烟气中氨在线检测装置及检测方法
技术领域
本发明涉及环保监测技术领域,具体涉及一种烟气中氨在线检测装置及检测方法。
背景技术
目前我国燃煤电厂86%机组实现了烟气污染物超低排放,在氮氧化物超低排放技术中选择性催化还原(SCR)技术是主流技术,该技术需要向烟气中加入还原剂氨或尿素,使烟气中的氮氧化物还原成氮。然而在工况变动、气流分层、氨或NOx的分布不均或催化剂长时间运行都会导致氨逃逸增加。逃逸氨会产生环境污染、催化剂使用寿命缩短、设备腐蚀等问题,因此监测逃逸氨具有非常重要的意义。在氨逃逸在线监测分析领域,目前国内外主要的监测分析技术有激光原位测量法、激光抽取测量法、氨气敏电极法和分光光度法。
激光原位测量法可以实时监测NH3浓度,缺点是:①测量结果受烟道内烟尘浓度、烟道振动、烟气温度和压力波动等因素影响较大,而且该方法无法进行在线校准,从而无法验证测量结果准确性;②由于采取直接测量的方法,影响测量结果的因素众多,无法保证测量数据的稳定性。③光学器件易污染,且由于受烟道振动及热胀冷缩等因素影响,经常需要对光路进行调整和维护。中国专利申请号201610313560.1,公开了一种基于TDLAS技术的逃逸氨浓度检测装置和方法,该发明省去参考气室,节省了逃逸氨监测装置的开发成本。激光抽取测量法在激光原位测量法基础上加以改进,系统定期进行校准,消除了烟道内烟尘浓度、烟道振动、烟气温度和压力波动等因素影响。中国专利申请号201610207209.4,公开了一种脱硝氨逃逸一体化在线监测仪,该发明解决了激光抽取技术中存在的缺陷,提供了一种可同时测量多种气体,有效避免各组分相互干扰的脱硝氨逃逸一体化在线监测仪。但是激光测量法中存在的烟道内烟尘浓度大,容易造成系统发射端与接收端镜片堵塞,仪器无读数或数据跳变,系统结构复杂,使用和维护成本高等一系列问题依然无法解决。文献《SCR烟气脱硝系统氨逃逸浓度在线预测方法研究》中提出,由于SCR反应器出口烟道截面积较大,喷氨后氨氮摩尔比分布不均匀,氨逃逸在线检测值的代表性偏低。同样佐证了激光法测量烟气中氨结果失真的问题。
氨气敏电极法具有检测速度快,易操作等优点。美国专利US 7771654 B1,公开了监测烟气成分的气体装置,利用氨气传感器测量氨气浓度。中国专利申请号201410626972.1,公开了氨逃逸在线监测分析方法及仪器,该专利研究了原位激光法的缺点后,提出抽取式采样法,采用氨气敏电极法检测逃逸氨。中国专利申请号201510363313.8,公开了一种脱硝系统逃逸氨在线连续监测的装置及方法,通过铵离子电极和pH计实现逃逸氨的在线连续监测。中国专利申请号201510201370.6,公开了一种气液转移法逃逸氨在线检测装置及方法,该专利中氨气经干燥、气液分离后,进入吸收液,利用水质氨氮传感器测出氨氮的质量浓度,由于氨气具有易吸附易溶于水的特性,容易吸附在干燥剂中,导致测量结果偏低。同时水质氨氮传感器是一种多参数化学传感器,由温度传感器、pH电极、氨气敏电极组成,文献《基于可调谐激光吸收光谱技术的逃逸氨检测系统研究》和《基于调谐激光吸收光谱技术的逃逸氨检测系统研究》中分析了氨气敏电极的缺点:选择性和稳定性较差,受环境影响较大,而且电极法对样品环境和电极状态以及维护方面要求较高。
手工氨气检测方法主要是分光光度法,分光光度法具有灵敏度高,选择性好等优点。中国专利申请号200910303619.9,公开了吸收比色皿及氨氮在线监测滴定方法,该专利提供一种作为反应容器和比色皿二合一的新装置,以及在线滴定方法。中国专利申请号201510638435.3,公开了一种基于液体吸收法的在线氨逃逸浓度测量装置及测量方法,该专利分析了激光测量法的缺陷,并没有详细说明该专利如何高效、精确检测逃逸氨。
