,术语‘固化的组合物’是指由组合物固化得到的和/或能够由组合物固化获得的和/或由组合物固化获得的和/或由组合物固化产生的物体;换句话说,固化的组合物是交联的组合物;所述固化可以通过热和辐射中的一种或两种实现,优选通过热实现;所述物体可具有任何形状、尺寸或形式,并且所述物体可以例如是涂层;在说明书中,‘涂层’是指由组合物的部分或完全固化得到的和/或能够由组合物的部分或完全固化获得的和/或由组合物的部分或完全固化获得的和/或由组合物的部分或完全固化产生的固化膜;换句话说,涂层是膜形式的固化的组合物。
在说明书中,术语‘良好的
硬度’(关于涂层)是指如在说明书中所公开地测定的
硬度(KH)为至少25s,优选至少27s,更优选至少29s。
在说明书中,术语‘不良的
硬度’(关于涂层)是指如在说明书中所公开地测定的
硬度(KH)低于25s。
在说明书中,术语‘
硬度(KH)和光泽度20°的平衡’(关于涂层)(缩写为BKHG)是指涂层的KH值和光泽度20°值的乘积,所述KH和光泽度20°中的每一者是如在说明书中所确定的。换句话说,涂层的BKHG通过以下公式计算:
BKHG=KH×光泽度20°
在说明书中,术语‘
硬度(KH)和光泽度20°的极佳平衡’(关于涂层)是指BKHG为至少1000,优选至少1050,更优选至少1100GU·s(其中‘GU’代表如在说明书中所定义的光泽度单元,“s”代表秒)。
在本说明书中,术语‘
硬度(KH)和光泽度20°的不良平衡’(关于涂层)是指BKHG低于1000GU·s。
在说明书中,术语‘稳定的水性分散体’是指水性分散体具有在标准条件下在至少240小时,优选至少480小时,更优选至少720小时,最优选至少2160小时,特别是至少4320小时(从所述水性分散体的制备完成开始)的时间段内抵抗其性质变化的能力。当在标准条件下在至少240小时,优选至少480小时,更优选至少720小时,最优选至少2160小时,特别是至少4320小时(从所述水性分散体的制备完成开始)的时间段内以下现象a)-e)中的任一者和以下现象a)-e)的任何组合都没有发生时,则表现出抵抗其性质变化的能力:a)絮凝,b)乳液分层/沉淀,c)聚结,d)相分离和e)奥斯特瓦尔德成熟。例如,当水性分散体稳定时,这意味着其在标准条件下在至少240小时,优选至少480小时,更优选至少720小时,最优选至少2160小时,特别是至少4320小时(从所述水性分散体的制备完成开始)的时间段内不絮凝、不乳液分层/沉淀、不聚结、不相分离,也不奥斯特瓦尔德成熟。在本说明书的上下文中,通过以规则的时间间隔目视检查来观察水性分散体的稳定性。
在说明书中,术语‘不稳定的水性分散体’是指水性分散体在标准条件下在至多240小时并且不包括240小时(从所述水性分散体的制备完成开始)的时间段内不具有抵抗其性质变化的能力。当以下现象a)-e)中的任一者或以下现象a)-e)的任何组合在标准条件下在至多240小时并且不包括240小时(从所述水性分散体的制备完成开始)的时间段内发生时,就表明没有抵抗其性质变化的能力:a)絮凝,b)乳液分层/沉淀,c)聚结,d)相分离和e)奥斯特瓦尔德成熟。例如,当水性分散体不稳定时,就意味着它絮凝,或者是乳液分层/沉淀,或者聚结,或者相分离,或者奥斯特瓦尔德成熟,或者它在标准条件下在至多240小时并且不包括240小时(从所述水性分散体的制备完成开始)的时间段内显示出现象a)-e)的任何组合。在本说明书的上下文中,通过以规则的时间间隔目视检查来观察水性分散体的不稳定性。
在说明书中,术语‘稳定的乳液’是指乳液具有在标准条件下在至少240小时,优选至少480小时,更优选至少720小时,最优选至少2160小时,特别是至少4320小时(从所述乳液的制备完成开始)的时间段内抵抗其性质变化的能力。当在标准条件下在至少240小时,优选至少480小时,更优选至少720小时,最优选至少2160小时,特别是至少4320小时(从所述乳液的制备完成开始)的时间段内以下现象a)-e)中的任一者和以下现象a)-e)的任何组合都没有发生时,则表现出抵抗其性质变化的能力:a)絮凝,b)乳液分层/沉淀,c)聚结,d)相分离和e)奥斯特瓦尔德成熟。例如,当乳液稳定时,这意味着其在标准条件下在大于至少240小时,优选至少480小时,更优选至少720小时,最优选至少2160小时,特别是至少4320小时(从所述乳液的制备完成开始)的时间段内不絮凝、不乳液分层/沉淀、不聚结、不相分离,也不奥斯特瓦尔德成熟。在本说明书的上下文中,通过以规则的时间间隔目视检查来观察乳液的稳定性。
在说明书中,术语‘不稳定的乳液’是指乳液在标准条件下在至多240小时并且不包括240小时(从所述乳液的制备完成开始)的时间段内不具有抵抗其性质变化的能力。当以下现象a)-e)中的任一者或以下现象a)-e)的任何组合在标准条件下在至多240小时并且不包括240小时(从所述乳液的制备完成开始)的时间段内发生时,就表明没有抵抗其性质变化的能力:a)絮凝,b)乳液分层/沉淀,c)聚结,d)相分离和e)奥斯特瓦尔德成熟。例如,当乳液不稳定时,就意味着它絮凝,或者是乳液分层/沉淀,或者聚结,或者相分离,或者奥斯特瓦尔德成熟,或者它在标准条件下在至多240小时并且不包括240小时(从所述乳液的制备完成开始)的时间段内显示出现象a)-e)的任何组合。在本说明书的上下文中,通过以规则的时间间隔目视检查来观察乳液的不稳定性。
在说明书中,术语‘组合物的组分’是指构成所述组合物的一部分的构成要素、其优选实施方式及其组合;所述组分、其优选实施方式及其组合应该鉴于整体公开内容来解释。例如,OSAR、粘合剂、成分A、成分B各自是组合物的组分。
在说明书中,术语‘低于’意味着相关的最大边界值不包括在该范围内。
在说明书中,术语‘高于’(或‘大于’)意味着相关的最小边界值不包括在该范围内。
对于说明书给出的任何参数的所有上边界和下边界,边界值包括在每个参数的每个范围中。说明书中公开的参数的最小值和最大值的所有组合均可用于限定本发明的各种优选项或实施方式的参数范围。
在本发明的上下文中,除非有相反的声明,否则对于参数允许范围的上限或下限的替代值的公开,并表明所述值中的一个比另一个更优选,这应被解释为下列暗示的声明:位于所述替代值的更优选和不太优选的值之间的所述参数的各中间值本身,比所述不太优选的值更优选,并且也比位于所述不太优选的值和所述中间值之间的各值更优选。
在说明书中,术语‘基于OSAR的mol%’(或等同地mol%为基于OSAR)是指以下各项的摩尔分数之和等于100%:i)组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC的缩聚残基中的每个缩聚残基,以及ii)形成OSAR的一部分的OSAR的组分(如果存在的话)的任何其他经反应残基。
在说明书中,术语“pph”是指按每100重量份计的重量份。
在说明书中,术语“ppm”是指按每一百万重量份计的重量份。
在说明书中,术语‘制品’是指被设计用于一定目的或执行特殊功能并且可以独立存在的一类单个物体或物件或元件;制品可以具有任何尺寸、形式或形状。基材是制品的示例。优选地,所述制品选自由热敏性制品、非热敏性制品及其组合组成的组;更优选地,所述制品选自由非热敏性制品组成的组;甚至更优选地,所述制品选自由热塑性复合材料、热固性复合材料、纤维增强复合材料、夹层材料例如包含热敏性泡沫芯的夹层材料、金属及其组合组成的组。非热敏性制品的典型实例包括玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品,例如碳钢,其中主要的合金成分是碳。碳钢通常含有基于总合金组成0.2%w/w和1.5%w/w的碳,并且通常含有其他成分,诸如锰、铬、镍、钼、铜、钨、钴或硅,具体取决于所需的钢特性。如果碳的量不太高,例如基于总合金组成不超过1.5%w/w,则钢具有与铁类似的性质。钢可以是经过表面处理(用锌或磷酸锌或磷酸铁处理)的或未经表面处理的。热敏制品,例如热敏基材,包括塑料制品、木制品(例如实木,诸如:硬木、软木、胶合板);饰面板、颗粒板、低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板、OSB(定向刨花板)、木质层压板,粗纸板,和其他木材是重要组成部分的制品(例如覆箔木制品、科技木、塑料改性木材、塑料制品或木塑料化合物(WPC));具有纤维素纤维的制品,例如纸板或纸制品;纺织品和皮革制品。塑料制品的示例包括不饱和聚酯树脂基组合物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、三聚氰胺-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚氨酯(PU)、聚环氧丙烷(PPO)、聚环氧乙烷(PEO)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和尼龙(例如聚酰胺6,6)以及它们的组合,例如聚碳酸酯-ABS。其它热敏性制品包括非热敏性部件例如金属制品与热敏性部件(例如上述的任何一个)组合的物体,例如具有重金属部件的塑料软管,条例如具有散热条的铝框架。制品可以是家用家具,例如桌子、椅子、柜子;卧室和浴室家具;办公家具;定制家具,例如学校和儿童家具、医院家具、餐厅和酒店家具、厨房橱柜和家具;室内设计用的(平)板;室内和室外的窗户和门;室内和室外的窗框和门框;室外和室内的护墙板和地板;用于汽车应用的制品,例如内部汽车零件、车轮盖、保险杠、引擎盖下的零件;柔性地板;运动用品;化妆品;视听应用,例如电视机、计算机外壳、电话;家用电器和卫星碟形天线。
实体(例如OSAR、粘合剂、组合物)的物理状态(例如液体、固体、糊状物、粉末)的任何表征是指在室温和大气压下观察到的所述物理形式。例如,如果称组合物是液体,这意味着组合物在室温和大气压下是液体。
如在说明书中所公开的本发明的一些或所有中所包含和/或所用的某些片段、物种、基团、单元、化合物、聚合物、材料、混合物、组合物和/或配制物可以作为一种或更多种不同的形式存在,例如下列非穷举性列表中的任何一个:互变异构体(例如酮和/或烯醇形式);异构体例如构成(结构)异构体,立体异构体(空间异构体)例如i)对映异构体,和ii)非对映异构体(几何异构体)如顺式/反式、E/Z和R/S异构体以及构象异构体例如旋转异构体;互变异构体。本发明包括和/或使用所有此类如本说明书所定义为有效的形式。
术语‘适合于’(例如关于本发明的和/或在说明书中适当公开的任何过程、用途、方法、应用、制备、产品、材料、配制物、化合物、组合物、单体、低聚物、聚合物前体和/或聚合物)将理解为指本发明中的这些特征,如果以正确方式被使用的话,则会为添加和/或掺入这些特征的对象提供所需性质,以产生如在说明书中公开的实用性。例如在材料具有上述用途所需性质的情况下,上述实用性可能是直接的,以及/或者例如在材料在制备具有直接实用性的其它材料中作为合成中间体和/或诊断工具使用的情况下,上述实用性可能是间接的。当在本说明书中使用时,这些术语还指官能团与产生合适的最终产物相容。
应当理解的是,在本说明书中用百分比表示的任何量的总和(允许舍入误差)不能超过100%。然而,如果用于制备OSAR的单体列表或粘合剂-C和LC或组合物C或液体组合物LC的组分列表是非穷举性的,则此类组分中的各组分的百分比之和可小于100%,从而为本说明书中可能没有明确公开的任何附加组分的附加量留出一些百分比。
在说明书中,‘包含’表示:随后的列举并非穷举,其可以包含或可以不包含任意其它适当的附加项,例如适当的一个或多个进一步的特征、组分和/或取代基。术语‘包含’将与术语‘含有’可互换地使用。当在说明书中使用时,‘基本上包含’或‘基本上由......组成’是指,一种组分或所列多种组分在给定材料中以大于或等于给定材料的总量的约95重量%、优选地大于或等于该特定材料的总量的约96重量%、更优选地大于或等于该特定材料的总量的约98重量%、甚至更优选地大于或等于该特定材料的总量的约99重量%的量存在。
在说明书中,当涉及(物质的)组成时,术语‘由......组成’是指其后的所列项目是穷举的,并且不包含附加的项目。
术语“说明书”是指摘要、权利要求书、描述(为了清楚起见,所述描述还包括实施例部分),以及在描述或权利要求书中提及的附图(如果有的话),这些部分与在摘要、权利要求书、描述(为了清楚起见,所述描述还包括实施例部分)以及在描述或权利要求书中提及的附图(如果有的话)中公开的本发明结合而构成本专利或专利申请(根据具体情况)。
在描述的其余部分中显示了说明书中使用的某些术语的一些另外定义。
定义中所公开的任何特征、要素、组分、实施方式、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选范围、优选范围的组合、优选项可相互组合。
除非上下文中另外明确指出,否则如本说明书中所用的本说明书中的术语(例如OSAR、组合物、粘合剂、可共聚剂、杂原子、不饱和基团、烯键式不饱和基团)的复数形式可被解释为包含单数形式,反之亦然。
除非另有明确说明,否则定义中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合,并且可以与本说明书中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
数字中的十进制分隔符(又名基点字符)用句点(“.”)表示。
1.本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)
在整个本申请中,本章节中公开的任何和所有聚合物统称为本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂,或等同地称为‘OSAR’(其为‘本发明的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂的缩写形式’)。在说明书中,‘OSAR’是指根据本发明的聚合物。如说明书中所用的术语‘OSAR’包括任何和所有其优选项,其特征和范围的组合,以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。因此,该节中公开的任何和所有OSAR包括任何和所有其优选项,其特征和范围的组合,以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合,在整个申请中统称为OSAR。
OSAR是至少以下组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC的反应产物,优选缩聚反应产物,所述组分中的每一者在下面定义(优选地OSAR是以下组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC的反应产物,优选缩聚反应产物)。因此,OSAR包含至少以下组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC的缩聚残基;优选地,OSAR由以下组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC的缩聚残基组成。
OSAR还可包含如在本说明书中所定义的环氧组分(EOC)的经反应残基。优选地,所述OSAR基本上不含i)至iii)中的一者或任何组合的经反应残基:i)单环氧化物,ii)二环氧化物和iii)聚环氧化物。更优选地,所述OSAR不含i)至iii)中的一者或任何组合的经反应残基:i)单环氧化物,ii)二环氧化物和iii)聚环氧化物。术语“OSAR基本不含i)至iii)中的一者或任何组合的经反应残基:i)单环氧化物,ii)二环氧化物和iii)聚环氧化物,在本说明书中是指基于所述OSAR,所述OSAR包含小于5mol%,优选小于4.5mol%,更优选小于4mol%,甚至更优选小于3.5mol%,最优选小于3mol%,特别地小于2mol%,更特别地小于1mol%,最特别地小于0.8mol%,例如小于0.5mol%,例如小于0.2mol%,例如小于0.1mol%的量的单环氧化物、二环氧化物、聚环氧化物或它们的组合的经反应残基。在本说明书中,术语‘OSAR不含i)至iii)中的一者或任何组合的经反应残基:i)单环氧化物,ii)二环氧化物和iii)聚环氧化物’是指OSAR不包含单环氧化物、二环氧化物、聚环氧化物或它们的组合的经反应残基。
