CN111902462A - 吸水性树脂粒子 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种由下述式(1)表示的排斥率为5％以上的吸水性树脂粒子，(h3‑h2)/h1×100(％)…(1)。式(1)中，h1表示将具备网格状底部且在该底部散布有0.2g吸水性树脂粒子的内径25.4mm的缸体载置于具备该吸水性树脂粒子质量的30倍量的离子交换水的容器内，并使该吸水性树脂粒子吸收该离子交换水时的开始吸水1分钟之后的该吸水性树脂粒子的自由溶胀高度(mm)，h2表示从开始吸水1分钟之后，将1.3×103Pa的负荷施加于该吸水性树脂粒子1分钟后的该吸水性树脂粒子的高度(mm)，h3表示测定h2时释放负荷，且释放负荷1分钟之后的该吸水性树脂粒子的高度(mm)。

Description

吸水性树脂粒子
技术领域
本发明涉及一种吸水性树脂粒子。
背景技术
包含吸水性树脂粒子的吸收体使用于纸尿布、生理用品等卫生用品。以往的吸收体一般为吸水性树脂粒子与纸浆等纤维状物的混合物。以往的吸收体的弹性或柔软性很大程度上依赖于吸收体中所含的纸浆量。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-179658号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
最近的卫生用品的薄型化成为趋势，正在研究吸收体的无浆化。然而，若降低吸收体中的纸浆使用量，则吸水性树脂的硬度变得显著，使用时的触感会变硬。因此，为了使使用卫生用品时的触感变得柔软，即为了提高弹性及柔软性，对使用于表层、底层等的无纺布等构件进行了改进(例如，专利文献1)。另一方面，以往的吸水性树脂粒子的吸水后的弹性不充分，且在使用于吸收体的情况下，使用时的柔软性不充分。
本发明的目的在于，提供一种在使用于吸收体时吸水后的弹性优异的吸水性树脂粒子。
解决技术问题的技术手段
本发明提供一种由下述式(1)表示的排斥率为5％以上的吸水性树脂粒子。
(h3-h2)/h1×100(％)…(1)
式(1)中，h1表示将具备网格状底部且在该底部散布有0.2g吸水性树脂粒子的内径25.4mm的缸体载置于具备该吸水性树脂粒子质量的30倍量的离子交换水的容器内，并使该吸水性树脂粒子吸收该离子交换水时的开始吸水1分钟之后的该吸水性树脂粒子的自由溶胀高度(mm)，h2表示从开始吸水1分钟之后，将1.3×103Pa的负荷施加于该吸水性树脂粒子1分钟后的该吸水性树脂粒子的高度(mm)，h3表示测定h2时释放负荷，且释放负荷1分钟之后的该吸水性树脂粒子的高度(mm)。
上述吸水性树脂粒子的吸水后的排斥率非常高，因此使用于吸收体时，吸水后能够具有充分的弹性。
上述吸水性树脂粒子的基于涡旋法而得到的生理盐水的吸水速度优选为10秒以下。
上述吸水性树脂粒子的保水量优选为15～39g/g。
发明效果
根据本发明，提供一种在使用于吸收体时吸水后的弹性优异的吸水性树脂粒子。
附图说明
图1是表示吸水性树脂粒子的排斥率测定方法的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的适宜的实施方式进行详细说明。然而，本发明并不限于以下的实施方式。本说明书中记载的所有结构能够在不脱离本发明的主旨的范围内进行任意的组合。例如，能够将从本说明书中记载的数值范围的上限值及下限值、以及实施例中记载的数值中任意选择的数值用作上限值或下限值，从而定义关于各种特性的数值范围。
本实施方式的吸水性树脂粒子的由下述式(1)表示的排斥率为5％以上。
(h3-h2)/h1(％)…(1)
式(1)中，h1表示将具备网格状底部且在该底部散布有0.2g吸水性树脂粒子的内径25.4mm的缸体载置于具备该吸水性树脂粒子质量的30倍量的离子交换水的容器内，并使该吸水性树脂粒子吸收该离子交换水时的开始吸水1分钟之后的该吸水性树脂粒子的自由溶胀高度(mm)，h2表示从开始吸水1分钟之后，将1.3×103Pa的负荷施加于该吸水性树脂粒子1分钟后的该吸水性树脂粒子的高度(mm)，h3表示测定h2时释放负荷，且释放负荷1分钟之后的该吸水性树脂粒子的高度(mm)。排斥率的详细测定方法的例子记载于后述的实施例中。
本实施方式的吸水性树脂粒子的排斥率为5％以上，优选为6％以上，更优选为8％以上，进一步优选为10％以上。当吸水性树脂粒子的排斥率为上述值时，使用于吸收体时的弹性及柔软性增加，因此优选。另外，本实施方式的吸水性树脂粒子的排斥率可以为20％以下、18％以下、15％以下或12％以下。
本实施方式的吸水性树脂粒子的负荷下高度h2相对于自由溶胀高度h1的比例如可以为0.94以下、0.92以下、0.90以下、0.88以下或0.84以下。负荷下高度h2相对于自由溶胀高度h1的比例如可以为0.70以上、0.75以上或0.78以上。
本实施方式的吸水性树脂粒子的复原高度h3相对于负荷下高度h2的比例如可以为1.06以上、1.08以上、1.10以上或1.12以上。复原高度h3相对于负荷下高度h2的比例如可以为1.30以下、1.25以下或1.22以下。
如上所述，本实施方式的吸水性树脂粒子还具备快速的吸水速度。本实施方式的吸水性树脂粒子的基于涡旋法而得到的生理盐水的吸水速度例如可以为10秒以下，优选为7秒以下，更优选为5秒以下。吸水性树脂粒子的吸水速度例如可以为1秒以上，也可以为2秒以上。
本实施方式的吸水性树脂粒子的生理盐水的保水量例如可以为15～39g/g，也可以为15～36g/g。通过后述实施例中记载的方法测定生理盐水的保水量及生理盐水吸水速度。
例如，能够通过在以下说明的制造方法制造本实施方式的吸水性树脂粒子。本实施方式的吸水性树脂粒子例如可以包含使含有水溶性烯属不饱和单体的单体聚合而获得的交联聚合物。
作为使上述单体聚合的方法，可举出反相悬浮聚合法、水溶液聚合法、本体聚合法、沉淀聚合法等。在这些中，从确保所获得的吸水性树脂粒子的良好的吸水特性及容易控制聚合反应的观点考虑，优选反相悬浮聚合法或水溶液聚合法。
为了使所获得的吸水性树脂粒子的比表面积变大，例如能够采用：在反相悬浮聚合法中使用HLB(亲水亲油平衡值)为6以上的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的方法、在水溶液聚合法中使用偶氮化合物等热分解型发泡剂的方法等。在这些中，能够适宜地使用通过在反相悬浮聚合法中使用HLB为6以上的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的方法而获得的吸水性树脂粒子。在反相悬浮聚合中使用的表面活性剂的HLB更优选为6～14，进一步优选为8～12。