中国专利申请号201510953799.0,公开了一种比色法测量烟气中氨含量的装置及方法,本发明提供一种利用比色原理对烟气中逃逸氨进行测量的方法和装置,能够将烟气中的氨经过处理后,从气态转移到液态中,并对吸收液进行精确定量,加入精确计量的化学试剂,然后在吸收液比色装置中显色,然后测量显色液吸光度。根据吸收液吸光度来换算烟气中的氨。该专利采用纳氏试剂分光光度法,该方法对工况稳定性要求高,而且耗时长,不适用于连续监测,而且该方法使用的纳氏试剂中含有对人体健康有害的有毒物质碘化汞或氯化汞。文献《燃煤电厂烟气脱硝装置氨逃逸浓度的测定方法》中,比较了氨的不同测定方法,结果表明,烟气中氨逃逸浓度的测定方法宜采用靛酚蓝分光光度法,靛酚蓝分光光度法也是测定空气中氨的仲裁方法。日本工业标准《烟气中氨的分析方法》(JISK0099-2004)中规定用靛酚蓝分光光度法作为烟气中氨的分析方法。
综上所述,现有的氨在线分析仪均不能很好的解决烟气中氨的监测问题,为了准确、快速监测逃逸氨,亟待开发一种新的检测方法和装置。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解,而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明的目的在于提供一种烟气中氨在线检测装置及检测方法,其能够实现烟气中氨高吸收率连续快速检测。
为实现上述目的,本发明提供了一种烟气中氨在线检测装置,包括:采气装置、吸收定量装置、连续分析装置、氨吸收效率校核装置、气体流量控制装置以及控制显示装置;其中,采气装置与吸收定量装置通过吸收液输送管和湍流吸收管相连接,吸收定量装置通过气体输送管与气体流量控制装置相连接,吸收定量装置通过吸收液排出管与连续分析装置相连接,吸收液排出管上并联连接有氨吸收效率校核装置,并且控制显示装置分别与采气装置、吸收定量装置、连续分析装置、氨吸收效率校核装置和气体流量控制装置的控制单元连接。
在一优选实施方式中,采气装置包括:过滤器,过滤器设置于烟气入口端,用于对烟气进行过滤;采气管,采气管的进气口与过滤器的出口连接;吹扫管,吹扫管的一端与过滤器相连接,另一端与压缩空气相连接;一级吸收器,一级吸收器与采气管相连接,一级吸收器上设置有吸收液入口管、气体入口和气液混合物出口管,其中,气液混合物出口管与湍流吸收管的一端相连接;以及加热器,其套设在采气管的外部,加热器的加热温度范围为40℃-350℃。
在一优选实施方式中,吸收定量装置包括:吸收液输送泵,吸收液输送泵的出口通过吸收液输送管与一级吸收器的吸收液入口管相连接;吸收液储罐,吸收液储罐通过吸收液输送管与吸收液输送泵的入口相连接;玻璃砂芯过滤器,玻璃砂芯过滤器进气口与湍流吸收管的另一端相连接,其中,玻璃砂芯过滤器对动力学直径≥0.1μm的颗粒物过滤效率大于99.9%;吸收瓶,吸收瓶的进气管入口通过湍流吸收管与玻璃砂芯过滤器出口相连接,吸收瓶的气体出口通过气体输送管与第一气液分离器的入口连接,吸收瓶的底部设置有吸收液排出口;吸收液排出管,吸收液排出管的一端与吸收液排出口相连接,吸收液排出管的另一端与吸收液排出泵的入口相连接,吸收液排出管上装有液体流量计,其中,吸收液排出泵的出口一路与连续分析装置相连接,另一路与废液罐相连接。
在一优选实施方式中,气体流量控制装置包括:气体冷凝装置、质量流量计、气体取样泵和气密性检测装置,其中,气体冷凝装置的入口通过气体输送管与第一气液分离器的出口相连接,气体冷凝装置的出口通过气体输送管与质量流量计的入口相连接,质量流量计的出口通过气体输送管与气体取样泵的入口相连接,气密性检测装置为氧气传感器。