基于所述OSAR,所述OSAR中的MAC、FAC、IOC和PALC组分的以mol%计的所述缩聚残基的量的和(S1)(S1=MACmol%+FACmol%+IOCmol%+PALCmol%)为至少40mol%并且至多70mol%,优选至少45mol%并且至多65mol%,更优选至少50mol%并且至多60mol%。
所述OSAR中MAC的以mol%计的所述缩聚残基的量(MACmol%)与FAC的以mol%计的所述缩聚残余物的量(FACmol%)之比(R1)(R1=MACmol%/FACmol%)为至少为1并且至多5,优选至少2并且至多4。
所述OSAR中IOC和PALC组分的以mol%计的所述缩聚残基的量(分别为IOCmol%和PALCmol%)之和与FAC的以mol%计的所述缩聚残基的量之比(R2)(R2=(IOCmol%+PALCmol%)/FACmol%)为至少0.1并且至多0.5。
所述OSAR中PAC和MAC组分的以mol%计的所述缩聚残基的量之和与PALC缩聚残基的以mol%计的所述缩聚残基的量之比(R3)(R3=(PACmol%+MACmol%)/PALCmol%)为至少150并且至多1500,优选至少150并且至多1000,更优选至少150并且至多800,甚至更优选至少150并且至多500,最优选至少150并且至多400,特别是至少150并且至多300,更特别是至少150并且至多250,最特别是至少150并且至多200。
OSAR的上述组分中的每一者均在章节1及小节1.1至1.7中详细公开。
广泛地根据本发明,提供了根据权利要求1所述的OSAR。
优选地,OSAR为根据关于所述OSAR的权利要求中任一项。
优选地,所述OSAR为根据段落A1至A17中的任一项。
OSAR可为固体或液体。
OSAR是氧化型的,因为它通过与干性油相同的机理交联;干性油的交联机理是复杂的机理,因为所述机理涉及复杂的化学反应,所述复杂的化学反应涉及(仅提及一些示例)过氧自由基、自由基、从碳-碳双键之间的亚甲基夺氢、自由基的组合、对共轭碳-碳双键体系的氢加成,所有这些都有助于建立链式反应,从而导致自氧化。氧化型醇酸树脂的交联反应机理(在本领域中称为‘自氧化’)通常可通过使用‘干燥剂’(如在醇酸树脂领域中已知的这些干燥剂)来催化;干燥剂的典型示例是有机金属化合物(如在本说明书中定义和公开的这些有机金属化合物)。
OSAR为短油型的,因为其油长度低于40%,更具体地,其油长度为至少18%并且至多38%,优选至少20%并且至多36%,更优选至少22%并且至多35%,甚至更优选至少24%并且至多35%,最优选至少24%并且至多34%,特别是至少26%并且至多34%,例如至少18%并且至多36%、例如至少18%并且至多35%、例如至少18%并且至多34%、例如至少22%并且至多36%、例如至少22%并且至多35%、例如至少22%并且至多34%的油长度。
OSAR是离子型的,因为它包含如在本说明书中所定义的悬挂离子官能团。这些基团归因于至少离子组分(IOC)的缩聚残基的存在。可以用有机碱、无机碱和乳化剂(它们中的每一者在本说明书中定义)中的任一者或任何组合中和OSAR的官能团中的至少一些官能团。
OSAR包含以下中的一者或两者:i)共轭的烯键式不饱和基团,和ii)二烯丙基烯键式不饱和基团。
OSAR具有为至多20mg KOH/g,优选至多10mg KOH/g,更优选至多5mg KOH/g的AV(AV如在本说明书中所确定的)。
OSAR的Mn-OSAR(Mn如在本说明书中所确定的)为至少1500Da并且至多10000Da,优选至少2000Da并且至多8000Da,更优选至少2500Da并且至多7000Da,最优选至少3000Da并且至多6000Da。
OSAR的Mw-OSAR(Mw如在本说明书中所确定的)为至少20000Da并且至多400000Da,优选至少22000Da并且至多200000Da,更优选至少25000Da并且至多100000Da,最优选至少28000Da并且至多80000Da,特别是至少30000Da并且至多60000Da。
OSAR的多分散度(D=Mw-OSAR/Mn-OSAR)为至少5并且至多100,优选至少6并且至多80,更优选至少7并且至多60,最优选至少8并且至多40,特别是至少8并且至多35,更特别至少10并且至多35。
OSAR的油长度为至少18%并且至多38%,优选至少20%并且至多36%,更优选至少22%并且至多34%,甚至更优选至少24%并且至多32%,最优选至少26%并且至多30%,例如至少18%并且至多36%、例如至少18%并且至多35%、例如至少18%并且至多34%、例如至少22%并且至多36%、例如至少22%并且至多35%、例如至少22%并且至多34%。
优选地,OSAR基本上不含以下i)至vii)中的一者或任何组合:i)硅烷醇的缩聚残基,例如硅氧烷基;ii)C3-C4不饱和一元羧酸的缩聚残基,iii)C3-C4饱和一元羧酸的缩合残基,iv)丙烯酸类树脂的经反应残基,v)聚氨酯树脂的经反应残基,vi)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)的经反应残基和vii)聚硅氧烷的经反应残基。在说明书中,术语‘OSAR基本上不含以下i)至vii)中的一者或任何组合:i)硅烷醇的缩聚残基,例如硅氧烷基;ii)C3-C4不饱和一元羧酸的缩聚残基,iii)C3-C4饱和一元羧酸的缩合残基,iv)丙烯酸类树脂的经反应残基,v)聚氨酯树脂的经反应残基,vi)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)的经反应残基和vii)聚硅氧烷的经反应残基’是指基于所述OSAR,所述OSAR包含小于5mol%,优选地小于4mol%,更优选地小于3mol%,甚至更优选地小于2mol%,最优选地小于1mol%,特别地小于0.5mol%,更特别地小于0.1mol%的量的所述i)至vii)中的一者或任何组合。
优选地,在说明书中,‘OSAR不含以下i)至vii)中的一者或任何组合:i)硅烷醇的缩聚残基,例如硅氧烷基;ii)C3-C4不饱和一元羧酸的缩聚残基,iii)C3-C4饱和一元羧酸的缩合残基,iv)丙烯酸类树脂的经反应残基,v)聚氨酯树脂的经反应残基,vi)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)的经反应残基和vii)聚硅氧烷的经反应残基’是指OSAR不包含所述i)至vii)中的一者或任何组合。
OSAR是室温可固化的。OSAR是可自交联的。
除非另有明确说明,否则章节1(包括其小节1.1至1.7)中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可彼此组合,并且可以与本说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合彼此组合。
1.1 POC:多元醇组分
多元醇组分(POC)选自由以下项组成的组:三元醇、四元醇、五元醇、六元醇以及它们的混合物,并且其中所述三元醇、四元醇、五元醇和六元醇中每一者的理论分子量(分别为TMW三元醇、TMW四元醇、TMW五元醇、TMW六元醇)为至多400Da,优选至多350Da,更优选至多300Da,甚至更优选最多250Da,最优选至多200Da,特别是至多150Da。
基于OSAR,POC的缩聚残基以至少10mol%并且至多35mol%,优选至少15mol%并且至多33mol%,更优选至少20mol%并且至多30mol%的量存在于OSAR中。
优选地,POC选自由以下项组成的组:三元醇、四元醇、六元醇以及它们的混合物,并且其中所述三元醇、四元醇、六元醇中每一者的理论分子量(分别为TMW三元醇、TMW四元醇、TMW六元醇)为至多400Da,优选至多350Da,更优选至多300Da,甚至更优选最多250Da,最优选至多200Da,特别是至多150Da。更优选地,POC选自由以下项组成的组:甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇以及它们的混合物,甚至更优选地,POC为季戊四醇。
示例性的三元醇包括但不限于甘油、三羟甲基丙烷。
示例性的四元醇包括但不限于季戊四醇、双(三羟甲基丙烷)醚。
示例性的五元醇包括但不限于木糖醇。
示例性的六元醇包括但不限于二季戊四醇和山梨糖醇。
除非另有明确说明,否则任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围,特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项、实施方式和方面与在该小节1.1中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围、特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项,实施方式和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.2 PAC:多元羧酸组分
多元羧酸组分(PAC)选自由以下项组成的组:C8-C12脂环族多元羧酸、C8-C12脂环族多元羧酸酐、C10-C16脂环族多元羧酸酯、C8-C12芳族多元羧酸、C8-C12芳族多元羧酸酐、C10-C16芳族多元羧酸酯,以及它们的混合物。
基于OSAR,PAC的缩聚残基以至少10mol%并且至多30mol%,优选至少12mol%并且至多28mol%,更优选至少15mol%并且至多25mol%的量存在于OSAR中。
优选地,所述PAC选自由以下项组成的组:间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐以及它们的混合物,更优选地选自由以下项组成的组:间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐,甚至更优选地所述PAC为邻苯二甲酸酐。
示例性的C8-C12脂环族多元羧酸包括但不限于1,4-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸。
示例性的C8-C12脂环族多元羧酸酐包括但不限于邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐。
脂环族多元羧酸的示例性C10-C16酯包括但不限于四氢邻苯二甲酸二乙酯、六氢邻苯二甲酸二甲酯。
示例性的C8-C12芳族多元羧酸包括但不限于间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸。
示例性的C8-C12芳族多元羧酸酐包括但不限于邻苯二甲酸酐(phthalicanhydride)(也称为邻苯二甲酸酐(phthalic acid anhydride))、均苯四甲酸酐、偏苯三酸酐。
示例性的C10-C16芳族多元羧酸酯包括但不限于:邻苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二丁酯。
除非另有明确说明,否则任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围,特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项、实施方式和方面与在该小节1.2中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围、特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项,实施方式和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.3 MAC:一元羧酸组分
一元羧酸组分(MAC)选自由以下项组成的组:C7-C11芳族一元羧酸、C8-C13芳族一元羧酸酯、C7-C11饱和脂环族一元羧酸、C8-C13饱和脂环族一元羧酸酯,以及它们的混合物。
基于OSAR,MAC的缩聚残基以至少20mol%并且至多50mol%,优选至少25mol%并且至多45mol%,更优选至少30mol%并且至多40mol%的量存在于OSAR中。
优选地,MAC选自由以下项组成的组:苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸以及它们的混合物,更优选地,MAC为苯甲酸。
示例性C7-C11芳族一元羧酸包括但不限于苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸。
示例性C5-C9饱和脂环族一元羧酸包括但不限于环己烷羧酸。
示例性C8-C13饱和脂环族一元羧酸酯包括但不限于环己烷羧酸的甲基酯。
示例性C8-C13芳族一元羧酸酯包括但不限于苯甲酸甲酯。
除非另有明确说明,否则任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围,特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项、实施方式和方面与在该小节1.3中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围、特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项,实施方式和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.4 FAC:脂肪酸组分
脂肪酸组分(FAC)选自由以下项组成的组:脂肪酸及其混合物,并且其中所述FAC包含烯键式不饱和基团并且具有如根据DIN53241-1测定的为至少15cg/g并且至多300cg/g,更优选至少20cg/g到至多250cg/g,更优选至少25cg/g并且至多225cg/g,甚至更优选至少30cg/g并且至多200cg/g,最优选至少40cg/g并且至多200cg/g,特别是至少50cg/g并且至多200cg/g,更特别是至少80cg/g并且至多200cg/g,甚至更特别是至少100cg/g并且至多200cg/g的碘值(ION),并且其中基于所述OSAR,所述OSAR中FAC的缩聚残基的量为至少1mol%并且至多30mol%,优选至少2mol%并且至多28mol%,更优选至少5mol%并且至多26mol%,最优选至少10mol%并且至多25mol%,特别是至少15mol%并且至多24mol%,更特别是至少18mol%并且至多23mol%。
优选地,FAC选自由以下项组成的组:大豆油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、玉米油脂肪酸、桐油脂肪酸、金盏花油脂肪酸、红花油脂肪酸、大麻油脂肪酸以及它们的混合物,更优选选自由以下项组成的组:大豆油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸以及它们的混合物,甚至更优选选自由以下项组成的组:妥尔油脂肪酸、大豆油脂肪酸以及它们的混合物。
除非另有明确说明,否则任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围,特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项、实施方式和方面与在该小节1.4中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围、特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项,实施方式和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.5 IOC:离子组分