以下，作为使水溶性烯属不饱和单体聚合的方法，以反相悬浮聚合法为例进行说明。
以下，将“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”统一记载为“(甲基)丙烯酸”。“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”也同样记载为“(甲基)丙烯酸酯”。作为用于制造本实施方式的吸水性树脂粒子的水溶性烯属不饱和单体，例如可举出(甲基)丙烯酸及其盐、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其盐、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。当水溶性烯属不饱和单体含有氨基时，该氨基可以被季铵化。上述单体所具有的羧基及氨基等官能团能够在后述的后交联工序中作为能够进行交联的官能团而发挥功能。这些水溶性烯属不饱和单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
在这些中，从在工业上容易获得的观点考虑，水溶性烯属不饱和单体优选包含选自包括丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺以及N,N-二甲基丙烯酰胺的组中的至少1种化合物，更优选包含选自包括丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐以及丙烯酰胺的组中的至少1种化合物。从进一步提高吸水特性的观点考虑，水溶性烯属不饱和单体进一步优选包含选自包括丙烯酸及其盐、以及甲基丙烯酸及其盐的组中的至少1种化合物。
作为单体，可以在不阻碍本发明的效果显现的程度上，使用一部分除上述水溶性烯属不饱和单体以外的水溶性单体。这样的单体例如能够混合于包含上述水溶性烯属不饱和单体的水溶液中使用。优选水溶性烯属不饱和单体的使用量相对于单体总量为70～100摩尔％。其中，更优选丙烯酸及其盐相对于单体总量为70～100摩尔％。
通常，水溶性烯属不饱和单体适宜制成水溶液而使用。通常，将水溶性烯属不饱和单体的水溶液(以下，称为单体水溶液)中的水溶性烯属不饱和单体的浓度设为20质量％以上且饱和浓度以下即可，优选设为25～70质量％，更优选设为30～55质量％。关于所使用的水，例如可举出自来水、蒸馏水、离子交换水等。
当所使用的水溶性烯属不饱和单体包含酸基时，单体水溶液可以利用碱性中和剂中和该酸基而使用。从提高所获得的吸水性树脂粒子的渗透压，并进一步提高吸水速度等吸水特性的观点考虑，水溶性烯属不饱和单体中的基于碱性中和剂的中和度为水溶性烯属不饱和单体中的酸性基团的10～100摩尔％，优选为50～90摩尔％，更优选为60～80摩尔％。作为碱性中和剂，例如可举出氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾等碱金属盐；氨等。为了简化中和操作，可以将这些碱性中和剂制成水溶液的状态来使用。上述碱性中和剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。例如能够通过将氢氧化钠、氢氧化钾等的水溶液滴加到上述单体水溶液中并进行混合而进行水溶性烯属不饱和单体的酸基的中和。
在反相悬浮聚合法中，在表面活性剂的存在下将单体水溶液分散于烃分散介质中，并利用水溶性自由基聚合引发剂等而进行水溶性烯属不饱和单体的聚合。在聚合时可以使用内部交联剂。
作为表面活性剂，例如可举出非离子系表面活性剂及阴离子系表面活性剂。作为非离子系表面活性剂，例如可举出失水山梨醇脂肪酸酯、(聚)甘油脂肪酸酯(“(聚)”表示具有前缀“聚”和不具有前缀“聚”的这两种情况；以下相同)、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、脂肪酸山梨醇酯、聚氧乙烯脂肪酸山梨醇酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚及聚乙二醇脂肪酸酯等。作为阴离子系表面活性剂，例如可举出脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯及聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。在这些中，从W/O型反相悬浮的状态良好、容易以适宜的粒径获得吸水性树脂粒子、工业上容易获得的观点考虑，表面活性剂优选包含选自包括失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯的组中的至少1种化合物。而且，从提高所获得的吸水性树脂粒子的吸水特性的观点考虑，表面活性剂更优选包含失水山梨醇脂肪酸酯。这些表面活性剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
从可充分获得相对于使用量的效果且经济的观点考虑，相对于水溶性烯属不饱和单体水溶液100质量份，表面活性剂的量优选为0.1～5质量份，更优选为0.2～3质量份，进一步优选为0.5～2质量份。
作为水溶性自由基聚合引发剂，例如可举出过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等过硫酸盐；过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丁基酮、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯及过氧化氢等过氧化物；2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等偶氮化合物等。这些自由基聚合引发剂可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。另外，本说明书中的水溶性自由基聚合引发剂的水溶性表示在25℃下对水显示5质量％以上的溶解性。
