CN112320947B - 一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统 - Google Patents

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Abstract

本发明属于污水处理系统领域,公开了一种自调节结构简单的硝化‑反硝化耦合生物膜系统。所述系统从上而下由好氧硝化层和兼氧反硝化层耦合串联而成,其中好氧硝化层为过滤层,兼氧反硝化层为储水层;所述好氧硝化层滤料采用生物质原料与养殖场动物粪便、沸石以及贝壳粉和/或蛋壳粉的混合物在400~800℃高温炭化处理得到;所述兼氧反硝化层填料采用将生物质原料与养殖场动物粪便的混合物在250~360℃低温炭化处理得到。本发明高温炭化处理得到的好氧硝化层滤料对氨氮具有良好的吸附作用并与细菌具有良好的亲和性,同时具有自动调节pH稳定及为硝化菌提供无机碳源的作用,有效的促进硝化反应的进行,提升系统的抗冲击性能。

Description

一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统
技术领域
本发明污水处理系统领域,具体为一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统。
背景技术
在各种污水处理工艺中,生物处理工艺对氨氮和总氮的去除最为经济有效,这类工艺是通过硝化菌的代谢作用将氨氮氧化成硝态氮或亚硝态氮,然后通过反硝化菌将硝态氮和亚硝态氮还原成N2。其作用机理如下:
1、硝化细菌包括亚硝化菌和硝化菌,亚硝化菌将废水中的NH3转化为亚硝酸盐,硝化菌将亚硝酸盐转化为硝酸盐,称为硝化作用。硝化作用必须通过这两类菌的共同作用才能完成。2、反硝化菌将硝酸盐转化为N2、NO、N2O,称为反硝化作用。3、硝化细菌必须在好氧条件下作用。4、反硝化菌必须在无氧或缺氧的条件下进行。
而硝化菌是自养菌,需要利用CO2合成细胞生物体,反硝化菌则是异养菌,其代谢繁殖需要大量有机物。具体作用方程式如下:
硝化反应:
2NH3+3O2――(亚硝化菌)――2HNO2+2H2O+能量(氨的氧化);
2HNO2+O2――(硝化菌)――2HNO3+能量(亚硝酸的氧化);
反硝化反应:
NO3—+有机碳源——N2+CO2+H2O+OH
稀土矿山尾水是离子吸附型稀土原地浸矿开采过程中由于浸矿液渗漏进入地下水,然后汇集进入矿区小流域地表水而产生的一类废水,其显著特征是:(1)氨氮和硝态氮含量高,丰水期氨氮浓度为120mg/L—200mg/L、硝态氮浓度为30mg/L—40mg/L,枯水期氮浓度为170mg/L—290mg/L、硝态氮浓度为40mg/L—60mg/L,是生活污水中氨氮和硝态氮含量的5-10倍;(2)有机碳含量很低,基本上不含磷;(3)水量很大,单个小流域的水量为每天数千吨至过万吨。由此可见,稀土矿区尾水的主要污染物为氨氮和硝态氮氮,且污染量很大,其他污染物较少。
因此,用于处理稀土矿山尾水的生物处理系统必须具备良好的抗冲击性能,即能快速高效处理高氨氮含量废水的能力。在前期的专利中,我们公开了一种种流域性稀土矿山尾水处理系统(CN 110171906 A),该处理系统包括:预处理单元、核心处理单元、辅助单元、应急反应单元;所述的预处理单元主要包括:进水格栅、碱液池、平流沉淀池和应急混凝沉淀池;所述的核心处理单元主要包括:调节池A、硝化-反硝化耦合生物膜滤系统A、碳源池、调节池B和硝化-反硝化耦合生物膜滤系统B;所述的辅助单元包括有机碳源池;所述的应急反应单元包括应急反应池构成。为了解决矿区尾水中几乎不含有机物、无法满足反硝化菌代谢繁殖的问题,该专利通过配备有机碳源池,将存储的化粪池水、养殖场水等构成的废水对硝化-反硝化耦合生物膜滤系统补充有机碳源以及磷、硫等微生物所需的微量元素,以达到以废治废的目的。但配备有机碳源池一是增加了处理场地面积,二是有机碳源池中存储的化粪池水、养殖场水气味较大,对存储条件要求较高。另外为了解决硝化层中产生的酸对硝化菌的生长抑制作用,需要设置专门的碱液池以中和产生的酸。