离子组分(IOC),所述离子组分选自由以下项组成的组:芳族一元羧酸磺酸盐、芳族一元羧酸烷基酯磺酸盐、芳族二元羧酸磺酸盐、芳族二烷基酯磺酸盐以及它们的混合物,优选地芳族二元羧酸碱金属磺酸盐、芳族二烷基酯碱金属磺酸盐,更优选芳族二元羧酸磺酸钠盐、芳族二烷基酯磺酸钠盐、芳族二元羧酸磺酸钾盐、芳族二烷基酯磺酸钾盐,最优选所述离子组分选自由以下项组成的组:5-(磺基)间苯二甲酸钠盐、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐以及它们的混合物,特别是所述IOC为5-(磺基)间苯二甲酸钠盐。
基于OSAR,IOC的缩聚残基以至少1.2mol%并且至多3mol%,优选至少1.5mol%并且至多2.5mol%,更优选至少1.8mol%并且至多2.2mol%的量存在于所述OSAR中。
优选地,所述IOC选自由芳族二元羧酸磺酸盐及其混合物组成的组,更优选地选自由芳族二元羧酸碱金属磺酸盐及其混合物组成的组,甚至更优选选自由5-(磺基)间苯二甲酸碱金属盐及其混合物组成的组,最优选地选自由5-(磺基)间苯二甲酸钠盐、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐以及它们的混合物组成的组,特别地所述IOC为5-(磺基)间苯二甲酸钠盐。
示例性的芳族一元羧酸磺酸盐包括但不限于3-(磺基)苯甲酸钠盐、4-(磺基)苯甲酸锂盐。
示例性的芳族二元羧酸磺酸盐包括但不限于5-(磺基)间苯二甲酸钠盐(在本说明书中缩写为SSIPA)、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐(在说明书中缩写为LiSIPA)。
示例性的芳族二烷基酯磺酸盐包括但不限于5-(磺基)间苯二甲酸钠盐二甲酯、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐二甲酯。
示例性的芳族二元羧酸碱金属磺酸盐包括但不限于SSIPA和LiSIPA。
示例性的芳族二烷基酯碱金属磺酸盐包括但不限于5-(磺基)间苯二甲酸钠盐二甲酯、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐二甲酯。
示例性的芳族二元羧酸磺酸钠盐包括但不限于SSIPA和LiSIPA。
示例性的芳族二烷基酯磺酸钠盐包括但不限于5-(磺基)间苯二甲酸钠盐二甲酯、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐二甲酯。
示例性的芳族二元羧酸磺酸钾盐包括但不限于SSIPA和LiSIPA。
示例性的芳族二烷基酯磺酸钾盐包括但不限于5-(磺基)间苯二甲酸钠盐二甲酯、5-(磺基)间苯二甲酸锂盐二甲酯。
LiSIPA具有下式:
SSIPA具有下式:
除非另有明确说明,否则任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围,特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项、实施方式和方面与在该小节1.5中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围、特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项,实施方式和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.6 PALC:聚亚烷基组分
所述聚亚烷基组分(PALC)选自由聚亚烷基二醇A1(缩写为PG-A1)、聚亚烷基二醇A2(缩写为PG-A2)、聚醚胺A1(缩写为PE-A1)以及它们的混合物组成的组,优选地选自由PG-A1、PE-A1以及它们的混合物组成的组,优选地选自由PG-A1、PG-A2以及它们的混合物组成的组,更优选地所述PALC选自由PG-A1及其混合物组成的组,并且其中所述PG-A1、PG-A2和PE-A1中的每一者的理论分子量(分别为TMWPG-A1、TMWPG-A2、TMWPE-A1)为至少500Da并且至多5000Da,优选至少600Da并且至多4000Da,更优选至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选至少800Da并且至多2000Da,最优选至少900Da并且至多1600Da。
基于OSAR,PALC的缩聚残基以至少0.01mol%并且至多1mol%,优选地至少0.02mol%并且至多0.9mol%,更优选地至少0.03mol%并且至多0.8mol%,甚至更优选地至少0.04mol%并且至多0.7mol%的量存在于所述OSAR中。
优选地,PALC是理论分子量(TMW聚亚烷基二醇)为至少500Da并且至多5000Da,优选地至少600Da并且至多4000Da,更优选地至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选地至少800Da并且至多2000Da,最优选地至少900Da并且至多1600Da的聚亚烷基二醇;更优选地,PALC是理论分子量(TMW聚乙二醇)为至少500Da并且至多5000Da,优选地至少600Da并且至多4000Da,更优选地至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选地至少800Da并且至多2000Da,最优选地至少900Da并且至多1600Da的聚乙二醇。
聚亚烷基二醇A1(缩写为PG-A1)具有下式A1并且理论分子量(TMWPG-A1)为至少500Da并且至多5000Da,优选地至少600Da并且至多4000Da,更优选地至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选至少800Da并且至多2000Da,最优选地至少900Da并且至多1600Da:
(式A1)
其中
n为至少1并且至多200的整数,并且
k为至少0并且至多50的整数,并且
R1为H或CH3,并且
R2选自由以下项组成的组;H、CH3,以及C2-C10任选取代的具有至多三个取代基的烃基,所述取代基中的每个取代基均为羟基,并且
R3为CH3或C2-C10烃基,并且
其中所述式A1具有至少一个并且至多四个,优选具有至少两个并且至多三个羟基。
优选地,聚亚烷基二醇A1具有下式A1a并且理论分子量(TMWPG-A1a)为至少500Da并且至多5000Da,优选地至少600Da并且至多4000Da,更优选地至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选至少800Da并且至多2000Da,最优选地至少900Da并且至多1600Da:
(式A1a)
其中
n为至少1并且至多50的整数,并且
R1为H或CH3,并且
R2选自由以下项组成的组;H、CH3,以及C2-C10任选取代的具有至多三个取代基的烃基,所述取代基中的每个取代基均为羟基,并且
其中所述式A1具有至少一个并且至多四个,优选具有至少两个并且至多三个羟基。
更优选地,聚亚烷基二醇A1具有下式A1b并且理论分子量(TMWPG-A1b)为至少500Da并且至多5000Da,优选地至少600Da并且至多4000Da,更优选地至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选至少800Da并且至多2000Da,最优选地至少900Da并且至多1600Da:
(式A1b)
其中
n为至少1并且至多50的整数,并且
R1为H或CH3,并且
R2选自由以下项组成的组;H和C2-C8取代的具有至多三个取代基的烃基,所述取代基中的每个取代基均为羟基,优选地所述C2-C8取代的烃基具有两个羟基作为取代基。
式A1a的聚亚烷基二醇A1(在本说明书中缩写为PG-A1a)构成了聚亚烷基二醇A1的子类别。
式A1b的聚亚烷基二醇A1(在本说明书中缩写为PG-A1b)构成了聚亚烷基二醇A1的子类别。
式A1a和A1b的聚亚烷基二醇A1构成了聚亚烷基二醇A1的子类别,因此式A1a和A1b的聚亚烷基二醇A1中的每一者的理论分子量(分别为TMWPG-A1a和TMWPG-A1b)也为至少500Da并且至多5000Da,优选地至少600Da并且至多4000Da,更优选地至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选至少800Da并且至多2000Da,最优选地至少900Da并且至多1600Da:
示例性的聚亚烷基二醇A1包括但不限于聚乙二醇和YmerTM N120(可从Perstorp购得)。YmerTM N120具有下式:
聚乙二醇和YmerTM N120在式A1、A1a和A1b中的每一者上读取。优选地,PALC选自由聚乙二醇、YmerTM N120(其为具有针对YmerTM N120所示的式的聚亚烷基二醇)以及它们的混合物组成的组。
聚亚烷基二醇A2(缩写为PG-A2)具有下式A2并且理论分子量(TMWPG-A2)为至少500Da并且至多5000Da,优选地至少600Da并且至多4000Da,更优选地至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选至少800Da并且至多2000Da,最优选地至少900Da并且至多1600Da:
(式A2)
其中
m为至少1并且至多100的整数,并且
v为至少0并且至多40的整数,并且
R4为H或CH3,并且
R5为CH3或C2-C10烃基,并且
R6选自由以下项组成的组:H、CH3,以及C2-C10任选取代的具有至多四个取代基的烃基,所述取代基选自由羟基和氨基组成的组,并且它们中的至少一个、优选两个为羟基,并且
其中所述式A2具有至少一个并且至多四个,优选至少两个并且至多三个羟基。
示例性聚亚烷基二醇A2包括但不限于(乙二醇)-嵌段-(丙二醇)聚亚烷基二醇[也称为聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)]。
聚醚胺A1(缩写为PE-A1)具有下式PE1并且理论分子量(TMWPE-A1)为至少500Da并且至多5000Da,优选地至少600Da并且至多4000Da,更优选地至少700Da并且至多3000Da,甚至更优选至少800Da并且至多2000Da,最优选地至少900Da并且至多1600Da:
(式PE1)
其中
x在0到30并且包括30的范围内,并且
y在1到100并且包括100的范围内,并且
当x不等于0时,z在0到30并且包括30的范围内,当x为0时,z在1到40并且包括40的范围内,并且
R7选自由以下项组成的组:CH3和C2-C10任选取代的烃基(优选C2-C5任选取代的烃基,更优选C3任选取代的烃基),所述C2-C10任选取代的烃基具有至多两个取代基,所述取代基中每一者为氨基,优选地所述C2-C10任选取代的烃基(优选C2-C5任选取代的烃基,更优选C3任选取代的烃基)具有一个氨基作为取代基,并且
R8为CH3或C2-C10烃基,优选地CH3,并且
R9为CH3或C2-C10烃基,优选地CH3,并且
R10为NH2。
示例性的聚醚胺A1包括但不限于
聚醚胺(可从HUNTSMAN购得),例如具有下式的
M-1000:
其中
除非另有明确说明,否则任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围,特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项、实施方式和方面与在该小节1.6中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围、特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项,实施方式和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.7 EOC:环氧组分
环氧组分(EOC)是任选的。
如果存在的话,则环氧组分(EOC)选自由以下项组成的组:单环氧化物、二环氧化物以及它们的混合物,其中所述单环氧化物和二环氧化物中的每一者的根据ISO-3001滴定测定的环氧当量(EEW)为至少100g/eq并且至多1000g/eq,优选至少150g/eq并且至多800g/eq,更优选至少180g/eq并且至多600g/eq,甚至更优选至少200g/eq并且至多400g/eq。EEW是含有一当量的环氧基团的环氧材料的克数。EEW是通过使用0.1M高氯酸的冰乙酸溶液和结晶紫视觉终点指示剂滴定含有溴化四乙铵的样品四氢呋喃溶液而测定的。
如果存在的话,则EOC的经反应残基以基于OSAR至少0.1mol%并且至多5mol%,优选至少0.2mol%并且至多4.5mol%,更优选至少0.5mol%并且至多4mol%,甚至更优选至少0.8mol%并且至多3.5mol%,最优选至少1mol%并且至多3mol%的量存在于OSAR中。
如果存在的话,则优选地EOC选自由单环氧化物及其混合物组成的组,更优选选自由新癸酸缩水甘油酯、缩水甘油基异丁基醚、缩水甘油基辛基醚以及它们的混合物组成的组。
EOC的经反应残基是在EOC与OSAR的羧酸基反应时得到的,形成了羟基酯基。
示例性的单环氧化物包括但不限于新癸酸缩水甘油酯、缩水甘油基异丁基醚、缩水甘油基辛基醚。
示例性的二环氧化物包括但不限于双酚A二缩水甘油醚。
优选地,所述OSAR基本上不含i)至iii)中的一者或任何组合的经反应残基:i)单环氧化物,ii)二环氧化物和iii)聚环氧化物。术语‘OSAR基本不含i)至iii)中的一者或任何组合的经反应残基:i)单环氧化物,ii)二环氧化物和iii)聚环氧化物’在本说明书中是指基于所述OSAR,所述OSAR包含小于5mol%,优选小于4.5mol%,更优选小于4mol%,甚至更优选小于3.5mol%,最优选小于3mol%,特别地小于2mol%,更特别地小于1mol%,最特别地小于0.8mol%,例如小于0.5mol%,例如小于0.2mol%,例如小于0.1mol%的量的单环氧化物、二环氧化物、聚环氧化物或它们的组合的经反应残基。
优选地,所述OSAR不含i)至iii)中的一者或任何组合的经反应残基:i)单环氧化物,ii)二环氧化物和iii)聚环氧化物。在本说明书中,术语‘OSAR不含i)至iii)中的一者或任何组合的经反应残基:i)单环氧化物,ii)二环氧化物和iii)聚环氧化物’是指OSAR不包含单环氧化物、二环氧化物、聚环氧化物或它们的组合的经反应残基。
除非另有明确说明,否则任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围,特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项、实施方式和方面与在该小节1.7中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围、特别是任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围、范围、优选项,实施方式和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
2.制备OSAR的方法