在一优选实施方式中,氨吸收效率校核装置包括:校核瓶、第二气液分离器和输送泵,校核瓶与吸收液排出泵的出口相连接,第二气液分离器的一端与校核瓶相连接,另一端与输送泵相连接。
在一优选实施方式中,采气管为哈氏合金材料,采气管的直径范围为0.5mm-10mm;吸收液输送管和湍流吸收管的材质为硅胶管、特氟龙管、PP管中的一种,湍流吸收管管径范围为0.5mm-10mm;吸收瓶的体积为3mL-100mL,吸收瓶、第一气液分离器、第二气液分离器为玻璃或石英材质。
本发明还提供了一种烟气中氨在线检测方法,包括如下步骤:利用气密性检测装置检查整套装置的气密性;采用上述烟气中氨在线检测装置在烟道内连续采集烟气;烟气先后经过过滤器和采气管后进入一级吸收器;在一级吸收器内氨气被来自吸收液储罐内的吸收液雾化吸收,然后经过湍流吸收管和玻璃砂芯过滤器进入到吸收瓶内,在吸收瓶内烟气中剩余的氨被充分吸收;烟气在吸收瓶内与吸收液分离后,从吸收瓶顶部排出,先后经过气体冷凝装置、质量流量计、气体取样泵,质量流量计记录气体体积;吸收瓶内的吸收液先后经过吸收液排出管、液体流量计、吸收液排出泵后,部分吸收液进入连续分析装置,测量得到吸收液中铵根离子浓度,其中,通过液体流量计或吸收液排出泵得到吸收液的体积,通过质量流量计得到烟气体积,换算成标况下气体体积,计算得到烟气中氨浓度,氨浓度在控制显示装置中显示;以及部分吸收液及经连续分析装置分析后的废液排入废液罐。
在一优选实施方式中,吸收液为硫酸、盐酸、水杨酸、磷酸、硫酸铵、氯化铵中的一种或几种的水溶液,吸收液的浓度为0.0001mol/L-0.5mol/L,吸收液的PH值为1-7,吸收液的流量为0.1ml/min-10ml/min。
在一优选实施方式中,部分吸收液进入连续分析装置为10%-100%吸收液进入连续分析装置,吸收液进入连续分析装置为连续固定流量式进入,其中,连续分析装置为连续流动氨氮分析仪或连续注射氨氮分析仪;氨浓度在控制显示装置中的显示频率为0.1s-240s一个数值。
在一优选实施方式中,烟气中氨在线检测方法还包括:通过吹扫管用压缩空气脉冲式吹扫脱除过滤器中的灰尘,压缩空气的压力为0.2-1.0MPa,吹扫间隔为30min-10h;吹扫时长为10s-120s。
与现有技术相比,本发明的烟气中氨在线检测装置及检测方法的有益效果如下:本发明的烟气中氨在线检测装置设置有采气装置、吸收定量装置、连续分析装置、氨吸收效率校核装置、气体流量控制装置以及控制显示装置,采用化学吸收分光光度法检测烟气中的氨浓度,利用连续分析技术和采用前端雾化吸收结合二次吸收实现了烟气中氨高吸收率连续快速检测。
附图说明
图1为本发明的优选实施方式的烟气中氨在线检测装置的结构示意图。
图2为本发明的优选实施方式的烟气中氨在线检测方法的流程图。
附图标记说明:
1-采气装置,11-过滤器,12-采气管,13-吹扫管,14-加热器,15-一级吸收器,16-吸收液入口管,17-气液混合物出口管,18-压缩空气,2-吸收定量装置,21-吸收液储罐,22-吸收液输送管,23-吸收液输送泵,24-湍流吸收管,25-玻璃砂芯过滤器,26-吸收瓶,27-第一气液分离器,28-吸收液排出泵,29-吸收液排出管,291-液体流量计,292-废液罐,3-气体流量控制装置,31-气体输送管,32-气体冷凝装置,33-质量流量计,34-气体取样泵,35-气密性检测装置,4-连续分析装置,5-氨吸收效率校核装置,51-校核瓶,52-第二气液分离器,53-输送泵,6-控制显示装置。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