相对于水溶性烯属不饱和单体100摩尔，水溶性自由基聚合引发剂的使用量可以为0.005～1摩尔。若自由基聚合引发剂的使用量为0.005摩尔以上，则无需长时间进行聚合反应而具有效率。若使用量为1摩尔以下，则具有防止急剧的聚合反应的效果。
上述水溶性自由基聚合引发剂也能够与亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、L-抗坏血酸等还原剂同时使用而用作氧化还原聚合引发剂。
聚合反应时，为了控制吸水性树脂粒子的吸水特性，可以在用于聚合的水溶性烯属不饱和单体水溶液中包含链转移剂。作为链转移剂，例如可举出次磷酸盐类、硫醇类、硫醇酸类、仲醇类、胺类等。
作为烃分散介质，例如可举出正己烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,3-二甲基戊烷、3-乙基戊烷、正辛烷等链状脂肪族烃；环己烷、甲基环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、反式-1,2-二甲基环戊烷、顺式-1,3-二甲基环戊烷、反式-1,3-二甲基环戊烷等脂环族烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。这些烃分散介质可以单独使用，也可以组合使用2种以上。烃分散介质可以包含选自包括碳原子数为6～8的链状脂肪族烃及碳原子数为6～8的脂环族烃的组中的至少1种化合物。从W/O型反相悬浮的状态良好、容易以适宜的粒径获得吸水速度快的吸水性树脂粒子、工业上容易获得且品质稳定的观点考虑，烃分散介质可以包含正庚烷、环己烷或这两者。并且，从相同的观点考虑，作为上述烃分散介质的混合物，例如可以使用市售的Exxsol Heptane(Exxon Mobil Corporation制造：含有正庚烷及同分异构体的烃75～85％)。
从适度去除聚合热、容易控制聚合温度的观点考虑，相对于水溶性烯属不饱和单体100质量份，烃分散介质的使用量优选为100～1000质量份，更优选为150～800质量份，进一步优选为200～700质量份。通过使烃分散介质的使用量为100质量份以上，具有变得容易控制聚合温度的倾向。通过使烃分散介质的使用量为1000质量份以下，具有聚合的生产性得到提高的倾向且经济。
聚合时虽会发生基于自交联的内部交联，但可以通过进一步使用内部交联剂来实施内部交联，并控制吸水性树脂粒子的吸水特性。作为所使用的内部交联剂，例如可举出乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类的二或三(甲基)丙烯酸酯类；使上述多元醇类与马来酸、富马酸等不饱和酸进行反应而获得的不饱和聚酯类；N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等双(甲基)丙烯酰胺类；使聚环氧化物与(甲基)丙烯酸进行反应而获得的二或三(甲基)丙烯酸酯类；使甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等聚异氰酸酯与(甲基)丙烯酸羟乙酯进行反应而获得的二(甲基)丙烯酸氨基甲酰酯类；烯丙基淀粉、烯丙基纤维素、邻苯二甲酸二烯丙酯、N,N’,N”-三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基苯等具有2个以上的聚合性不饱和基团的化合物；(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物；环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α-甲基环氧氯丙烷等卤化环氧化合物；2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯化合物等具有2个以上的反应性官能团的化合物等。这些交联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
从通过使所获得的聚合物适度交联而抑制水溶性的性质，并显示充分的吸水量的观点考虑，相对于每1摩尔的水溶性烯属不饱和单体，内部交联剂的量优选为0～0.03摩尔，更优选为0～0.01摩尔，进一步优选为0～0.005摩尔。
混合水溶性烯属不饱和单体、水溶性自由基聚合引发剂，根据需要混合内部交联剂等、表面活性剂、烃分散介质而在搅拌下进行加热，并在油包水体系中进行反相悬浮聚合。各成分的添加顺序等能够适当调整，例如适宜将表面活性剂与烃分散介质预先混合，并且将水溶性自由基聚合引发剂及内部交联剂与水溶性烯属不饱和单体预先混合，将分别获得的混合液进行混合而开始聚合。并且，还可以利用多次添加单体的多段聚合法。
聚合反应的温度根据所使用的水溶性自由基聚合引发剂而不同，但从通过迅速进行聚合且缩短聚合时间而提高经济性，并且轻易去除聚合热而顺利进行反应的观点考虑，聚合反应的温度优选为20～110℃，更优选为40～90℃。通常，反应时间为0.5～4小时。例如能够通过反应体系内的温度停止上升来确认聚合反应的结束。由此，吸水性树脂粒子通常以含水凝胶的状态获得。
在聚合反应后，可以对所获得的含水凝胶实施中间交联。通过进行中间交联提高含水凝胶的交联度，从而能够更优选地提高吸水特性。对聚合反应后的含水凝胶添加交联剂而进行加热，从而能够实施中间交联。
作为用于进行中间交联的交联剂，例如可举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇；(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚及(聚)甘油二缩水甘油醚等具有2个以上的环氧基的化合物；环氧氯丙烷、环氧溴丙烷及α-甲基环氧氯丙烷等卤化环氧化合物；2,4-甲苯二异氰酸酯及六亚甲基二异氰酸酯等具有2个以上的异氰酸酯基的化合物；1,2-乙烯基双噁唑啉等噁唑啉化合物；碳酸亚乙酯等碳酸酯化合物；双[N,N-二(β-羟基乙基)]己二酰胺等羟基烷基酰胺化合物等。在这些中，优选(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物。这些交联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
从通过使所获得的含水凝胶适度交联而抑制水溶性的性质，并显示良好的吸水特性的观点考虑，相对于每1摩尔的水溶性烯属不饱和单体，在中间交联中使用的交联剂的量优选为0～0.03摩尔，更优选为0～0.01摩尔，进一步优选为0～0.005摩尔。