OSAR是至少以下组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC的缩聚反应产物,所述组分中的每一者在下面定义,并且因此所述OSAR包含至少上述组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC的缩聚残基。OSAR还可包含如在本说明书中所定义的环氧组分(EOC)的经反应残基。优选地,所述OSAR基本上不含,优选不含单环氧化物、二环氧化物、聚环氧化物或它们的混合物的经反应残基。优选地,所述OSAR是以下组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC的缩聚反应产物,并且因此OSAR由至少上述组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC和PALC的缩聚残基组成。
OSAR是根据常规缩聚聚合程序通过酯化或酯交换来制备的,任选地在常用缩聚催化剂(例如二丁基氧化锡、丁基锡酸或钛酸四丁酯)存在的情况下进行。在由TempleC.Patton撰写的‘Alkyd Resin Technology:Formulation Techniques and Alliedcalculations’(出版商Interscience,1962)中公开了用于制备醇酸树脂聚酯的一般方法。
可对制备条件和-COOH/-OH比进行选择以获得具有在如在说明书中公开的目标范围内的酸值和羟值的OSAR。优选地,在不使用溶剂的情况下大批制备OSAR。缩聚反应可以在140℃至290℃,优选150℃至270℃,更优选200℃至250℃,甚至更优选220℃至240℃的温度下发生。反应时间可以为2-96小时、优选地少于72小时、更优选地少于60小时。缩聚反应优选地在反应容器(在本说明书中,术语“反应容器”与术语“反应器”可互换使用)中进行。缩合聚合反应优选地在氮气气氛中进行。优选地,该反应在真空(例如0.05巴至0.9巴,优选0.05巴至0.3巴)下进行,以去除在缩合聚合反应期间产生的副产物,例如水,同时通常在合成OSAR期间施加真空以实现OSAR的期望规格。为了促进去除在缩合聚合反应期间产生的副产物,例如水,可以使用缩合聚合领域中众所周知的共沸蒸馏技术。
一旦制备并且当仍然在温度为130℃至240℃的反应器中时,OSAR处于液态。OSAR可通过任何已知方式分离,所述方法包括从温度高达例如200℃和低至室温的反应器直接排出,通过任何已知的喷雾干燥、冷冻干燥、闪蒸方法,或通过在缩聚反应之后进行脱挥发(devolatization),或者这些方法的组合。
可以采用以下分析技术NMR光谱、粘度测定和滴定中的一者或任何组合来跟踪缩合聚合步骤中的任何一个步骤的进展。
通常并且取决于反应设置,本领域技术人员已知,在合成聚酯树脂(例如OSAR)期间,可用额外量的醇(例如,二醇)补偿合成OSAR期间可能发生的醇损失;根据实验设置、OSAR的组成、所述聚酯树脂的期望AV和期望OHV,本领域技术人员知道并且能够容易地计算醇(例如,二醇)的所述量。
如果需要的话,则在OSAR处于反应器中时并且在如说明书中所提及排出OSAR之前,可向OSAR中添加添加剂(例如抗氧化剂、流动助剂、摩擦润滑添加剂);这种添加通常在170-195℃范围内或160-210℃范围内的温度下发生。如果将所述添加剂与OSAR混合,则混合合适的时间以确保添加剂适当混入OSAR中;例如,可在170-195℃范围内的温度下持续混合15-60分钟;随后,准备排出OSAR。
制备OSAR(以分离或溶液形式)的典型方法包括以下步骤:
i)提供反应容器(反应器)、组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC、PALC和缩聚催化剂(例如二丁基氧化锡、钛酸四丁酯或丁基锡酸),按组分POC、PAC、MAC、FAC、IOC、PALC的总重量计,所述缩聚催化剂的量为至少50ppm并且至多2500ppm,优选至少100ppm并且至多1500ppm,更优选至少250ppm并且至多1000ppm,最优选至少400ppm并且至多600ppm,特别是450ppm,以及
ii)向反应器中充入POC、MAC、IOC、PALC和催化剂的混合物,以及
iii)加热上述混合物直至200-220℃(并通过蒸馏去除缩聚反应副产物,例如水或醇)长达使混合物变透明的时间,优选达0.1小时至6小时,更优选0.5小时至3小时,甚至更优选1小时至2小时,以及
iv)随后将混合物冷却至120-180℃,并且一旦达到所述温度,就将组分PAC添加到混合物中,并且一旦组分PAC的添加完成就再次将该混合物加热到200-220℃,以及
v)一旦混合物的温度达到200-220℃,则将反应混合物的温度保持恒定在200-220℃的同时在某一时间段内(优选在1小时内,更优选在2小时内,甚至更优选在3小时内)投配组分FAC,以及
vi)一旦FAC的添加完成,就将反应混合物加热到230-240℃,以及
vii)通过蒸馏,任选地通过共沸蒸馏去除缩聚反应副产物(例如水或醇),保持反应混合物的温度在230-240℃长达获得如在说明书中针对OSAR公开的期望酸值所需的时间,以及
viii)任选地,将反应混合物冷却降至200-210℃以去除共沸混合物的所有组分[在步骤vii)中使用共沸蒸馏的情况下],以及
ix)将反应混合物冷却降至室温,然后将其从反应容器中排出以获得OSAR,或在处于反应容器中的同时添加有机溶剂(例如丙酮)以使OSAR溶解并由此获得OSAR在所用有机溶剂中的溶液,然后从反应容器中排出所述溶液以获得OSAR在所述有机溶剂中的溶液。
除非另有明确说明,否则章节2中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合,并且可以与说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
3.本发明的组合物(C)
在整个本申请中,本章节中公开的任何和所有组合物统称为本发明的组合物,或等同地称为‘C’。在说明书中,‘C’是指根据本发明的组合物。如说明书中所用的术语‘C’包括任何和所有其优选项,其特征和范围的组合,以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。因此,该节中公开的任何和所有C包括任何和所有其优选项,其特征和范围的组合,以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合,在整个申请中统称为C。
C包含:
i)粘合剂-C,所述粘合剂-C选自由以下项组成的组:根据前述权利要求中任一项所述的OSAR,以及OSAR与除所述OSAR之外的氧化型醇酸树脂的混合物,以及
ii)干燥剂,优选地所述干燥剂的量为至少0.001pph并且至多5pph,更优选至少0.1pph并且至多4pph,甚至更优选至少0.2pph并且至多3pph,特别地至少0.5pph并且至多2pph,更特别地至少0.8pph并且至多1.5pph的粘合剂-LC,其中优选地所述干燥剂为有机金属化合物,优选地所述干燥剂可溶于OSAR,优选地所述干燥剂可溶于OSAR和C中,优选地所述干燥剂为可溶于OSAR中的有机金属化合物,优选地所述干燥剂为可溶于OSAR和C中的有机金属化合物。
干燥剂,优选地有机金属化合物,能够催化粘合剂-C的交联反应机理。换句话说,干燥剂能够催化粘合剂-C的自氧化。
优选地,干燥剂是有机金属化合物。
优选地,干燥剂可溶于OSAR中。
优选地,干燥剂可溶于OSAR和C中。
优选地,所述干燥剂可溶于OSAR、C和LC中。
优选地,干燥剂是可溶于OSAR中的有机金属化合物。
优选地,干燥剂是可溶于OSAR和C中的有机金属化合物。
优选地,干燥剂是可溶于OSAR、LC和C中的有机金属化合物。
优选地,C包含:
i)粘合剂-C,所述粘合剂-C选自由以下项组成的组:根据前述权利要求中任一项所述的OSAR,以及OSAR与除所述OSAR之外的氧化型醇酸树脂的混合物,以及
ii)干燥剂,所述干燥剂为有机金属化合物,优选地所述干燥剂的量为至少0.001pph并且至多5pph,更优选至少0.1pph并且至多4pph,甚至更优选至少0.2pph并且至多3pph,特别地至少0.5pph并且至多2pph,更特别地至少0.8pph并且至多1.5pph的粘合剂-LC,其中优选地所述有机金属化合物可溶于OSAR中,更优选地所述有机金属化合物可溶于OSAR和C中。
对本章节3中所示的有机金属化合物的任何提及是基于如在说明书中所定义的有机金属化合物(包括其任何和所有优选项)的定义进行的。
示例性的有机金属化合物包括但不限于
OXY-Coat 1101(由Borchers供应;参见实施例)。
广泛地根据本发明,提供了根据关于C的权利要求中任一项所述的组合物(C)。
优选地,C为根据段落A18至A22中的任一项。
C可为固体(例如粉末或糊状物形式)或液体。
优选地,C为固体(例如粉末或糊状物形式)或液体。
优选地,C以至少20pph并且至多99.999pph,更优选地至少25pph并且至多90pph,甚至更优选地至少30pph并且至多80pph,最优选地至少35pph并且至多70pph,特别地至少40pph并且至多60pph,更特别地至少45pph并且至多55pph C的量包含粘合剂-C。优选地,粘合剂-C以至少1pph并且至多100pph,更优选至少20pph并且至多100pph,甚至更优选至少50pph并且至多100pph,最优选至少80pph并且至多100pph粘合剂-C的量包含OSAR,特别地所述粘合剂-C是OSAR(由OSAR组成)。
C和等同的粘合剂-C可以通过任何众所周知的混合方法来制备,所述混合方法为例如以防止它们的相应组分分解的温度和时间、可容易地固定并被本领域普通技术人员理解的参数对所述组分进行熔融混合、机械混合、机械混合和熔融混合的组合。
优选地,C基本上不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合。在说明书中,术语‘C基本不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合’是指C包含小于5pph,优选小于4pph,更优选小于3pph,甚至更优选小于2pph,最优选小于1pph,特别地小于0.5pph,更特别地小于0.1pph C的量的所述i)至iv)中的一者或任何组合。
优选地,C不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合。在说明书中,术语‘C不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合’是指C不包含所述i)至iv)中的一者或任何组合。
C还可包含颜料、染料和添加剂中的一者或任何组合。在说明书的章节4中公开了可用于C中的颜料、染料和添加剂。
C中的颜料的量可为至少0.1pph并且至多100pph,优选地至少0.1pph并且至多60pph粘合剂-C。
C中的染料的量可为至少0.01pph并且至多7pph,优选地至少0.1pph并且至多5pph粘合剂-C。
C中的染料的量可为至少0.01pph并且至多7pph,优选地至少0.1pph并且至多8pph粘合剂-C。
C为室温可固化的。
C为可自交联的。
除非另有明确说明,否则章节3中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合,并且可以与说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
4.本发明的液体组合物(LC)
在整个本申请中,本章节中公开的任何和所有液体组合物统称为本发明的组合物,或等同地称为‘LC’。在说明书中,‘LC’是指根据本发明的液体组合物。如说明书中所用的术语‘LC’包括任何和所有其优选项,其特征和范围的组合,以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。因此,该节中公开的任何和所有LC包括任何和所有其优选项,其特征和范围的组合,以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合,在整个申请中统称为LC。
LC包含:
i)粘合剂-LC,所述粘合剂-LC选自由以下项组成的组:如在说明书中公开的OSAR,以及OSAR与除所述OSAR之外的氧化型醇酸树脂的混合物,以及
ii)水和有机溶剂中的一者或两者,优选地所述有机溶剂是助溶剂。
因此,LC可以是水载型或溶剂型的。
优选地,LC是水载型组合物(如在说明书中所定义的),更优选地,LC为乳液或水性分散体,甚至更优选地,LC为液体涂料组合物,最优选地,LC为水性涂料组合物。
优选地,LC包含至少1pph LC并且至多95pph LC,更优选至少40pph LC并且至多90pph LC,甚至更优选至少50pph LC并且至多75pph LC的粘合剂-LC。
优选地,粘合剂-LC包含至少1pph并且至多100pph、更优选至少20pph并且且至多70pph,甚至更优选至少30pph并且至多60pph、最优选至少40pph并且至多50pph粘合剂-LC的量的OSAR,特别地所述粘合剂-LC为OSAR(由OSAR组成)。
优选地,所述LC基本上不含有机碱和乳化剂中的一者或两者,更优选所述LC不含有机碱和乳化剂。在说明书中,术语‘LC基本上不含有机碱和乳化剂中的一者或两者’是指LC包含小于5pph LC,优选小于4pph LC,更优选小于3pph LC,甚至更优选小于2pph LC,最优选小于1pph LC,特别是小于0.5pph LC,更特别是小于0.1pph LC的量的有机碱和乳化剂中的一者或两者。在说明书中,术语‘LC不含有机碱和乳化剂’是指LC不包含有机碱和乳化剂。
尽管可以使用有机碱中和OSAR的官能团中的一些官能团,和/或使OSAR的官能团中的至少一些官能团与乳化剂反应或相互作用,但它们在LC中的存在是任选地,并且优选地,如上文所述,它们的使用被限制至少量或完全避免。
优选地,LC基本上不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合。在说明书中,术语‘LC基本不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合’是指LC包含小于5pph LC,优选小于4pph LC,更优选小于3pph LC,甚至更优选小于2pph LC,最优选小于1pph LC,特别地小于0.5pph LC,更特别地小于0.1pph LC的量的所述i)至iv)中的一者或任何组合。
优选地,LC不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合。在说明书中,术语‘LC不含i)至iv)中的一者或任何组合:i)丙烯酸类树脂、ii)聚氨酯树脂、iii)氨基甲酸酯醇酸树脂(uralkyd)和iv)聚硅氧烷,其中所述丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和氨基甲酸酯醇酸树脂中的每一者均与OSA分开并且不相同,并且不通过共价键与OSA结合’是指LC不包含所述i)至iv)中的一者或任何组合。
优选地,LC还包含:iii)干燥剂,优选地所述干燥剂的量为至少0.001pph并且至多5pph、更优选至少0.1pph并且至多4pph、甚至更优选至少0.2pph并且至多3pph、特别地至少0.5pph并且至多2pph、更特别地至少0.8pph并且至多1.5pph的粘合剂-LC,其中优选地所述干燥剂为有机金属化合物,优选地所述干燥剂可溶于OSAR,优选地所述干燥剂可溶于OSAR和LC中,优选地所述干燥剂为可溶于OSAR中的有机金属化合物,优选地所述干燥剂为可溶于OSAR和LC中的有机金属化合物。
干燥剂,优选地有机金属化合物,能够催化粘合剂-LC的交联反应机理。换句话说,干燥剂能够催化粘合剂-LC的自氧化。
优选地,干燥剂是有机金属化合物。
优选地,干燥剂可溶于OSAR中。
优选地,所述干燥剂可溶于OSAR和LC中。
优选地,干燥剂可溶于OSAR、LC和C。