除非另有其它明确表示,否则在整个说明书和权利要求书中,术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分,而并未排除其它元件或其它组成部分。术语“第一 ”,“第二”或者类似词汇并不表示任何顺序,质量或重要性,只是用来区分不同的技术特征。结合数量使用的修饰词“大约”包含所述值和内容上下文指定的含义。(例如:它包含有测量特定数量时的误差)。
如图1所示,根据本发明一优选实施方式的烟气中氨在线检测装置,包括:采气装置1、吸收定量装置2、连续分析装置4、氨吸收效率校核装置5、气体流量控制装置3以及控制显示装置6。其中,采气装置1与吸收定量装置2通过吸收液输送管22和湍流吸收管24相连接,吸收定量装置2通过气体输送管31与气体流量控制装置3相连接,吸收定量装置2通过吸收液排出管29与连续分析装置4相连接,吸收液排出管29上并联连接有氨吸收效率校核装置5,并且控制显示装置6分别与采气装置1、吸收定量装置2、连续分析装置4、氨吸收效率校核装置5和气体流量控制装置3的控制单元连接,以控制上述各控制元件并显示控制参数。
在一优选实施方式中,采气装置1包括:过滤器11、采气管12、吹扫管13、加热器14以及一级吸收器15。过滤器11设置于烟气入口端,用于对烟气进行过滤。过滤器11对动力学直径≥0.35μm的颗粒物过滤效率大于99.5%。采气管12的进气口与过滤器11的出口连接。吹扫管13的一端与过滤器11相连接,另一端与压缩空气18相连接。一级吸收器15与采气管12相连接,一级吸收器15上设置有吸收液入口管、气体入口和气液混合物出口管17,其中,气液混合物出口管17与湍流吸收管24的一端相连接。加热器14套设在采气管12的外部,加热器14的加热温度范围为40℃-350℃。
在一优选实施方式中,吸收定量装置2包括:吸收液储罐21、吸收液输送管22、吸收液输送泵23、湍流吸收管24、玻璃砂芯过滤器25、吸收瓶26、第一气液分离器27、吸收液排出泵28、吸收液排出管29、液体流量计291以及废液罐292。吸收液输送泵23的出口通过吸收液输送管22与一级吸收器15的吸收液入口管相连接。吸收液储罐21通过吸收液输送管22与吸收液输送泵23的入口相连接。玻璃砂芯过滤器25的进气口与湍流吸收管24的另一端相连接。其中,玻璃砂芯过滤器对动力学直径≥0.1μm的颗粒物过滤效率大于99.9%。吸收瓶26的进气管入口通过湍流吸收管24与玻璃砂芯过滤器出口相连接,吸收瓶26的气体出口通过气体输送管31与第一气液分离器27的入口连接,吸收瓶26的底部设置有吸收液排出口。吸收液排出管29的一端与吸收液排出口相连接,吸收液排出管29的另一端与吸收液排出泵28的入口相连接,吸收液排出管29上装有液体流量计291。其中,吸收液排出泵28的出口一路与连续分析装置4相连接,另一路与废液罐292相连接。
在一优选实施方式中,气体流量控制装置包括:气体冷凝装置32、质量流量计33、气体取样泵34和气密性检测装置35。其中,气体冷凝装置32的入口通过气体输送管31与第一气液分离器27的出口相连接,气体冷凝装置32的出口通过气体输送管31与质量流量计33的入口相连接,质量流量计33的出口通过气体输送管31与气体取样泵34的入口相连接。优选的,气密性检测装置35为氧气传感器。
在一优选实施方式中,连续分析装置4为连续流动氨氮分析仪或连续注射氨氮分析仪。