接着，为了从所获得的含水凝胶中去除水分而进行干燥。作为干燥方法，例如可举出(a)通过在上述含水凝胶分散于烃分散介质的状态下，从外部进行加热而进行共沸蒸馏，并使烃分散介质回流而去除水分的方法；(b)通过倾析提取含水凝胶状聚合物，并进行减压干燥的方法；(c)利用过滤器滤除含水凝胶状聚合物，并进行减压干燥的方法等。其中，从制造工序上的简便性考虑，优选使用(a)的方法。
例如能够通过调整聚合反应时的搅拌机的转速、或者通过在聚合反应后或干燥初期向体系内添加粉末状无机凝聚剂来进行吸水性树脂粒子的粒径的控制。通过添加凝聚剂，能够使所获得的吸水性树脂粒子的粒径变大。作为粉末状无机凝聚剂的例子，可举出二氧化硅、沸石、膨润土、氧化铝、滑石、二氧化钛、高岭土、粘土、水滑石等，其中从凝聚效果的观点考虑，优选二氧化硅、氧化铝、滑石或高岭土。
在反相悬浮聚合中，作为添加粉末状无机凝聚剂的方法，优选如下方法：在与聚合中使用的烃分散介质相同种类的烃分散介质或水中预先分散粉末状无机凝聚剂之后，混合于搅拌下的包含含水凝胶的烃分散介质中的方法。
相对于水溶性烯属不饱和单体100质量份，粉末状无机凝聚剂的添加量优选为0.001～1质量份，更优选为0.005～0.5质量份，进一步优选为0.01～0.2质量份。通过将粉末状无机凝聚剂的添加量设在上述范围内，容易获得具有目标粒度分布的吸水性树脂粒子。
上述干燥初期例如是指在聚合反应后的干燥工序中，含水凝胶的含水率为50质量％以上的状态。作为本实施方式的粉末无机凝聚剂的具体的添加时期，优选含水凝胶的含水率为50质量％以上的时刻，更优选含水凝胶的含水率为55质量％以上的时刻，进一步优选含水凝胶的含水率为60质量％以上的时刻。
利用下式算出含水凝胶的含水率。
含水率＝(Ww)÷(Ww+Ws)×100[质量％]
Ww：从整个聚合工序的聚合前的水性液所含有的水分量中减去通过干燥工序提取至外部的水分量，并在此基础上加上混合粉末状无机凝聚剂、后交联剂等时根据需要而使用的水分量而得到的含水凝胶的水分量。
Ws：由构成含水凝胶状聚合物的水溶性烯属不饱和单体、交联剂、引发剂等材料的掺入量算出的固体成分量。
在本实施方式的吸水性树脂粒子的制造中，优选在干燥工序或其后的任意工序中，利用交联剂进行含水凝胶表面部分的交联(后交联)。后交联优选在含水凝胶的含水率为特定的含水率的时间点进行。后交联的时期优选为含水凝胶的含水率为10～60质量％的时刻，更优选为含水凝胶的含水率为20～55质量％的时刻，进一步优选为含水凝胶的含水率为30～50质量％的时刻。
作为用于进行后交联的后交联剂，能够举出具有2个以上的反应性官能团的化合物。作为其例，可举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类；(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、(聚)甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物；环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α-甲基环氧氯丙烷等卤化环氧化合物；2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯化合物；3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-甲基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷乙醇等氧杂环丁烷化合物；1,2-乙烯基双噁唑啉等噁唑啉化合物；碳酸亚乙酯等碳酸酯化合物；双[N,N-二(β-羟基乙基)]己二酰胺等羟基烷基酰胺化合物。这些中，更优选(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物。这些后交联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
后交联剂的量根据后交联剂的种类而不同，因此无法一概而论，但通常相对于在聚合中使用的水溶性烯属不饱和单体1摩尔为0.00001～0.02摩尔，优选为0.0001～0.01摩尔，更优选为0.0005～0.005摩尔的比。
从充分提高吸水性树脂粒子的表面部分的交联密度，且提高吸水性树脂粒子的凝胶强度的观点考虑，后交联剂的使用量优选为0.00001摩尔以上，从提高吸水性树脂粒子的保水量的观点考虑，后交联剂的使用量优选为0.02摩尔以下。
在本实施方式的吸水性树脂粒子的制造中，例如作为交联剂可以使用多价金属化合物。实施方式的吸水性树脂粒子也可以不包含多价金属化合物。
在后交联反应后，通过公知的方法蒸馏去除水及烃分散介质，从而能够获得表面交联的吸水性树脂粒子的干燥品。干燥的过程中，也可以向粒子中添加水。例如能够通过喷雾添加水。
本实施方式的吸水性树脂粒子例如能够与凝胶稳定剂、金属螯合剂、二氧化硅等混合而使用。本实施方式的吸水性树脂粒子能够在通过上述的制造方法获得的时刻制成具有所需粒度分布的粒子，但可以通过进一步进行使用基于筛的分级的粒度调整等操作，使粒度分布成为规定的粒度分布。
本实施方式的吸水性树脂粒子中，粒径超过250μm且为850μm以下的粒子相对于吸水性树脂粒子总量的比例可以为70质量％以上、75质量％以上、80质量％以上、85质量％以上、90质量％以上。本实施方式的吸水性树脂粒子中，粒径为250μm以下的粒子相对于吸水性树脂粒子总量的比例可以为20质量％以下、18质量％以下、15质量％以下或10％以下。
本实施方式的吸水性树脂粒子的中值粒径例如可以为250～850μm，优选为300～700μm，更优选为300～500μm。
吸水性树脂粒子通常根据其制法而具有大致球状、破碎状、颗粒状及它们的凝聚物等的形状。从更容易获得本申请发明的效果的观点考虑，本实施方式的吸水性树脂粒子例如可以为颗粒状。在本说明书中，颗粒状表示粒子在表面具有多个突起，还能够称为微细凹凸状。本实施方式的吸水性树脂粒子可以为颗粒状粒子的凝聚物。
本实施方式的吸水性树脂粒子例如能够适宜地用于纸尿布、失禁垫、生理用品等卫生用品领域。