优选地,干燥剂是可溶于OSAR中的有机金属化合物。
优选地,干燥剂是可溶于OSAR和LC中的有机金属化合物。
优选地,干燥剂是可溶于OSAR、LC和C中的有机金属化合物。
广泛地根据本发明,提供了根据关于LC的权利要求中任一项所述的液体组合物(LC)。
优选地,LC为根据段落A23至A34中任一项。
优选地,LC包含:
i)粘合剂-LC,所述粘合剂-LC选自由以下项组成的组:如在说明书中公开的OSAR,以及OSAR与除所述OSAR之外的氧化型醇酸树脂的混合物,以及
ii)水和有机溶剂中的一者或两者,优选地所述有机溶剂是助溶剂,以及
iii)干燥剂,所述干燥剂为有机金属化合物,优选地所述干燥剂的量为至少0.001pph并且至多5pph、更优选至少0.1pph并且至多4pph、甚至更优选至少0.2pph并且至多3pph、特别地至少0.5pph并且至多2pph、更特别地至少0.8pph并且至多1.5pph的粘合剂-LC,其中优选地所述有机金属化合物可溶于OSAR中,更优选地所述有机金属化合物可溶于OSAR和LC中。
示例性的有机金属化合物包括但不限于
OXY-Coat 1101(由Borchers供应;参见实施例)。
对本章节4中所示的有机金属化合物的任何提及是基于如在说明书中所定义的有机金属化合物(包括其任何和所有优选项)的定义进行的。
LC可包含或可不包含有机溶剂。换句话说,LC可任选地包含有机溶剂。示例性的有机溶剂包括但不限于矿油精,苯,二甲苯,石脑油类溶剂,甲苯,乙酸正丁酯,乙酸异丁酯,乙酸叔丁酯,乙酸乙酯,乙酸正丙酯,乙酸异丙酯,乙酸乙酯,乙酸甲酯,三甲基戊二醇单异丁酸酯,乙二醇单辛基醚,双丙酮醇,例如可以从Eastman以商品名Texanol
TM获得的酯醇,醇醚,醇醚乙酸酯,乙基二甘醇,乙二醇乙酸酯,丁二醇,丁二醇乙酸酯,丁基二甘醇,丁基二甘醇乙酸酯,和甲氧基丙二醇乙酸酯,甲基乙基甲酮,丙酮,甲基异丁基甲酮,甲基异戊基甲酮,甲基戊基甲酮,烃类例如脂族烃,环脂族烃,芳族烃,其中一些可以从Shell以商品名
获得,例如
H、
K,AB、
T,其他一些可以从Esso以商品名Solvesso
TM和Exxsol
TM获得,例如Solvesso
TM 150、Exxsol
TM D30、Exxsol
TM D40、Exxsol
TM D60,以及本段中上述任何一种的任何组合。如果LC包含有机溶剂,则优选地LC包含的有机溶剂的量为至多40,更优选至多30,甚至更优选至多20,最优选至多10,特别地至多5,更特别地至多2,最特别地至多1pph LC。
LC可包含或可不包含有机助溶剂。换句话说,LC可任选地包含有机助溶剂。如果LC包含有机助溶剂,则优选地LC包含至多15pph LC,更优选至多10pph LC,甚至更优选至多8pph LC,最优选至多5pph LC,特别地至多3pph LC,更特别地至多2pph LC,最特别地1pphLC的量的有机助溶剂。
LC可为溶剂型涂料组合物,优选地高固含量的溶剂型涂料组合物。本发明的溶剂型涂料组合物可以包含有机溶剂,有机溶剂及其量如上文所公开。Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas在‘Organic Coatings-Science&Technology’,J.Wiley&Sons,1999,第2版,第24章,第453-466页中解释了溶剂型涂料组合物领域中使用的术语,并提供了溶剂型涂料组合物的制备方式和方法以及关于该问题的其它文献。
优选地,LC为水性分散体或乳液。
可以通过常规手段通过以下方式来获得OSAR的水性分散体和乳液:一旦已经制备了如在说明书中所公开的OSAR,就随后制备该OSAR在有机溶剂(例如丙酮)中的溶液以制备溶液(50-70重量%的固体),然后在大气压下将由此获得的溶液加热至同时满足i)和ii)的温度:i)温度比所述有机溶剂的沸点低约10℃(在丙酮的情况下,为约45℃);和ii)温度不超过65℃。任选地,在该方法的任何阶段处,可以使用有机或无机碱来中和OSAR的官能团中的至少一些官能团,例如羧基,和/或可以使用乳化剂与OSAR的官能团中的至少一些官能团反应或相互作用。随后,在先前达到并且现在保持的温度(例如在丙酮的情况下,为约45℃)处,并在大气压下将水缓慢添加到该溶液中,通常逐渐使该溶液变成乳状外观的混合物。在添加水完成时或在添加水期间,可任选地将例如消泡剂(例如
028)的添加剂添加到该混合物中(该混合物如果被分离则为OSAR的水性分散体)。在添加水完成时,可以通过真空蒸馏去除丙酮,以获得OSAR的乳液。
LC还可包含颜料、染料和添加剂中的一者或任何组合。
颜料是不溶的细粒度材料(典型的颗粒范围为0.01微米至100微米),主要用于提供颜色和降低成本。通常,LC中颜料的量可至少0.1pph粘合剂-LC并且至多95pph粘合剂-LC,优选至少0.1pph粘合剂-LC并且至多60pph粘合剂-LC。颜料被分为四大类:白色颜料、彩色颜料、惰性颜料和功能性颜料。示例性的颜料包括但不限于炭黑,Shepard black No.1,二氧化钛白,氧化铬绿,氧化锌,氧化铁黄,氧化铁红,氧化铁棕和氧化铁黑,例如铁黄氧化物,三氧化二铁,生赭石和熟赭石,铬酸铅,铜酞腈蓝,酞菁蓝和酞菁绿,群青蓝,甲苯胺红,对氯红(parachlor red),镉红和镉黄,酞有机胺(phthaloorganamine)蓝和酞有机胺绿,铁蓝,有机紫红,锐钛矿二氧化钛,硫化锌,以及混合金属氧化物颜料,例如锰铁氧体黑,铬墨绿赤铁矿(chromium green black hematite),铝酸钴蓝尖晶石,亚铬酸铜黑尖晶石和氧化铝硫硅酸钠(sodium alumina sulfosilicate),用铝、云母或黄铜制成的金属物质。填料是通常用于占据涂料中的体积和降低涂料成本的惰性颜料。示例性填料包括但不限于二氧化硅,例如气相二氧化硅,玻璃熔块,细粉,碳酸钙,硫酸钡,云母,氯化铵,溴化铵,硼酸,三氧化锑,气相氧化铝,粘土如高岭土,瓷土,滑石,锌钡白,硫化锌,钛酸铅,氧化锆,铅白,氧化钡,氧化钙或氢氧化钙,氧化镁或氢氧化镁,白垩,石棉,陶瓷,中空玻璃,树脂微球,珍珠精,重晶石,硅藻土,三水合铝,缟玛瑙粉,硅酸钙,混合硅酸盐。
染料是用于赋予涂料颜色的可溶性有色物质。通常,LC中染料的量可为至少0.01pph粘合剂-LC并且至多7pph粘合剂-LC,优选至少0.1pph粘合剂-LC并且至多5pph粘合剂-LC。示例性染料包括但不限于金属络合物染料,阴离子染料和偶氮染料。金属络合物染料由通过O和N原子与螯合配体(主要是偶氮染料)配位的金属原子(通常为Cr、Cu、Co、Ni)组成。阴离子染料(又名酸性染料)是含有一个或多个磺酸基的偶氮染料。碱性副品红(pararosanil)、甲基紫、结晶紫、甲基绿是染料的典型示例。
添加剂是以少量(通常为0.1至8pph粘合剂-LC)添加到组合物中以赋予组合物或由组合物产生的涂层特定性质的物质。示例性的添加剂包括但不限于光泽控制助剂、流动助剂、触变剂、流平剂、润湿剂和分散剂、防缩孔剂、光稳定剂、杀生物剂、表面活性添加剂。示例性光泽控制剂有聚乙烯蜡、氧化聚乙烯、聚酰胺。示例性的流动助剂包括但不限于丙烯酸类或硅酮流动助剂,其分别由丙烯酸类树脂或硅酮树脂组成。丙烯酸类树脂通常是液体,其通过吸附在二氧化硅类材料上而转化成粉末形式。丙烯酸类流动助剂的示例为
P67(其是2-丙烯酸)、乙基酯聚合物
352和
300。防缩孔助剂可用于这些配制物中,以减少或消除基材或涂层中的气泡或捕获的气体。典型的防缩孔剂包括苯偶姻(2-羟基-1,2-二苯基乙酮)及其类似物,和增塑剂,例如低分子量苯氧基类和邻苯二甲酸酯。
LC为室温可固化的。
LC为可自交联的。
除非另有明确说明,否则章节4中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合,并且可以与说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
5.本发明的其他方面
OSAR、粘合剂-C、粘合剂-LC、组合物C和液体组合物LC中的每一者都特别适用于漆料(特别是水载型涂料组合物,例如水性涂料组合物)和涂料。
本发明还涉及涂布其上涂有C的制品的方法。
本发明还涉及涂布其上涂有LC的制品的方法。
C和LC可以通过任何常规和众所周知的液体漆料(涂料)涂覆方法涂覆到制品上;示例性漆料施加方法包括但不限于刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊(roll-to-roll)、基于网的涂布(web-based coating)、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布(wire-wound rod coating)、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂饰、流化床、静电流化床、火焰喷涂。这些方法中有一些特别适用于某些类型的涂料组合物,主要取决于所述组合物可获得的物理形式。本领域技术人员清楚地知道对于特定的涂料组合物使用何种漆料/涂料涂覆。关于这些方法的细节也可得自A.A.Tracton,‘Coatings Technology Handbook’CRC Taylor&Francis Group,2005,第3版,第II章,18-1至45-1和Z.W.Wicks,Jr.,F.N.Jones,S.P.Pappas,‘Organic Coatings-Science&Technology’,John Wiley&Sons,1999,第2版,第22章,第417-432页。
广泛地根据本发明,提供了一种制备其上涂有C的制品的方法,所述方法包括以下步骤:
i)提供C和制品;以及
ii)通过以下任何一种方法使C沉积到所述制品上:刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、蒸汽沉积、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊、基于网的涂布、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂布、流化床、静电流化床、火焰喷涂,以获得其上涂有C的制品。
广泛地根据本发明,提供了一种制备其上涂有LC的制品的方法,所述方法包括以下步骤:
i)提供LC和制品;以及
ii)通过以下任何一种方法使LC沉积到所述制品上:刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、蒸汽沉积、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊、基于网的涂布、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂布、流化床、静电流化床、火焰喷涂,以获得其上涂有LC的制品。
C为室温可固化的。一旦C固化就形成物体。因此,该物体在C部分或完全固化时得到,和/或可通过C的部分或完全固化获得,和/或是通过C的部分或完全固化获得的,和/或是从C的部分或完全固化产生的;换句话说,在C固化时获得的固化组合物(CR-C)是交联的C。所述物体可以具有任何形状、尺寸或形式,并且所述物体可以例如是涂层。因此,本发明还涉及CR-C。
LC为室温可固化的。一旦LC固化就形成物体。因此,该物体在LC部分或完全固化时得到,和/或可通过LC的部分或完全固化获得,和/或是通过LC的部分或完全固化获得的,和/或是从LC的部分或完全固化产生的;换句话说,在LC固化时获得的固化组合物(CR-LC)是交联的LC。所述物体可以具有任何形状、尺寸或形式,并且所述物体可以例如是涂层。因此,本发明还涉及CR-LC。
本发明还涉及涂布其上涂有并固化有C的制品的方法。
本发明还涉及涂布其上涂有并固化有LC的制品的方法。
广泛地根据本发明,提供了一种制备其上涂有并固化有C的制品的方法,所述方法包括以下步骤:
i)提供C和制品;以及
ii)通过以下任何一种方法使C沉积到所述制品上:刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、蒸汽沉积、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊、基于网的涂布、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂饰、流化床、静电流化床、火焰喷涂,以获得其上涂有C的制品,以及
iii)在某一温度下(优选在室温下)固化C达足以使C交联的时间(例如1分钟至168小时)。
广泛地根据本发明,提供了一种制备其上涂有并固化有LC的制品的方法,所述方法包括以下步骤:
i)提供LC和制品;以及
ii)通过以下任何一种方法使LC沉积到所述制品上:刷涂、浸涂、自沉积、流涂、喷涂、蒸汽沉积、沉积、电沉积、静电喷涂、辊涂、辊对辊、基于网的涂布、幕涂、狭缝涂布、绕线棒涂布、筛网印花、旋转筛涂布、柔性版印刷、喷墨印刷、溅镀、压花、模内涂饰、流化床、静电流化床、火焰喷涂,以获得其上涂有LC的制品,以及
iii)在某一温度下(优选在室温下)固化LC达足以使LC交联的时间(例如1分钟至168小时)。
本发明还涉及在如在说明书中公开的组合物C固化时获得的固化组合物(CR-C)。
广泛地根据本发明,提供了根据关于CR-C的权利要求中任一项所述的固化组合物(CR-C)。
优选地,CR-C为根据段落A35、A36和A39中的任一项。
本发明还涉及在如在说明书中公开的液体组合物LC固化时获得的固化组合物(CR-LC)。优选地,CR-LC是膜或涂层。
广泛地根据本发明,提供了根据关于CR-LC的权利要求中任一项所述的固化组合物(CR-LC)。
优选地,CR-LC为根据段落A37至A39中任一项。
本发明还涉及一种物体或零件套件,所述物体或零件套件包含:
i)制品,以及
ii)以下中的一者或任何组合:如在说明书中公开的OSAR、如在说明书中公开的组合物C、如在说明书中公开的液体组合物LC、如在说明书中公开的固化组合物CR-C和如在说明书中公开的固化组合物CR-LC。
广泛地根据本发明,提供了一种根据关于物体或零件套件的权利要求中任一项所述的物体或零件套件。
优选地,物体或零件套件为根据段落A40。
本发明还涉及一种使用a)到f)中的一者或任何组合制备以下项的方法:漆料、涂料、抛光剂、油墨、粘合剂、糊剂、适用于3D打印的组合物、3D打印的物体、用于汽车应用的物体(汽车部件、修补漆、农业机械、复合结构、陶瓷结构)、用于船舶应用(舰、船)的物体、用于航空航天应用的物体(飞机、直升机、复合结构、陶瓷结构)、用于医学应用的物体(人工关节、网、纺织的或无纺的片材、带子、丝带、带、缆线、管状产品例如韧带替代物、复合结构、陶瓷结构)、用于国防应用的物体(防弹装备、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车、复合结构、陶瓷结构)、用于体育/娱乐应用的物体(击剑、滑冰、滑板、滑雪板、运动降落伞中的吊索、滑翔伞、风筝、风筝运动用的风筝线、登山装备、复合结构、陶瓷结构)、用于建筑应用的物体[窗、门、(假)墙、缆线]、用于装瓶应用的物体、用于家庭应用的物体(家用电器、白色家电、家具、计算机外壳)、用于机械应用的物体(罐和瓶处理机器部件、纺织机的运动部件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构、计算机外壳)、用于罐应用的物体(罐、容器)、用于卷材应用的物体(卷材)、用于能源应用的物体(例如用于风能、潮汐能或太阳能的发电机)、用于纺织应用的物体(例如,织物,这可以非常广泛,从浸注技术纺织物到例如全复合材料,既作为涂料也作为复合材料的粘合剂),以及用于电气应用的物体(用于电线或配电盘的柜子)、用于建筑和构造的物体(地板、装饰、细木工制品、外墙、混凝土构造物)、用于包装的物体(柔性包装、纸)、用于电信的物体和消费品:
a)如在说明书中公开的OSAR,
b)如在说明书中公开的C,
c)如在说明书中公开的LC,
d)如在说明书中公开的CR-C,
e)如在说明书中公开的CR-LC,以及
f)如说明书中公开的物体或零件套件。
本发明还涉及a)至f)中的一者或任何组合:
a)如在说明书中公开的OSAR,
b)如在说明书中公开的C,
c)如在说明书中公开的LC,
d)如在说明书中公开的CR-C,
e)如在说明书中公开的CR-LC,以及
f)如说明书中公开的物体或零件套件,
在漆料、涂料、抛光剂、油墨、粘合剂、糊剂、适用于3D打印的组合物、3D打印的物体,汽车应用(汽车零件、修补漆、农业机械、复合结构、陶瓷结构)、船舶应用(舰、船)、航空航天应用(飞机、直升飞机、复合结构、陶瓷结构)、医学应用(人工关节、网、纺织的或无纺的片材、带子、丝带、带、缆、管状产品例如韧带替代物、复合结构、陶瓷结构)、国防应用(防弹装备、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车、复合结构、陶瓷结构)、运动/娱乐应用(击剑、滑冰、滑板、滑雪板、运动降落伞中的吊索、滑翔伞、风筝、风筝运动用的风筝线、登山装备、复合结构、陶瓷结构)、建筑应用[窗、门、(假)墙、缆线]、装瓶应用、家庭应用(家用电器、白色家电、家具、计算机外壳)、机械应用(罐和瓶处理机器部件、纺织机的运动部件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构、计算机外壳)、罐应用(罐、容器)、卷材应用(卷材)、能源应用(用于例如风能、潮汐能或太阳能发电机)、纺织应用(用于例如织物,这可以非常广泛,从浸注技术纺织物到例如全复合材料,既作为涂料也作为复合材料的粘合剂)和电气应用(用于例如电线或配电盘的柜子)和包装(柔性包装、纸)、包装应用、电信和消费品中的用途。
本发明还涉及a)到e)中的一者或任何组合:
a)如在说明书中公开的OSAR,
b)如在说明书中公开的C,
c)如在说明书中公开的LC,
d)如在说明书中公开的CR-C,
e)如在说明书中公开的CR-LC,
本发明还涉及一种使用a)至e)中的一者或任何组合制造具有
硬度和光泽度20°的极佳平衡的物体的方法:
a)如在说明书中公开的OSAR,
b)如在说明书中公开的C,
c)如在说明书中公开的LC,
d)如在说明书中公开的CR-C,
e)如在说明书中公开的CR-LC。
越来越需要使用来源于生物可再生资源(生物质)的原料(例如用于聚合的单体、添加剂等)(在本说明书中被称为生物可再生单体),以改善聚合物(例如醇酸树脂)的可持续性。鉴于近年来对化石燃料资源枯竭或大气中二氧化碳增加(其造成全球规模环境问题)的担忧,从生物质生产原料(例如用于聚合物(例如醇酸树脂)的单体)的方法吸引了很多关注。由于生物质是可再生的并因此具有碳中性足迹,所以预期这些方法在将来特别重要。因此,本发明和说明书中公开的方面的优选特征是,在可能的情况下,在说明书中使用的用于制备OSAR、粘合剂-C和-LC、组合物(C)和液体组合物(LC)的组分,尽可能是生物可再生的。
本发明的又一方面是如实施例中所示的OSAR1至OSAR7中的任一者。
本发明的又一方面是如实施例中所示的乳液EM-OSAR1-EM-OSAR7中的任一者。
本发明的另一方面是如实施例中所示的液体(水性)涂料组合物InvLC1-InvLC7(及其对应的粘合剂-LC)中的任一者。
本发明的又一方面是如实施例中所示的固化组合物InvCR-LC1-InvCR-LC7[(固化的)涂层]中的任一者。
本发明的许多其它变体、优选项和实施方式对于本领域技术人员来说是显然的,这些变体、优选项和实施方式被认为在本发明的范围内。本说明书中公开的所有实施方式和优选项可以彼此组合和/或与如在说明书中公开的优选项组合。
本发明的其他方面及其优选特征在权利要求书中给出。
除非另有明确说明,否则章节5中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合,并且可以与说明书中公开的本发明的任何其他特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。
现在通过参考下述说明性的非限制性实施例来详细公开本发明。
实施例
1.化学品和原材料
四氢呋喃(THF)购自Biosolve,并使用活性氧化铝纯化系统纯化。邻苯二甲酸酐(>99.8%)由BASF供应。苯甲酸(99.9%)由Brenntag供应。季戊四醇(>98%)和Ymer
TM N120由Perstorp供应。SSIPA(>98%)由Future Fuel Corporation供应;用氢氧化锂一水合物化学计量地中和SSIPA中包含的硫酸杂质。氢氧化锂一水合物(LiOH>56.5%)由Caldic供应。丁基锡酸(>96.5%)由Chemtura供应。大豆脂肪酸(
121;ION 127-140cg/g)和妥尔油脂肪酸(
FA2;ION 130cg/g)分别由Oleon和Arizona Chemical供应。甲基环己烷(99.8%)由
Chemie供应。丙酮(99.9%)由Ineos供应。
028是由Byk供应的消泡剂。
Oxy Coat 1101(由Borchers供应)是一种有机金属化合物(在丙二醇中的1%w/w溶液),其中所述有机金属化合物的金属阳离子的金属为Fe(
Oxy Coat1101含有800-1000ppm的Fe),并且被用作干燥剂。
FX 610(由Elementisspecialties供应)是一种颜料分散剂,其中活性含量为25重量%。
212(由Elementis Specialties供应)是一种流变改性剂。
2190是由Kronos供应的TiO
2白色颜料。本段中提到的所有化学品均按原样使用。实施例中提及的且本段中未明确提及的任何其它化学品均由Aldrich提供,它们被原样使用。
厚度为3mm的玻璃板(标准平板玻璃型,由Boer Glas供应),Leneta黑色磨砂测试板P121-10N。
2.实验方法与技术
根据ISO 2114滴定地测定酸值(AV)。AV被以中和1克被测试物质所需的氢氧化钾(KOH)的质量(以毫克计)给出,并用作存在的羧基浓度的量度。
根据定义部分中所示的等式计算油度(参见术语‘油度’的定义)。
数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定,该凝胶渗透色谱法用分子量范围为162至3.8×106Da的一组聚苯乙烯标准品校准,并使用以0.5(v/v%)乙酸、3(v/v%)水和0.1(m/v%)LiBr改性的稳定化的四氢呋喃(THF)作为洗脱剂在40℃下以1mL/min的流速进行。将溶于合适有机溶剂(例如丙酮)中的50mg树脂用5ml洗脱液稀释,并用于测量。GPC测量在Waters Alliance系统上进行,该系统配备有:i)在40℃下的Waters Alliance 2414折射率检测器,和ii)配备有两个连续的混合C型PL-凝胶柱的Waters Alliance 2695分离模块,所述PL-凝胶柱的I/d=300/7.5mm且其填充有粒度为20微米的颗粒(由Agilent供应)。
根据以下公式计算多分散度(D):D=Mw/Mn。
碘值(ION)根据DIN 53241-1确定。
OSAR或另一种醇酸树脂的化学组成(mol%)可以通过1H-NMR和13C-NMR光谱确定。一旦通过例如在真空烘箱中干燥将任何其他溶剂和/或水从OSAR或所述另一种醇酸树脂中去除,就将OSAR或所述另一种醇酸树脂溶于合适的氘代有机溶剂(例如氘代氯仿)中。
在距涂层施加24小时后的1小时内,根据ASTM D523 89使用BYK微型TRI-光泽度光泽计在(固化的)涂层上进行20°角下的光泽度测量(以GU为单位报告,GU表示光泽度单位;(光泽计的GU标度基于高度抛光的参考黑色玻璃标准品,该参考黑色玻璃标准品的限定折射率是在20°角下为100GU的镜面反射率),该涂层是在Leneta黑色磨砂测试面板P121-10N上涂布并固化的100微米(1微米=10-6m)湿膜厚度的膜的标准干燥下固化时得到的。光泽度20°的值越高,则涂层越有光泽。
(固化的)涂层的
硬度(以秒为单位报告)是在距涂层施加24小时后的1小时内,根据DIN 53157[使用BYK摆式硬度试验机(产品目录号5858)]在(固化的)涂层上测定的,该涂层是在玻璃面板上涂布并固化的100微米湿膜厚度的膜固化时得到的。秒数越高,则
硬度越高。
3.本发明的醇酸树脂(OSAR系列)及其对应乳液(EM-OSAR系列)的实施例
3.1实施例3.1:OSAR1的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏塔的反应容器(反应器)中充入76.6g YmerTM N120、862.9g季戊四醇、946.3g苯甲酸、134.3g SSIPA、以及1.75g丁基锡酸(催化剂)。接着,将反应器用N2闪蒸,并且在N2流下将反应混合物搅拌并加热至210℃,与此同时作为缩聚反应副产物产生的水被通过蒸馏去除。将反应混合物保持在210℃长达使其变得透明的时间。一旦反应混合物变得透明,就将其冷却降至160℃。添加762.7g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将174.9g妥尔油脂肪酸和936.5g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入55g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.3mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向OSAR1中添加一定量的丙酮以得到OSAR1的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的OSAR1的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征OSAR1。
分离出的OSAR1为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例3.1EM:EM-OSAR1的制备(OSAR1的乳液)
如下将本发明的醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将109.4g丙酮添加到435g预先分离的OSAR1的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.91g氢氧化锂一水合物中和。在45℃下搅拌时缓慢添加415g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为47.6%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的2160小时完成内进行目视检查)。
为了用于涂料组合物中,通过添加脱矿质水将样品进一步稀释至45%固体。
3.2实施例3.2:OSAR7的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入92.5g YmerTM N120、1042g季戊四醇、1204g苯甲酸、147.8g SSIPA、0.8g氢氧化锂一水合物和2.1g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至185℃。一旦温度达到185℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加942.8g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将211.2g妥尔油脂肪酸和996.1g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入60g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.9mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向OSAR7中添加一定量的丙酮以得到OSAR7的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的OSAR7的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征OSAR7。
分离出的OSAR7为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例3.2EM:EM-OSAR7(OSAR7的乳液)的制备
如下将本发明的醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将109.4g丙酮添加到435g预先分离的OSAR7的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.91g氢氧化锂一水合物中和。在45℃下搅拌时缓慢添加415g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为47.6%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的2160小时完成内进行目视检查)。
为了用于涂料组合物中,通过添加脱矿质水将样品进一步稀释至45%固体。
3.3实施例3.3:OSAR2的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入90.7g YmerTM N120、810.6g的季戊四醇、258.6g三羟甲基丙烷、941.5g苯甲酸、159.1gSSIPA、0.8g氢氧化锂一水合物和2.07g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至185℃。一旦温度达到185℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加971.6g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将217.4g妥尔油脂肪酸和1164.5g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入55g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.4mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向OSAR2中添加一定量的丙酮以得到OSAR2的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的OSAR2的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征OSAR2。
分离出的OSAR2为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例3.3EM:EM-OSAR2(OSAR2的乳液)的制备
如下将本发明的醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将150.5g丙酮添加到435g预先分离的OSAR2的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.66g氢氧化锂一水合物中和。在45℃下搅拌时缓慢添加455g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为45.8%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的2160小时完成内进行目视检查)。