在一优选实施方式中,氨吸收效率校核装置5包括:校核瓶51、第二气液分离器52和输送泵53,校核瓶51与吸收液排出泵28的出口相连接,第二气液分离器52的一端与校核瓶51相连接,另一端与输送泵53相连接。
在一优选实施方式中,采气管12为哈氏合金材料,采气管12的直径范围为0.5mm-10mm。吸收液输送管22和湍流吸收管24的材质为硅胶管、特氟龙管、PP管中的一种,湍流吸收管24管径范围为0.5mm-10mm。吸收瓶26的体积为3mL-100mL,吸收瓶26、第一气液分离器27、第二气液分离器52为玻璃或石英材质。
在另一优选实施方式中,采气管12为哈氏合金材料,采气管12的直径为8mm。过滤器11为哈式合金材料,过滤器11对动力学直径≥0.35μm的颗粒物过滤效率大于99.5%,一级吸收器15、吸收液输送管22和湍流吸收管24的材质均为特氟龙材质,吸收瓶、气液分析器为石英材质。吸收瓶体积为10ml,湍流吸收管管径8mm,加热器14的加热温度为300℃。并且连续分析装置为4连续流动氨氮分析仪。
如图2所示,本发明还提供了一种烟气中氨在线检测方法,包括如下步骤:步骤200:利用气密性检查装置检查整套装置的气密性;步骤201:采用上述烟气中氨在线检测装置在烟道内连续采集烟气,其中,烟气流量为0.01-10L/min;步骤202:烟气先后经过过滤器和采气管后进入一级吸收器,采气管和一级吸收器被加热,其中,加热温度范围为80℃-350℃;步骤203:在一级吸收器内与来自吸收液储罐内的吸收液接触,然后经过湍流吸收管和玻璃砂芯过滤器进入到吸收瓶内,在吸收瓶内烟气中剩余的氨被吸收;步骤204:烟气在吸收瓶内与吸收液分离后,从吸收瓶顶部排出,先后经过气体冷凝装置、质量流量计、气体取样泵,质量流量计记录气体体积;步骤205:吸收瓶内的吸收液先后经过吸收液排出管、液体流量计、吸收液排出泵后,部分吸收液进入连续分析装置,测量得到吸收液中铵根离子浓度,其中,通过液体流量计或吸收液排出泵得到吸收液的体积,通过质量流量计得到烟气体积,换算成标况下气体体积,计算得到烟气中氨浓度,氨浓度在控制显示装置中显示;以及步骤206:部分吸收液及经连续分析装置分析后的废液排入废液罐。
在一优选实施方式中,吸收液为硫酸、盐酸、水杨酸、磷酸、硫酸铵、氯化铵中的一种或几种的水溶液,吸收液的浓度为0.0001mol/L-0.5mol/L,吸收液的PH值为1-7,吸收液的流量为0.1ml/min-10ml/min。
在一优选实施方式中,部分吸收液进入连续分析装置为10%-100%吸收液进入连续分析装置,吸收液进入连续分析装置为连续固定流量式进入,其中,连续分析装置为连续流动氨氮分析仪,吸收液进入连续流动氨氮分析仪为脉冲式进入,时间间隔为0.1s-240s。氨浓度在控制显示装置中的显示频率为0.1s-240s一个数值。
在一优选实施方式中,烟气中氨在线检测方法还包括:通过吹扫管用压缩空气脉冲式吹扫脱除过滤器中的灰尘,压缩空气的压力为0.2-1.0MPa,吹扫间隔为30min-10h;吹扫时长为10s-120s。
在另一优选实施方式中,烟气流量3L/min,采气管12和一级吸收器15被加热至300℃。吸收液为硫酸溶液,吸收液浓度为0.05mol/L,吸收液的PH值为1,吸收液流量为2ml/min。20%吸收液进入连续分析装置,吸收液进入连续分析仪为脉冲式进入,时间间隔为20s。氨浓度在控制显示装置中显示频率为20s一个数值。用压缩空气脉冲式吹扫脱除过滤器中的灰尘,压缩空气的压力在1.0MPa;吹扫间隔为10h;吹扫时长为20s。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。