本实施方式的吸水性树脂粒子能够适宜地用于吸收体。吸收体例如可以具备包含吸水性树脂粒子的吸收芯及保持该吸收芯的形状的芯包裹物。芯包裹物例如可以为薄纸(tissue)、无纺布等。芯包裹物例如可以以夹持吸收芯的方式配置，也可以为包裹整个吸收芯的形态。另外，吸收体可以仅由吸收芯构成。吸收芯可以进一步包含纤维状物。
作为纤维状物，例如可举出经微粉碎的木浆、棉花、棉短绒、人造丝、乙酸纤维素等纤维素系纤维、聚酰胺、聚酯、聚烯烃等合成纤维。并且，纤维状物可以为上述纤维的混合物。
为了提高吸收体的使用前及使用中的形态保持性，可以通过对纤维状物添加粘合性粘结剂而使纤维彼此粘合。作为粘合性粘结剂，例如可举出热熔合性合成纤维、热熔粘合剂、粘合性乳剂等。
作为热熔合性合成纤维，例如可举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等全熔型粘结剂、由聚丙烯与聚乙烯的并排或芯鞘结构构成的非全熔型粘结剂。在上述非全熔型粘结剂中，仅聚乙烯部分进行热熔合。作为热熔粘合剂，例如可举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、非晶态聚丙烯等基础聚合物与增粘剂、增塑剂、抗氧化剂等的掺合物。
作为粘合性乳剂，例如可举出选自包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、乙烯及乙酸乙烯酯的组中的至少1种以上的单体的聚合物。这些粘合性粘结剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为吸收芯的结构，例如可以为吸水性树脂粒子及纤维状物均匀混合的形态，也可以为在形成为片状或层状的纤维状物之间夹有吸水性树脂粒子的形态，还可以为其他形态。
在吸收芯中，吸水性树脂粒子相对于吸水性树脂粒子及纤维状物的合计量的比例例如可以为2质量％以上、5质量％以上、10质量％以上、20质量％以上、30质量％以上、50质量％以上、70质量％以上、80质量％以上、90质量％以上、95质量％以上或98质量％以上。吸水性树脂粒子相对于吸水性树脂粒子及纤维状物的合计量的比例例如可以为100质量％以下、95质量％以下、90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、60质量％以下或50质量％以下。即，吸水性树脂粒子相对于吸水性树脂粒子及纤维状物的合计量的比例例如可以为2～100质量％、50～100质量％、60～100质量％或70～100质量％。
本实施方式的吸水性树脂粒子的吸水后(溶胀后)的弹性优异，因此具备该吸水性树脂粒子的吸收体即使在吸收体中吸收芯中的纤维状物的比例较低时，也能够具有充分高的弹性。并且，即使吸收芯中的纤维状物的比例较低，具备上述吸水性树脂粒子的吸收体也能够维持高弹性，因此能够在不影响吸收性能的情况下薄型化。
本实施方式的吸收性物品包含上述的吸水性树脂粒子。本实施方式的吸收性物品例如依次具备透液性片、上述吸收体及不透液片。吸收性物品例如能够应用于纸尿布、失禁垫、卫生巾等卫生用品。上述吸水性树脂粒子的吸水后的弹性优异，因此包含该吸水性树脂粒子的吸收性物品能够具有具备高柔软性的触感，并且使用时能够具有优异的贴合感。
作为透液性片的材料，例如可举出由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚酯、聚酰胺等构成的无纺布、多孔合成树脂膜等。作为不透液片的材料，例如可举出由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯等构成的合成树脂膜、由这些合成树脂与无纺布的复合材料构成的膜、以及由上述合成树脂与机织物的复合材料构成的膜等。不透液片可以具备使蒸气透过的性质。
吸收体及吸收性物品可以进一步包含非晶态二氧化硅、除臭剂、抗菌剂、香料等成分。
实施例
以下例举实施例对本发明进行进一步详细说明，但本发明并不仅限于这些实施例。
[实施例1]
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机的内径为110mm、容积为2L、带4处侧壁挡板的圆底圆筒型可拆式烧瓶(挡板宽度：7mm)。作为搅拌机，使用具有2段叶片直径为50mm的4片倾斜桨叶片(用氟树脂进行了表面处理)的搅拌叶片。向该烧瓶中加入正庚烷660ml作为石油系烃分散介质，并添加作为表面活性剂的失水山梨醇单月桂酸酯(Nonion LP-20R，HLB值8.6，NOF CORPORATION制造)0.984g，将搅拌机的转速设为300rpm，并加热至50℃。通过加热，使失水山梨醇单月桂酸酯溶解于正庚烷之后，将内温冷却至40℃。
向500ml容积的三角烧瓶中加入80质量％的丙烯酸水溶液92g(1.02摩尔)，并一边从外部对其进行冰冷，一边滴加21质量％氢氧化钠水溶液146g，从而进行丙烯酸的中和。接着，作为自由基聚合引发剂向所获得的丙烯酸部分中和物水溶液中添加过硫酸钾0.101g(0.374毫摩尔)并使其溶解而制备单体水溶液。
向上述可拆式烧瓶中添加上述单体水溶液，并用氮气充分置换体系内部。之后，将搅拌机的转速设为700rpm，将烧瓶浸渍于70℃的水浴中，并保持60分钟。
准备使作为粉末状无机凝聚剂的非晶态二氧化硅(Evonik Japan Co.,Ltd.制造，CARPLEX#80)0.092g分散于正庚烷100g而成的溶液。在上述可拆式烧瓶中，将搅拌机的转速设为1000rpm，且向包含所生成的含水凝胶、正庚烷及表面活性剂的聚合液中添加上述溶液，并混合10分钟。之后，在125℃的油浴中浸渍包含反应液的上述烧瓶，通过正庚烷与水的共沸蒸馏，一边使正庚烷回流，一边向体系外部抽出109g的水。之后，向烧瓶中添加乙二醇二缩水甘油醚的5质量％水溶液9.94g(2.85毫摩尔)作为后交联剂，并在内温80±2℃下保持2小时。
之后，使水及正庚烷蒸发，并干燥到几乎无法蒸馏出来自体系内部的蒸发物之后，暂时从油浴取出烧瓶，用喷雾器将13.8g的水以每秒0.3g的流量进行喷雾。之后，一边以每分钟200ml的流量向体系内部吹入氮气，一边在80℃下保持30分钟来获得干燥品。使该干燥品通过孔径为850μm的筛而获得吸水性树脂粒子90.5g。所获得的吸水性树脂粒子为颗粒状(微细凹凸状)粒子凝聚的形态。
所获得的吸水性树脂粒子中，占其整体的超过250μm且为850μm以下的粒子的比例为96质量％，250μm以下的粒子的比例为4质量％。中值粒径为410μm。
[实施例2]