为了用于涂料组合物中,通过添加脱矿质水将样品进一步稀释至45%固体。
3.4实施例3.4:OSAR3的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入90.8g YmerTM N120、1023.5g季戊四醇、1122.4g苯甲酸、159.4g SSIPA、0.8g氢氧化锂一水合物和2.1g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至185℃。一旦温度达到185℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加915.7g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将207.4g妥尔油脂肪酸和1110.8g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入55g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.5mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向OSAR3中添加一定量的丙酮以得到OSAR3的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的OSAR3的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征OSAR3。
分离出的OSAR3为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例3.4EM:EM-OSAR3(OSAR3的乳液)的制备
如下将本发明的醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将260.4g丙酮添加到730g预先分离的OSAR3的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.67g氢氧化锂一水合物中和。在45℃下搅拌时缓慢添加750g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为45.5%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的2160小时完成内进行目视检查)。
为了用于涂料组合物中,通过添加脱矿质水将样品进一步稀释至45%固体。
3.5实施例3.5:OSAR5的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入57.0g YmerTM N120、630.7g季戊四醇、722.5g苯甲酸、73.7g SSIPA、0.53g氢氧化锂一水合物和1.33g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至185℃。一旦温度达到185℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加601.7g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将132.8g妥尔油脂肪酸和702.9g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入45g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为4.1mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向OSAR5中添加一定量的丙酮以得到OSAR5的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的OSAR5的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征OSAR5。
分离出的OSAR5为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例3.5EM:EM-OSAR5(OSAR5的乳液)的制备
如下将本发明的醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将333.1g丙酮添加到480g预先分离的OSAR的丙酮溶液中,以获得具有43重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.67g氢氧化锂一水合物中和。在45℃下搅拌时缓慢添加483g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为45.3%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的2160小时完成内进行目视检查)。
为了用于涂料组合物中,通过添加脱矿质水将样品进一步稀释至45%固体。
3.6实施例3.6:OSAR4的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入57.3g YmerTM N120、400.1g季戊四醇、255.2g二季戊四醇、816.2g苯甲酸、100.4g SSIPA、0.43g氢氧化锂一水合物和1.06g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至185℃。一旦温度达到185℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加463.2g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将143.8g妥尔油脂肪酸和685.7g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入55g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.9mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向OSAR4中添加一定量的丙酮以得到OSAR4的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的OSAR4的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征OSAR4。
分离出的OSAR4为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例3.6EM:EM-OSAR4(OSAR4的乳液)的制备
如下将本发明的醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将162.3g丙酮添加到400g预先分离的OSAR4的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.38g氢氧化锂一水合物中和。在45℃下搅拌时缓慢添加428g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为45.2%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的2160小时完成内进行目视检查)。
为了用于涂料组合物中,通过添加脱矿质水将样品进一步稀释至45%固体。
3.7实施例3.7:OSAR6的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入61.1g YmerTM N120、667.6g季戊四醇、863.5g苯甲酸、91.0g SSIPA、0.54g氢氧化锂一水合物和1.35g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至185℃。一旦温度达到185℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加604.8g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将135.5g妥尔油脂肪酸和423.7g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入55g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为5.5mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向OSAR6中添加一定量的丙酮以得到OSAR6的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的OSAR6的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征OSAR6。
分离出的OSAR6为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例3.7EM:EM-OSAR6(OSAR6的乳液)的制备
如下将本发明的醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将137.6g丙酮添加到410g预先分离的OSAR6的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用1.37g的25%氨溶液中和。在45℃下搅拌时缓慢添加418g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为45.9%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的2160小时完成内进行目视检查)。
为了用于涂料组合物中,通过添加脱矿质水将样品进一步稀释至45%固体。
4.对比醇酸树脂(AR系列)及其对应乳液(EM-AR系列)的实施例
4.1实施例4.1:AR1的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏塔的反应容器(反应器)中充入57gYmerTM N120、586.2g季戊四醇、472.8g苯甲酸、160.6g SSIPA、以及2.2g丁基锡酸(催化剂)。接着,将反应器用N2闪蒸,并且在N2流下将反应混合物搅拌并加热至210℃,与此同时作为缩聚反应副产物产生的水被通过蒸馏去除。将反应混合物保持在210℃长达使其变得透明的时间。一旦反应混合物变得透明,就将其冷却降至160℃。添加485.4g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将113.2g妥尔油脂肪酸和978.7g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入60g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为4.1mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向AR1中添加一定量的丙酮以得到AR1的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的AR1的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征AR1。分离出的AR1为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例4.1EM:EM-AR1(AR1的乳液)的制备
如下将对比醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将85.4g丙酮添加到435g预先分离的AR1的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.35g氢氧化锂一水合物中和。在45℃下搅拌时缓慢添加400g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为45%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的240小时完成内进行目视检查)。
4.2实施例4.2:AR2的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏塔的反应容器(反应器)中充入57.4g YmerTM N120、633.2g季戊四醇、731.3g苯甲酸、53.8g SSIPA、以及1.3g丁基锡酸(催化剂)。接着,将反应器用N2闪蒸,并且在N2流下将反应混合物搅拌并加热至210℃,与此同时作为缩聚反应副产物产生的水被通过蒸馏去除。将反应混合物保持在210℃长达使其变得透明的时间。一旦反应混合物变得透明,就将其冷却降至160℃。添加614g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将128.3g妥尔油脂肪酸和703.3g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入120g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为4mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向AR2中添加一定量的丙酮以得到AR2的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的AR2的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征AR2。分离出的AR2为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例4.2EM:EM-AR2(AR2的乳液)的制备
已经进行努力来如下将对比醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将145.6g丙酮添加到380g预先分离的AR2的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.51g氢氧化锂一水合物中和。在45℃下搅拌时缓慢添加400g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。通过完成丙酮的去除,混合物变成了无法使用的发白的半固体,从而无法提供乳液。
AR2不能提供水性分散体。因此,没有从AR2制备出液体(水性)涂料组合物和涂层。