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处,本发明的目的在于提供一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统。该耦合生物膜系统采用特定方法制备得到的好氧硝化生物膜滤料,具有良好的吸附氨态氮的能力,有效的促进硝化反应的进行,同时所得好氧硝化生物膜滤料还可直接与硝化过程产生的酸进行反应,生成的二氧化碳为硝化菌提供无机碳源,进一步有效的促进硝化反应的进行,能够快速处理高浓度氨氮废水,具备良好的抗冲击性能。另外该耦合生物膜系统的兼氧反硝化层采用特定方法制备得到载体填料,在为反硝化菌提供代谢繁殖载体的同时,还能缓释提供有机碳源及磷、硫等微量元素,可以减少或完全代替从外部补充有机碳源等营养物质。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统,从上而下由好氧硝化层和兼氧反硝化层耦合串联而成,其中好氧硝化层为过滤层,兼氧反硝化层为储水层;所述好氧硝化层采用包括如下方法制备得到的好氧硝化生物膜滤料:
将生物质原料经破碎后与养殖场动物粪便、沸石以及贝壳粉和/或蛋壳粉混合,控制含水率为10%~40%,然后压制成板块状材料,80~120℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在惰性气氛及400~800℃温度下高温炭化处理成型,得到好氧硝化生物膜滤料;
所述兼氧反硝化层采用包括如下方法制备得到的兼氧反硝化生物膜填料:
将生物质原料经破碎后与养殖场动物粪便混合,控制含水率为10%~40%,然后压制成板块状材料,80~120℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在惰性气氛及250~360℃温度下低温炭化处理成型,得到兼氧反硝化生物膜填料。
进一步地,所述好氧硝化生物膜滤料重量配比如下:生物质原料30%~40%、养殖场动物粪便30%~40%、沸石10%~20%、贝壳粉和/或蛋壳粉5%~10%。
进一步地,所述好氧硝化生物膜滤料及兼氧反硝化生物膜填料中的生物质原料包括农田秸秆、谷壳、木屑中的至少一种。上述生物质原料来源广泛,成本低廉。
进一步地,所述好氧硝化生物膜滤料及兼氧反硝化生物膜填料中所述生物质原料经破碎后的粒径为0.5~10mm。以保证炭化后具有良好的孔隙率。
进一步地,所述好氧硝化生物膜滤料及兼氧反硝化生物膜填料中的养殖场动物粪便优选为牛、羊、猪、鸡、鸭粪便中的至少一种。上述动物粪便来源广泛,含有大量粗纤维及微量元素,经高温炭化能够生成与细菌亲和性好及对氨氮具有良好吸附的生物炭材料;经低温炭化后的产物能够长效缓释提供有机碳源及N、P、S等营养元素。
进一步地,所述兼氧反硝化生物膜填料中生物质原料与养殖场动物粪便混合的质量比为1:1~3。经验证动物粪便为缓释提供有机碳及微量元素的主要来源,生物质原料主要维持填料强度及增强与细菌的亲和性,更有利于生物膜的附着和生长。两者协同作用以符合兼氧反硝化生物膜填料的要求。
进一步地,所述好氧硝化生物膜滤料及兼氧反硝化生物膜填料中控制含水率的方法通过加水、自然晾晒或机械脱水实现。控制含水率为10%~40%的主要目的是方便后续压制成板块状材料,并保证能在后续真空干燥处理过程中得到多孔结构,以提供细菌的生长空间并容易挂膜。
进一步地,所述压制成板块状材料的厚度为1~10cm。适宜的厚度有利于在后续形成均匀稳定的多孔结构,利于细菌的生长挂膜。
进一步地,所述好氧硝化层由多层好氧硝化生物膜滤料叠加构成,每层好氧硝化生物膜滤料之间通过一层5~10mm碎石间隔。以调节滤料空间及空隙,更有利于生物膜的挂膜生长。
进一步地,所述惰性气氛是指N2气氛。N2来源广泛且成本较低。
进一步地,所述高温炭化处理的时间为2~6h;所述低温炭化处理的时间为4~12h。
本发明的核心在于:
(1)好氧硝化生物膜滤料由生物质原料、养殖场动物粪便、沸石以及贝壳粉和/或蛋壳粉混合经高温炭化制备而成,其中生物质原料及养殖场动物粪便经高温炭化后形成的生物炭具备疏松多孔结构,对氨氮具有良好的吸附作用并与细菌具有良好的亲和性,有效的促进硝化反应的进行,提升对氨氮的处理能力,提升系统的抗冲击性能。