除了将通过共沸蒸馏抽出至体系外部的水量变更为117g之外，以与实施例1相同的方式获得90.4g的吸水性树脂粒子。所获得的吸水性树脂粒子为颗粒状(微细凹凸状)粒子凝聚的形态。所获得的吸水性树脂粒子中，占其整体的超过250μm且为850μm以下的粒子的比例为94质量％，250μm以下的粒子的比例为6质量％。中值粒径为390μm。
[实施例3]
除了将通过共沸蒸馏抽出至体系外部的水量变更为112g，以及作为后交联剂添加乙二醇二缩水甘油醚10质量％水溶液4.97g(2.85毫摩尔)来代替乙二醇二缩水甘油醚的5质量％水溶液之外，以与实施例1相同的方式获得90.5g的吸水性树脂粒子。所获得的吸水性树脂粒子为颗粒状(微细凹凸状)粒子凝聚的形态。所获得的吸水性树脂粒子中，占其整体的超过250μm且为850μm以下的粒子的比例为91质量％，250μm以下的粒子的比例为9质量％。中值粒径为360μm。
[实施例4]
除了将通过共沸蒸馏抽出至体系外部的水量变更为108g之外，以与实施例3相同的方式获得90.4g的吸水性树脂粒子。所获得的吸水性树脂粒子为颗粒状(微细凹凸状)粒子凝聚的形态。所获得的吸水性树脂粒子中，占其整体的超过250μm且为850μm以下的粒子的比例为91质量％，250μm以下的粒子的比例为9质量％。中值粒径为360μm。
[比较例1]
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机的内径为110mm、容积为2L、带4处侧壁挡板的圆底圆筒型可拆式烧瓶(挡板宽度：7mm)。作为搅拌机，使用具有2段叶片直径为50mm的4片倾斜桨叶片(用氟树脂进行了表面处理)的搅拌叶片。向该烧瓶中加入正庚烷660ml作为石油系烃分散介质，并添加作为表面活性剂的失水山梨醇单月桂酸酯(Nonion LP-20R，HLB值8.6，NOF CORPORATION制造)1.10g，将搅拌机的转速设为300rpm，并加热至50℃。通过加热，使失水山梨醇单月桂酸酯溶解于正庚烷之后，将内温冷却至40℃。
另一方面，向500ml容积的三角烧瓶中加入80质量％的丙烯酸水溶液92g(1.02摩尔)，并一边从外部对其进行冰冷，一边滴加21质量％氢氧化钠水溶液146.0g，从而进行丙烯酸的中和。接着，作为自由基聚合引发剂，向所获得的丙烯酸部分中和物水溶液中添加过硫酸钾0.101g(0.374毫摩尔)并使其溶解而制备单体水溶液。
向上述可拆式烧瓶中添加上述单体水溶液，并用氮气充分置换体系内部。之后，将搅拌机的转速设为700rpm，将烧瓶浸渍于70℃的水浴中，并保持60分钟。之后，向烧瓶中添加乙二醇二缩水甘油醚的2质量％水溶液0.41g(0.047毫摩尔)作为中间交联剂，并在75℃下保持30分钟。
准备使作为粉末状无机凝聚剂的非晶态二氧化硅(Evonik Japan Co.,Ltd.制造，CARPLEX#80)0.092g分散于正庚烷100g而成的溶液。在上述可拆式烧瓶中，将搅拌机的转速设为1000rpm，且向包含含水凝胶、正庚烷及表面活性剂的聚合液中添加上述溶液，并混合10分钟。之后，在125℃的油浴中加热烧瓶内的反应液，通过正庚烷与水的共沸蒸馏，一边使正庚烷回流，一边向体系外部抽出129g的水。之后，向烧瓶中添加乙二醇二缩水甘油醚的2质量％水溶液4.14g(0.48毫摩尔)作为后交联剂，并在80℃下保持2小时。
之后，一边以每分钟200ml的流量向体系内部吹入氮气，一边使水及正庚烷蒸发而干燥，由此获得干燥品。使该干燥品通过孔径为850μm的筛而获得吸水性树脂粒子90.0g。所获得的吸水性树脂粒子为颗粒状(微细凹凸状)粒子凝聚的形态。
所获得的吸水性树脂粒子中，占其整体的超过250μm且为850μm以下的粒子的比例为92质量％，250μm以下的粒子的比例为8质量％。中值粒径为350μm。
[比较例2]
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机的内径为110mm、容积为2L的圆底圆筒型可拆式烧瓶。作为搅拌机，使用具有2段叶片直径为50mm的4片倾斜桨叶片的搅拌叶片。向该烧瓶中加入正庚烷300g作为石油系烃分散介质，并添加作为表面活性剂的蔗糖硬脂酸酯(Ryoto Sugar Ester S-370，HLB值3，MITSUBISHI-CHEMICAL FOODSCORPORATION制造)0.74g、及作为高分子类分散剂的马来酸酐改性乙烯/丙烯共聚物(Hiwax 1105A，Mitsui Chemicals,Inc.制造)0.74g，将搅拌机的转速设为300rpm，并加热至80℃。通过加热溶解表面活性剂之后，冷却至50℃。
向500mL容积的三角烧瓶中加入80质量％的丙烯酸水溶液92g(1.02摩尔)，并一边从外部对其进行冷却，一边滴加30质量％的氢氧化钠水溶液102.2g，从而进行丙烯酸的中和。中和后，添加作为增稠剂的羟乙基纤维素0.092g(HEC AW-15F，Sumitomo SeikaChemicals Company,Limited制造)、作为过氧化物的过硫酸钾0.074g(0.274毫摩尔)、作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.018g(0.106毫摩尔)及离子交换水43.8g并溶解，制备单体水溶液。
向上述可拆式烧瓶中添加上述单体水溶液，并用氮气充分置换体系内部。之后，通过将搅拌机的转速设为500rpm，将烧瓶浸渍于70℃的水浴中，并保持60分钟，从而获得第1段的聚合浆液。
向另一个500mL容积的三角烧瓶中加入80质量％的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩尔)，并一边从外部对其进行冷却，一边滴加30质量％的氢氧化钠水溶液143.1g，从而进行丙烯酸的中和。中和后，向烧瓶中添加作为过氧化物的过硫酸钾0.104g(0.382毫摩尔)、作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.039g(0.222毫摩尔)及离子交换水15.9g并溶解，制备第2段的单体水溶液。
之后，将搅拌机的转速设为1000rpm，将上述可拆式烧瓶的体系内部冷却到25℃之后，向第1段的聚合浆液中添加第2段的单体水溶液的总量。添加后，用氮气充分置换体系内部，并再次将烧瓶浸渍于70℃的水浴中并保持30分钟。