4.3实施例4.3:AR3的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入57.1g YmerTM N120、591.5g季戊四醇、479.3g苯甲酸、92.1g SSIPA、0.48g氢氧化锂一水合物和1.2g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至195℃。一旦温度达到195℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加529.2g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将119.9g妥尔油脂肪酸和1030.4g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入55g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.8mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向AR3中添加一定量的丙酮以得到AR3的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的AR3的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征AR3。
分离出的AR3为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例4.3EM:EM-AR3(AR3的乳液)的制备
如下将对比醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将300g丙酮添加到350g预先分离的AR3的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.32g氢氧化锂一水合物中和。在45℃下搅拌时缓慢添加360g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的乳液具有白色外观并且不稳定(从乳液制备结束开始的48小时完成内进行目视检查)。
4.4实施例4.4:AR4的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入23.8g YmerTM N120、582.4g季戊四醇、484.5g苯甲酸、126.0g SSIPA、0.47g氢氧化锂一水合物和1.18g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至185℃。一旦温度达到185℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加497.5g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将118.0g妥尔油脂肪酸和985.9g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入55g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.7mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向AR4中添加一定量的丙酮以得到AR4的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的AR4的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征AR4。
分离出的AR4为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例4.4EM:EM-AR4(AR4的乳液)的制备
如下将对比醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将117g丙酮添加到400g预先分离的AR4的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃。在45℃下搅拌时缓慢添加393g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为45%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的240小时完成内进行目视检查)。
4.5实施例4.5:AR5的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入116.3g YmerTM N120、654.9g季戊四醇、844.1g苯甲酸、41.9g SSIPA、0.53g氢氧化锂一水合物和1.33g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至195℃。一旦温度达到195℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加627.8g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将132.7g妥尔油脂肪酸和422.4g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入60g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.4mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向AR5中添加一定量的丙酮以得到AR5的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的AR5的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征AR5。
分离出的AR5为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例4.5EM:EM-AR5(AR5的乳液)的制备
如下将对比醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将128.3g丙酮添加到401g预先分离的AR5的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并在45℃在搅拌下缓慢添加400g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的乳液是不稳定的(从乳液制备结束开始的48小时完成内进行目视检查)。
4.6实施例4.6:AR6的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入186.6g YmerTM N120、633.7g季戊四醇、816.8g苯甲酸、41.9g SSIPA、0.51g氢氧化锂一水合物和1.28g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至195℃。一旦温度达到195℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加617.7g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将128.4g妥尔油脂肪酸和408.7g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入55g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.7mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向AR6中添加一定量的丙酮以得到AR6的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的AR6的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征AR6。
分离出的AR6为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例4.6EM:EM-AR6(AR6的乳液)的制备
如下将对比醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将115.9g丙酮添加到405.5g预先分离的AR6的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.62g的25%氨溶液中和。在45℃下搅拌时缓慢添加395g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为68%的乳液具有低粘度并且是白色的,并且是不稳定的(从乳液制备结束开始的48小时完成内进行目视检查)。
4.7实施例4.7:AR7的制备
向配备有热电偶、氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的反应容器(反应器)中充入87.3g YmerTM N120、657.7g季戊四醇、850.5g苯甲酸、130g SSIPA、0.53g氢氧化锂一水合物和1.33g丁基锡酸(催化剂)。随后,将反应器用N2闪蒸,并在N2流下将反应混合物搅拌并加热至185℃。一旦温度达到185℃,就开始水的蒸馏;随后将反应混合物加热至210℃。在那时,反应混合物变得澄清;一旦发生这种情况,就将反应混合物冷却至160℃。添加577.5g的邻苯二甲酸酐,然后将反应混合物加热到210℃。随后,在一小时内将133.3g妥尔油脂肪酸和409.8g大豆脂肪酸的混合物投配到前体树脂中,从而确保温度不超过210℃。在投配完成后,将反应混合物加热至235℃;此时,引入55g甲基环己烷(共沸剂),并使用共沸除水(用甲基环己烷)进行聚酯化反应,直至酸值为3.7mg KOH/g。然后将反应混合物冷却降至200℃,同时施加真空以去除甲基环己烷。一旦甲基环己烷被去除,就将反应混合物冷却至室温,并在此冷却期间在已经从约150℃的温度降至约50℃时向AR7中添加一定量的丙酮以得到AR7的丙酮溶液。将该溶液从反应器中排出并分离。
使用分离出的AR7的丙酮溶液的一部分以通过在真空蒸发下去除丙酮来表征AR7。
分离出的AR7为高粘性液体,并且其性质如表1所示。
实施例4.7EM:EM-AR7(AR7的乳液)的制备
如下将对比醇酸树脂乳化(乳化成45%固体)。
在配备有氮气入口、机械搅拌器和蒸馏柱的玻璃反应器中,将84g丙酮添加到405g预先分离的AR7的丙酮溶液中,以获得具有55重量%固体的丙酮溶液。将该溶液加热至45℃,并用0.47g的25%氨溶液中和。在45℃下搅拌时缓慢添加370g脱矿质水。随后,将0.22g
028添加到混合物中,并通过真空蒸馏去除丙酮。由此制得的固含量为45.0%的乳液具有乳白色外观并且是稳定的(从乳液制备结束开始的240小时完成内进行目视检查)。
5.本发明的液体(水性)涂料组合物(InvLC系列)和对比(水性)涂料组合物(CompLC系列)的实施例
一般方法(GP1)
向Getzman Dispermat Cowles溶解器中充入:
a1.5.30份脱矿质水,
将该混合物混合直至达到根据ISO 1524测定的为<10微米Hegman的细度。细度<10微米Hegman的混合物称为混合物A。
向具有三叶螺旋桨的螺旋桨混合器Janke&Kunkel RW20 DZM中充入:
a2.9.88份脱矿质水,
b2.30.35份的混合物A,
c2.56.12份的具有45%固体的乳液(对应于25.25份的固体醇酸树脂),
e2.0.30份
Oxy Coat 1101(Fe干燥剂)。
将该混合物总共混合5分钟以产生液体(水性)涂料组合物,所述液体(水性)涂料组合物取决于c2为本发明的或对比的。
实施例5.1:本发明的液体(水性)涂料组合物InvLC1的制备
使用以上公开的一般方法(GP1)制备本发明的液体(水性)涂料组合物:
使用EM-OSAR1作为c2的InvLC1,
使用EM-OSAR2作为c2的InvLC2,
使用EM-OSAR3作为c2的InvLC3,
使用EM-OSAR4作为c2的InvLC4,
使用EM-OSAR5作为c2的InvLC5,
使用EM-OSAR6作为c2的InvLC6,
使用EM-OSAR7作为c2的InvLC7。
实施例5.1a:对比液体(水性)涂料组合物CompLC1的制备
使用以上公开的一般方法(GP1)制备对比液体(水性)涂料组合物:
使用EM-AR1作为c2的CompLC1,
使用EM-AR4作为c2的CompLC4,
使用EM-AR7作为c2的CompLC7。
6.本发明涂层(InvCR-LC系列)和对比涂料系列(CompCR-LC系列)的实施例
使用对比液体(水性)涂料组合物(CompLC1、CompLC4和CompLC7)和本发明的漆料组合物(InvLC1至InvLC7)根据以下一般方法(GP2)制备涂层:使用狭缝为100微米的BirdFilm
将一定量的对比的或本发明的液体(水性)涂料组合物中的每一者涂覆到以下物体上:
ii)Leneta黑色磨砂测试面板P121-10N(旨在确定光泽度20°),以提供未固化(‘湿’)膜,所述膜取决于用于制备它们的液体(水性)涂料组合物而为对比的或本发明的。
将由此制备的湿膜在标准固化条件下固化并干燥,达从将这些膜涂覆到上述基材上的时间点开始总共24小时的时间段,以最终得到对比(固化)涂层CompCR-LC1、CompCR-LC4和CompCR-LC7;以及本发明的(固化的)涂层InvCR-LC1、InvCR-LC2、InvCR-LC3、InvCR-LC4、InvCR-LC5、InvCR-LC6和InvCR-LC7。在干燥24小时后,对比的和本发明的(固化的)涂层中的任一者的膜厚度估计为25±5微米。
在24小时的干燥完成后的1小时内确定
硬度和光泽度20°。
如说明书中所提及的,根据漆料组合物中的每种漆料组合物的单独记录的KH和光泽度20°的值来计算KH和光泽度20°的平衡(BKHG)。
表2呈现了BKHG的结果,以及KH和光泽度20°的结果。
本发明的目的是提供由包含氧化型醇酸树脂的稳定水性分散体或稳定乳液的水性涂料组合物制备的涂层,所述涂层至少具有优异的
硬度(KH)和光泽度20°的平衡,前提条件是所述涂层还要保持良好的
硬度和为至少5的光泽度20°。
在说明书中,术语‘良好的
硬度’(关于涂层)是指如在说明书中所公开地测定的
硬度(KH)为至少25s,优选至少27s,更优选至少29s。
在说明书中,术语‘不良的
硬度’(关于涂层)是指如在说明书中所公开地测定的
硬度(KH)低于25s。
在说明书中,术语‘
硬度(KH)和光泽度20°的平衡’(关于涂层)(缩写为BKHG)是指涂层的KH值和光泽度20°值的乘积,所述KH和光泽度20°中的每一者是如在说明书中所确定的。换句话说,涂层的BKHG通过以下公式计算:
BKHG=KH×光泽度20°
在说明书中,术语‘
硬度(KH)和光泽度20°的极佳平衡’(关于涂层)是指BKHG为至少1000,优选至少1050,更优选至少1100GU·s(其中‘GU’代表如在说明书中所定义的光泽度单元,“s”代表秒)。
在本说明书中,术语‘
硬度(KH)和光泽度20°的不良平衡’(关于涂层)是指BKHG低于1000GU·s。
对比醇酸树脂AR1至AR7中的每一者甚至无法产生乳液(在AR2的情况下),或无法产生稳定的乳液(在AR3、AR5和AR6的情况下),或无法提供在涂层还保持良好的
硬度和为至少5的光泽度20°的前提下具有至少优异的
硬度(KH)和光泽度20°的平衡的涂层(在AR1、AR4和AR7的情况下)。对比涂层CompCR-LC1具有不良的KH和光泽度20°平衡(不良的BKHG)和不良的KH。对比涂层CompCR-LC4和CompCR-LC7中的每一者具有不良的KH和光泽度20°平衡(不良的BKHG)。
令人惊讶地发现,仅通过如在说明书中所公开的氧化型、离子型和短油型醇酸树脂(OSAR)实现了本发明的目的。由包含本发明的OSAR的惊人稳定乳液的水性涂料组合物制备的本发明涂层(InvCR-LC1至InvCR-LC7)具有惊人的优异
硬度(KH)和光泽度20°的平衡(优异的BKHG),并且与此同时惊人地还保持良好的KH和为至少5的光泽度20°。