(2)好氧硝化生物膜滤料中加入贝壳粉和/或蛋壳粉,贝壳粉和蛋壳粉为环境中的自然产物,与细菌具有良好的亲和性;同时贝壳粉和蛋壳粉的主要成分为碳酸钙,能够及时的与硝化反应中生成的酸进行反应,维持硝化池中pH稳定;同时生成二氧化碳作为硝化菌的无机碳源,进一步促进硝化菌的生长,有效的促进硝化反应的进行,能够快速处理高浓度氨氮废水,提升系统的抗冲击性能。
(3)兼氧反硝化生物膜填料中生物质原料与动物粪便的混合比例。经验证低温炭化后动物粪便为兼氧反硝化过程持续缓释提供有机碳及微量元素的主要来源,生物质原料主要维持填料强度及增强与细菌的亲和性,更有利于生物膜的附着和生长。两者协同作用以符合兼氧反硝化生物膜填料的要求。
(4)兼氧反硝化生物膜填料制备炭化温度的要求。经验证本发明兼氧反硝化生物膜填料制备过程在惰性气氛及250~360温度下低温炭化处理,炭化温度过低,填料成型强度较低,在使用过程中易造成分散解体;炭化温度过高,将显著降低填料在使用过程中的有机碳源及微量元素的释放量及释放速率,使得兼氧反硝化层中细菌活性不高、抗冲击性能弱、繁殖速度缓慢,并最终导致出水不达标。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明所采用的好氧硝化生物膜滤料由生物质原料、养殖场动物粪便、沸石以及贝壳粉和/或蛋壳粉混合经高温炭化制备而成,高温炭化后形成的生物炭具备疏松多孔结构,对氨氮具有良好的吸附作用并与细菌具有良好的亲和性;同时加入贝壳粉和/或蛋壳粉,贝壳粉和蛋壳粉为环境中的自然产物,与细菌具有良好的亲和性;同时贝壳粉和蛋壳粉的主要成分为碳酸钙,能够及时的与硝化反应中生成的酸进行反应,维持硝化池中pH稳定;同时生成二氧化碳作为硝化菌的无机碳源,进一步促进硝化菌的生长;上述结果均能有效的促进硝化反应的进行,提升对氨氮的处理能力,提升系统的抗冲击性能。
(2)本发明采用特定原料及制备方法得到的载体材料作为兼氧反硝化生物膜填料,填料稳定性好、与细菌的亲和性高,有利于生物膜的附着和生长;同时能够为反硝化细菌提供持续缓释的有机碳源及微量营养元素,使得兼氧反硝化层中细菌活性高、繁殖速度快、抗冲击性能强,处理污水效率高。
(3)本发明充分资源化利用了农林业废弃物及养殖场动物粪便,实现变废为宝,在减少环境污染的同时,取得了显著的经济效益。
(4)本发明的好氧硝化生物膜滤料和兼氧反硝化生物膜填料通过特定方法制备成多孔板块状,在使用时可以多层填料紧密叠加,或者采用碎石、粗砂等间隔铺设,相比单纯粒料混合的填料层,其空间及空隙可调性更强,更有利于生物膜的挂膜生长,污水处理效率更高。
(5)本发明所采用的兼氧反硝化生物膜填料具有更大的比表面积,单位体积填料表面形成更多生物膜结构。相比传统活性污泥法的菌胶团结构,减少了有机物和其他营养物质的投加量。并且无污泥排放,减少了污泥处理成本。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例的一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统,从上而下由好氧硝化层和兼氧反硝化层耦合串联而成,其中好氧硝化层为过滤层,兼氧反硝化层为储水层;所述好氧硝化层采用包括如下方法制备得到的好氧硝化生物膜滤料:
将质量分数为35%的生物质原料玉米秸秆经破碎至平均粒径为2mm左右,然后与40%养殖场牛粪和猪粪、15%沸石以及15%贝壳粉混合,干燥至含水率为30%,然后压制成厚度为5cm的板块状材料,80~100℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在惰性气氛及700~720℃温度下高温炭化处理6h成型,得到好氧硝化生物膜滤料。
好氧硝化层滤料通过多层好氧硝化生物膜滤料叠加构成,每层好氧硝化生物膜滤料之间设置一层碎石(5~10mm)间隔。
所述兼氧反硝化层采用如下方法制备得到的兼氧反硝化生物膜填料:
将玉米秸秆经破碎至平均粒径为2mm左右,然后与养殖场牛粪和猪粪混合,破碎后的玉米秸秆与动物粪便混合的质量比为1:2。采用挤水机机械脱水至含水率为30%,然后压制成厚度为5cm的板块状材料,80~100℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在氮气气氛及250~280℃温度下低温炭化处理12h成型,得到兼氧反硝化生物膜填料。