之后，在125℃的油浴中加热烧瓶内的反应液，通过正庚烷与水的共沸蒸馏，一边使正庚烷回流，一边向体系外部抽出273g的水。之后，向烧瓶中添加乙二醇二缩水甘油醚的2质量％水溶液6.63g(0.761毫摩尔)作为后交联剂，并在80℃下保持2小时。之后，一边以每分钟200ml的流量向体系内部吹入氮气，一边使水及正庚烷蒸发而干燥，由此获得干燥品。使该干燥品通过孔径为850μm的筛而获得球状粒子凝聚的形态的吸水性树脂粒子231.2g。
所获得的吸水性树脂粒子中，占其整体比例的150～850μm的粒子的质量比例为94质量％，中值粒径为390μm。
[比较例3]
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机的内径为110mm、容积为2L的圆底圆筒型可拆式烧瓶。作为搅拌机，使用具有2段叶片直径为50mm的4片倾斜桨叶片的搅拌叶片。向该烧瓶中加入正庚烷300g作为石油系烃分散介质，并添加作为表面活性剂的蔗糖硬脂酸酯(Ryoto Sugar Ester S-370，HLB值3，MITSUBISHI-CHEMICAL FOODSCORPORATION制造)0.74g及作为高分子类分散剂的马来酸酐改性乙烯/丙烯共聚物(Hi wax1105A，Mitsui Chemicals,Inc.制造)0.74g，将搅拌机的转速设为300rpm，并加热至80℃。通过加热溶解表面活性剂之后，冷却至50℃。
向500mL容积的三角烧瓶中加入80质量％的丙烯酸水溶液92g(1.02摩尔)，并一边从外部对其进行冷却，一边滴加21质量％的氢氧化钠水溶液146.0g，从而进行丙烯酸的中和。中和后，添加作为增稠剂的羟乙基纤维素0.092g(HEC AW-15F，Sumitomo SeikaChemicals Company,Limited制造)、作为过氧化物的过硫酸钾0.074g(0.274毫摩尔)及作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.0156g(0.0895毫摩尔)并溶解，制备单体水溶液。
向上述可拆式烧瓶中添加上述单体水溶液，并用氮气充分置换体系内部。之后，通过将搅拌机的转速设为500rpm，将烧瓶浸渍于70℃的水浴中，并保持60分钟，从而获得第1段的聚合浆液。
向另一个500mL容积的三角烧瓶中加入80质量％的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩尔)，并一边从外部对其进行冷却，一边滴加27质量％的氢氧化钠水溶液159.0g，从而进行丙烯酸的中和。中和后，添加作为过氧化物的过硫酸钾0.104g(0.382毫摩尔)及作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.0155g(0.0890毫摩尔)并溶解，制备第2段的单体水溶液。
之后，将搅拌机的转速设为1000rpm，将上述可拆式烧瓶的体系内部冷却到25℃，并向第1段的聚合浆液中添加第2段的单体水溶液的总量。添加后，用氮气充分置换体系内部，并再次将烧瓶浸渍于70℃的水浴中并保持30分钟。
之后，在125℃的油浴中加热烧瓶内的反应液，通过正庚烷与水的共沸蒸馏，一边使正庚烷回流，一边向体系外部抽出273g的水。之后，向烧瓶中添加乙二醇二缩水甘油醚的2质量％水溶液6.62g(0.76毫摩尔)作为后交联剂，并在80℃下保持2小时。之后，通过使正庚烷蒸发干燥而获得干燥品。向该干燥品中混合0.3质量％的非晶态二氧化硅(EvonikJapan Co.,Ltd.制造，CARPLEX#80)。使获得的混合物通过孔径为850μm的筛，获得球状粒子凝聚的形态的吸水性树脂粒子231.4g。
所获得的吸水性树脂粒子中，占其整体比例的150μm～850μm的粒子的质量比例为97.1质量％，中值粒径为360μm。
[比较例4]
向2L容积的可拆式烧瓶中添加195.36g的100％丙烯酸。一边搅拌该可拆式烧瓶内一边添加135.13g的离子交换水，在冰浴下滴加357.93g的30％氢氧化钠。之后，添加104.73g的100％丙烯酸，制备中和度为65mol％的丙烯酸部分中和液。
向2L容积的塑料瓶中投入中和度为65mol％的上述丙烯酸部分中和液780g、作为内部交联剂溶液的2％聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均重复单元：9)水溶液43.78g及离子交换水180.7g并混合，制备单体水溶液。通过使该单体水溶液流入不锈钢制桶中并吹入氮气，从而使溶液中的溶解氧为0.1ppm以下。接着，在氮气气氛下，将上述单体水溶液的温度调整为18℃，接着，在搅拌下，依次滴加5％过硫酸钠水溶液1.58g、5％2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐水溶液1.58g、0.5％L-抗坏血酸水溶液1.50g及0.35％过氧化氢水溶液1.70g。滴加过氧化氢水溶液之后，停止搅拌。停止后，立即开始聚合，并且在9分钟后，单体水溶液的温度达到峰值温度86℃。接着，将上述桶浸入80℃的热水浴中并保持10分钟，获得交联聚合物的含水凝胶。
接着，将获得的交联聚合物的含水凝胶冷却至30℃。冷却后的交联聚合物的含水凝胶的含水率为63％。利用1L容积的双臂型捏合机将交联聚合物的含水凝胶粗粉碎之后，在180℃下干燥30分钟而获得干燥物。之后，利用粉碎机(旋转粉碎机)以1mm的筛孔尺寸将干燥物粉碎。粉碎后，去除850μm以上的粉碎物和小于150μm的粉碎物，由此获得中值粒径为380μm的吸水性树脂粒子(占其整体比例的150μm以上且小于850μm的粒子的质量比例为100质量％)。
[吸水性树脂粒子的评价试验]
针对在上述实施例及比较例中获得的吸水性树脂粒子，供于下述所示的各种试验而进行评价。将结果示于表1。
(1)生理盐水保水量
将称取了吸水性树脂粒子2.00g的棉袋(阔幅棉布60号，横100mm×纵200mm)设置在500mL容积的烧杯内。以不产生结块的方式，向装有吸水性树脂粒子的棉袋中一次性注入0.9质量％氯化钠水溶液(生理盐水)500g，用橡皮筋绑住棉袋的上部，静置30分钟，从而使吸水性树脂粒子溶胀。利用设置成离心力为167G的脱水机(KOKUSAN Co.Ltd.制造，产品编号：H-122)，对经过30分钟后的棉袋进行1分钟脱水，并测定包含脱水后的溶胀凝胶的棉袋的质量Wa(g)。不添加吸水性树脂粒子而进行相同操作，测定棉袋在湿润时的空质量Wb(g)，并由下式算出生理盐水保水量。