实施例2
本实施例的一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统,从上而下由好氧硝化层和兼氧反硝化层耦合串联而成,其中好氧硝化层为过滤层,兼氧反硝化层为储水层;所述好氧硝化层采用包括如下方法制备得到的好氧硝化生物膜滤料:
将质量分数为40%的生物质原料谷壳和木屑与35%养殖场猪粪和鸡粪、10%沸石以及15%贝壳粉和蛋壳粉混合,干燥至含水率为20%,然后压制成厚度为10cm的板块状材料,80~100℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在惰性气氛及450~480℃温度下高温炭化处理6h成型,得到好氧硝化生物膜滤料。
好氧硝化层滤料通过多层好氧硝化生物膜滤料叠加构成,每层好氧硝化生物膜滤料之间设置一层碎石(5~10mm)间隔。
所述兼氧反硝化层采用如下方法制备得到的兼氧反硝化生物膜填料:
将生物质原料谷壳和木屑与养殖场猪粪和鸡粪混合,生物质原料与动物粪便混合的质量比为1:1。采用挤水机机械脱水至含水率为20%,然后压制成厚度为10cm的板块状材料,80~100℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在氮气气氛及300~320℃温度下低温炭化处理6h成型,得到兼氧反硝化生物膜填料。
实施例3
本实施例的一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统,从上而下由好氧硝化层和兼氧反硝化层耦合串联而成,其中好氧硝化层为过滤层,兼氧反硝化层为储水层;所述好氧硝化层采用包括如下方法制备得到的好氧硝化生物膜滤料:
将质量分数为40%的生物质原料农田水稻秸秆经破碎至平均粒径为2mm左右,然后与40%养殖场牛粪和猪粪、10%沸石以及10%蛋壳粉混合,干燥至含水率为30%,然后压制成厚度为2cm的板块状材料,100~120℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在氮气气氛及760~800℃温度下高温炭化处理2h成型,得到好氧硝化生物膜滤料。
好氧硝化层滤料通过多层好氧硝化生物膜滤料叠加构成,每层好氧硝化生物膜滤料之间设置一层碎石(5~10mm)间隔。
所述兼氧反硝化层采用如下方法制备得到的兼氧反硝化生物膜填料:
将生物质原料农田水稻秸秆经破碎至平均粒径为2mm左右,然后加入谷壳,与养殖场牛粪和猪粪混合,生物质原料与动物粪便混合的质量比为1:3。采用挤水机机械脱水至含水率为40%,然后压制成厚度为2cm的板块状材料,100~120℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在氮气气氛及340~360℃温度下低温炭化处理4h成型,得到兼氧反硝化生物膜填料。
对比例1
与实施例1相比,好氧硝化层采用由质量分数为80%-90%的中砂和10%-20%的沸石混合而成的好氧硝化生物膜滤料,其余完全相同。
对比例2
与实施例1相比,兼氧反硝化生物膜填料制备中破碎后的玉米秸秆与动物粪便混合的质量比为1:0.5,其余完全相同。
对比例3
与实施例1相比,兼氧反硝化生物膜填料制备中破碎后的玉米秸秆与动物粪便混合的质量比为1:5,其余完全相同。
对比例4
与实施例1相比,兼氧反硝化生物膜填料制备中低温炭化处理成型温度为220~240℃,其余完全相同。
对比例5
与实施例1相比,兼氧反硝化生物膜填料制备中低温炭化处理成型温度为360~380℃,其余完全相同。
对以上实施例及对比例所得生物膜系统进行高浓度负荷氨氮污水(氨氮166.27mg/L,总氮209.86mg/L)处理测试,测试系统由三级自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统串联组成,三级之间用土工膜分隔,一级兼氧反硝化层的出水管与二级好氧硝化层的布水管连接,一级兼氧反硝化层出水为二级好氧硝化层进水;二级兼氧反硝化层的出水管与三级好氧硝化层的布水管连接,二级兼氧反硝化层出水为三级好氧硝化层进水;三级兼氧反硝化层出水为最终出水。整个测试过程无外加碳源及营养物质。除对比例1需要在硝化池中投加Na2CO3以控制pH为7~8及提供无机碳源之外,其他无需额外投加碱源及无机碳源。测试结果如下表1所示:
表1
Figure BDA0002736042530000101
由表1结果可以看出,本发明采用特定组成及制备方法得到的好氧硝化生物膜滤料相比由普通中砂和沸石混合而成的滤料在处理高浓度负荷氨氮污水方面具有明显的优势。其主要原因在于本发明特定滤料具有极好的吸附能力,且自身具有稳定调节pH的能力,并产生二氧化碳为硝化菌提供无机碳源,细菌活性高、繁殖速度快、抗冲击性能强。另外,本发明所使用的兼氧反硝化生物膜填料直接影响最终出水的处理结果。当填料中动物粪便混合量过低或低温炭化处理成型温度过高时,所得填料无法为反硝化菌生长提供足够的有机碳源及营养元素,导致最终出水硝态氮含量偏高。动物粪便混合量过高或低温炭化处理成型温度过低时,虽然在反应初期可提供足够的有机碳源及营养元素,反硝化处理效果较好,但在反应较长时间后,出水硝态氮含量偏高,这有可能是动物粪便混合量过高或低温炭化处理成型温度过低时,填料易解体,填料中有机碳源及营养元素释放过快,导致后期有机碳源及营养元素不足,处理效果变差。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统,其特征在于:所述自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统从上而下由好氧硝化层和兼氧反硝化层耦合串联而成,其中好氧硝化层为过滤层,兼氧反硝化层为储水层;所述好氧硝化层采用包括如下方法制备得到的好氧硝化生物膜滤料:
将生物质原料经破碎后与养殖场动物粪便、沸石以及贝壳粉或蛋壳粉混合,控制含水率为10%~40%,然后压制成板块状材料,80~120℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在惰性气氛及400~800℃温度下高温炭化处理成型,得到好氧硝化生物膜滤料;
所述好氧硝化生物膜滤料重量配比如下:生物质原料30%~40%、养殖场动物粪便30%~40%、沸石10%~20%、贝壳粉或蛋壳粉5%~10%;
所述兼氧反硝化层采用包括如下方法制备得到的兼氧反硝化生物膜填料:
将生物质原料经破碎后与养殖场动物粪便混合,控制含水率为10%~40%,然后压制成板块状材料,80~120℃温度下真空干燥处理得到多孔结构,然后在惰性气氛及250~360℃温度下低温炭化处理成型,得到兼氧反硝化生物膜填料;
所述好氧硝化生物膜滤料及兼氧反硝化生物膜填料中的生物质原料包括农田秸秆、谷壳、木屑中的至少一种;所述生物质原料经破碎后的粒径为0.5~10mm;
所述好氧硝化生物膜滤料及兼氧反硝化生物膜填料中的养殖场动物粪便为牛、羊、猪、鸡、鸭粪便中的至少一种;
所述兼氧反硝化生物膜填料中生物质原料与养殖场动物粪便混合的质量比为1:1~3;
所述压制成板块状材料的厚度为1~10cm。
2.根据权利要求1所述的一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统,其特征在于:所述好氧硝化生物膜滤料及兼氧反硝化生物膜填料中控制含水率的方法通过加水、自然晾晒或机械脱水实现。
3.根据权利要求1所述的一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统,其特征在于:所述好氧硝化层由多层好氧硝化生物膜滤料叠加构成,每层好氧硝化生物膜滤料之间通过一层5~10mm碎石间隔。
4.根据权利要求1所述的一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统,其特征在于:所述惰性气氛是指N2气氛。
5.根据权利要求1所述的一种自调节结构简单的硝化-反硝化耦合生物膜系统,其特征在于:所述高温炭化处理的时间为2~6h;所述低温炭化处理的时间为4~12h。
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