生理盐水保水量(g/g)＝[Wa-Wb]/2.00
(2)生理盐水的吸水速度
生理盐水的吸水速度在调节为25℃±1℃的室内、利用涡旋法进行测定。具体而言，在恒温水槽中，将装在100ml容积的烧杯内的生理盐水50±0.1g调整为25±0.2℃的温度之后，利用磁力搅拌子(
Figure BDA0002699110630000221
无环)以600rpm搅拌而产生旋涡。将吸水性树脂粒子2.0±0.002g一次性添加到上述生理盐水中，并测定从添加吸水性树脂粒子之后至旋涡消失且液面变平坦为止的时间(秒)，将该时间作为吸水性树脂粒子的生理盐水的吸水速度。
(3)粒度分布
将吸水性树脂粒子50g使用于粒度分布的测定中。
从上依次组合JIS标准筛、即孔径为850μm的筛、孔径为500μm的筛、孔径为425μm的筛、孔径为300μm的筛、孔径为250μm的筛、孔径为180μm的筛、孔径为150μm的筛及托盘。
向所组合的最上侧的筛中加入吸水性树脂粒子，并利用Ro-Tap型振动器振动20分钟而进行分级。分级后，将残留在各筛上的吸水性树脂粒子的质量以相对于总量的质量百分比的形式算出并求出粒度分布。关于该粒度分布，通过按粒径从大到小的顺序在筛上进行累计，从而将筛的孔径与残留在筛上的吸水性树脂粒子的质量百分比的累计值的关系标绘在对数概率纸上。通过将概率纸上的标绘点以直线连接，从而将累计质量百分比相当于50质量％的粒径作为中值粒径。
具有超过250μm且为850μm以下的粒径的吸水性树脂粒子的存在比例为残留在500μm、425μm、300μm及250μm孔径的筛上的吸水性树脂粒子的比例的合计，同样地，具有250μm以下的粒径的吸水性树脂粒子的存在比例为将残留在180μm、150μm各孔径的筛上及托盘上的吸水性树脂粒子的比例全部加起来的数值。
(4)吸水性树脂粒子的排斥率试验
图1是表示本实施方式的吸水性树脂粒子的排斥率测定方法的示意图。向培养皿1(装置1：内径48mm、高度15mm)中加入6.0g的离子交换水3。接着，在由底表面上粘合有100目的金属丝网11且在垂直高度方向上以1mm间隔标有刻度的丙烯酸制缸体10(内径25.4mm、高度35.6mm、质量17.1g)构成的装置2的内部，均匀散布0.20g的吸水性树脂粒子15，并在缸体上部载置丙烯酸制活塞17(装置3：内径25.2mm、质量5.6g)。另外，缸体10的侧壁13的内部能够由肉眼确认。将装置2载置于装置1上的同时，启动秒表(t＝0分钟)，并使吸水性树脂粒子15吸水(图1的(a))。即，吸水性树脂粒子15通过离子交换水3溶胀成自重的30倍。
1分钟之后(t＝1分钟)，读取自由溶胀高度h1mm(从装置2的底表面至装置3的底表面的高度(从金属丝网11的上表面至活塞17的底表面的高度；以下相同))(图1的(b))。读取自由溶胀高度h1的同时，将金属制重物19(装置4：外径19.1mm、质量59.8g)载置于装置3上。关于此时施加于吸水性树脂粒子15的压力，结合重物19与活塞17为1.3×103Pa(0.19Psi)。再过1分钟之后(t＝2分钟)，读取负荷下高度h2mm(从装置2的底表面至装置3的底表面的高度)(图1的(c))。读取负荷下高度h2的同时，卸下装置4，释放负荷。再过1分钟之后(t＝3分钟)，读取释放负荷后的复原高度h3mm(从装置2的底表面至装置3的底表面的高度)(图1的(d))。利用所获得的h1mm、h2mm、h3mm的数值，并由下式计算出排斥率。
排斥率(％)＝(h3-h2)/h1×100
实施例1～4的吸水性树脂粒子在从开始吸水的1分钟内吸收了培养皿内的所有离子交换水。
[表1]
Figure BDA0002699110630000241
[吸收性物品的评价]
(1)吸收体及吸收性物品的制作
使用在实施例及比较例中获得的吸水性树脂粒子，制作吸收体及吸收性物品。通过将吸水性树脂粒子0.52g均匀地散布于基重为12g/m2的纺粘-熔喷-熔喷-纺粘(SMMS)无纺布(16cm×5cm)之后，利用相同尺寸的SMMS无纺布从上部夹住，制作片状吸收体。进一步，在吸收体的上表面配置与该吸收体为相同大小且基重为22g/m2的聚乙烯-聚丙烯制透气型多孔液体透过性片，并在吸收体的下表面配置相同大小且相同基重的聚乙烯制液体不透过性片而夹住吸收体，从而获得吸水性树脂粒子的基重为65g/m2的吸收性物品。
(3)吸收性物品的弹性评价试验(感官试验)
在水平的实验台上载置吸收性物品。对于把进液口的开度调整为流速8mL/秒的100mL-滴液漏斗，将其设置成进液口位于距离吸收性物品的中心部的高度为1.5cm的上部之后，从滴液漏斗上部一次性投入15mL的离子交换水。投入1分钟之后去除滴液漏斗，评价小组成员用手指对吸收性物品的上表面轻轻按压几次，并按照下述基准评价此时感受到的弹性(被推回的感觉)。评价小组成员由5名(A～E)实施，将平均值作为吸收性物品的弹性。将结果示于表2。
<弹性的评价基准>
5分：弹性非常高。
4分：弹性较高。
3分：弹性为可接受的水平。
2分：弹性低。
1分：没有弹性。
[表2]
Figure BDA0002699110630000251
附图标记说明
1：培养皿；3：离子交换水；10：缸体；11：金属丝网；13：侧壁；15：吸水性树脂粒子；17：活塞；19：重物。

Claims (3)

1.一种吸水性树脂粒子，所述吸水性树脂粒子的由下述式(1)表示的排斥率为5％以上，
(h3-h2)/h1×100(％) …(1)
式(1)中，h1表示将具备网格状底部且在该底部散布有0.2g吸水性树脂粒子的内径25.4mm的缸体载置于具备该吸水性树脂粒子质量的30倍量的离子交换水的容器内，并使该吸水性树脂粒子吸收该离子交换水时的开始吸水1分钟之后的该吸水性树脂粒子的自由溶胀高度(mm)，h2表示从开始吸水1分钟之后，将1.3×103Pa的负荷施加于该吸水性树脂粒子1分钟后的该吸水性树脂粒子的高度(mm)，h3表示测定h2时释放负荷，且释放负荷1分钟之后的该吸水性树脂粒子的高度(mm)。
2.根据权利要求1所述的吸水性树脂粒子，所述吸水性树脂粒子的基于涡旋法而得到的生理盐水的吸水速度为10秒以下。
3.根据权利要求1或2所述的吸水性树脂粒子，所述吸水性树脂粒子的生理盐水的保水量为15～39g/g。
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