CN111704935B - 一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺方法 - Google Patents

一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺方法 Download PDF

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Abstract

一种低阶煤加氢‑热解‑气化耦合一体化多联产工艺。低阶煤经制粉单元获得粉煤;部分煤粉与外来重油、热解油泥、重馏分焦油及催化剂混合进行加氢单元;加氢反应产物分离的液相产物经加氢提质获得燃料油,含固油渣与煤混合进入热解单元;热解产生热解油泥和重馏分焦油、重油混合进入加氢单元,轻馏分焦油分离出粗酚后进入提质单元,半焦进入气化单元,产生合成气部分为全工艺提供氢气,剩余作其他化工装置原料,灰渣直接排除装置。本发明将煤的加氢、热解、气化过程耦合,利用煤单独加工副产物性质特点,以低阶煤、重油为原料,高品质汽油、航空煤油、柴油以及粗粉、合成气为产物,实现煤炭的规模化、清洁高效化利用,提升装置的整体运行经济性。

Description

一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺方法
技术领域
本发明属于石油化工和煤化工领域,特别涉及一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺。
背景技术
我国油气资源严重不足,原油对外依赖度将近60%,以煤炭为主的资源禀赋决定我国能源消费结构不会发生根本性变化。煤炭的消耗量占我国总资源消费量约70%,以煤为主导的能源消费结构造成了严重的环境污染,引起了政府的高度重视,对环境保护的政策也必将愈加严格。因此,煤炭的清洁转化和高效利用是保障我国能源战略、产业安全和缓解煤炭粗放型应用引起环境污染的重要途径。
煤炭加氢液化技术是实现煤炭清洁转化和高效利用的一种重要途径,分为煤油共炼和煤直接液化两种不同的工艺路线。近年来我国相继实现煤直接液化装置和煤/油共处理装置示范项目的工业化运行,掌握了煤炭加氢液化的关键技术,为煤炭清洁高效化利用提供了强有力的技术支撑。但是,两种工艺路线除了传统的油、气产物外,还有10~30%液化副产物残渣,由重油(16.22%)、沥青烯(25.49%)、前沥青烯(14.02%)以及有机不容物(44.27%)组成,但属于一种固体废弃物,难以有效利用;同时,两种工艺路线均属于煤炭的加氢反应过程,装置运行中需要大量的氢气作为加氢原料,装置建设成本大幅度增加;此外,煤油共炼工艺中需要大量适宜性质重油原料,原料的来源问题一直是困扰该技术快速发展的主要原因之一。
煤热解技术是一种通过最小能耗和物耗,直接提取煤中的挥发分获得焦油、热解煤气和半焦等化学品及清洁能源是低阶煤科学利用的有效方法之一。但是当前我国煤热解所产生焦油收率普遍低于8%且所得煤焦油氧含量高、灰分高、多环芳烃含量高、胶质、沥青质含量高等特点,在采用常规的石油加氢处理催化剂及工艺过程时存在反应系统结焦沉积、催化剂使用寿命短等问题;煤粉存在易扬尘、易燃、易爆,热解过程中粉化造成管道易堵塞、结焦,热解焦油含尘量大,产生难以处理的油泥,细粉半焦难以利用、产能严重过剩,使得粉煤的热解经济技术大幅度降低。
传统流化床气化炉由于操作温度低于煤的灰熔点,造成对于气化反应活性较差的煤,其在流化床气化炉内的碳转化率低,物料未能充分利用和转化。而且,传统流化床气化炉一般采用干法排渣。目前,干法排渣装置在高压下运行的难度较大,从而造成气化炉的操作压力不高,限制了气化炉的生产能力,对灰的融熔点由较为严格的要求。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,不仅能够为煤加氢液化反应提供大量具有良好供氢性能的重油原料和氢气,实现油渣的高效利用,而且能够提高煤热解过程中的焦油收率、降低半焦粉化程度提高,解决热解油泥的利用问题;最后,煤油共炼使用的Fe基催化剂还能够提高气化用半焦的灰熔融性能,有利于提高半焦气化反应活性,增加流化床气化炉内的碳转化率低,分质利用和固体废弃物的规模化、清洁高效化利用,大幅度提高各反应装置的原料性质、产品性质和生产效率,提升装置的整体运行经济性。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是:
一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,包括以下步骤;
a)低阶煤3进入制粉单元13经过破碎、研磨、干燥、筛分等获得不同粒径尺寸的粉煤,并分别进入油煤浆制备单元4和热解单元17;
b)来自制粉单元13的粉煤与外来重油2、旋风分离单元18的热解油泥25、蒸馏单元20的重馏分焦油28以及催化剂1充分混合后进入煤浆制备单元4充分混合获得油煤浆8,油煤浆8与氢气15混合并经过升温、加压进入加氢反应单元5,气、液、固产物进入气/液/固分离单元6进行分离,分离出的液相产物9进入提质加工单元7进行进一步的加氢处理获得石脑油10、航空煤油11、柴油12,分离出的含固油渣16与制粉单元煤粉混合获得热解原料进入一起进入热解单元17;
c)经过热解单元17的产生的含固油气进入旋风分离单元18,分离出半焦24、焦油16以及含固热解油泥25,热解油泥25直接与重油2混合进入煤浆制备单元4,焦油26进入蒸馏分离单元20,半焦24直接进入半焦气化单元19;
d)焦油26进入蒸馏分离单元20进行分离,分离出粗酚23、轻馏分焦油27和重馏分焦油28,轻馏分焦油27进入提质加工单元7,重馏分焦油28进入煤浆制备单元4;
e)半焦24进入半焦气化单元19进行气化反应,获得合成气21和灰渣22,合成气21部分进入分离单元14进行分离获得氢气15,为加氢反应单元提供氢气原料,剩余作为其他化工装置原料,灰渣22直接排除装置。
所述步骤a)低阶煤3的挥发分含量不低于30wt%,灰分低于10wt%,水含量不高于3%,H/C原子比不低于0.64,进入油煤浆制备单元4的煤粉粒径尺寸在100~250目之间,进入热解单元17的煤粉粒径尺寸在30~60目之间;
所述步骤b)煤粉在油煤浆中的质量含量为30~55%,催化剂1为负载型Fe基催化剂,催化剂1的加入量(以Fe质量)计算占加入煤粉质量的0.5~1%;
所述步骤b)加氢反应单元5包含1~3台悬浮床加氢裂化反应器,反应温度为445~480℃,反应压力为16~23MPa,氢气15与油煤浆8的体积比为500~2000,液时空速为0.2~1.5h-1
所述步骤b)提质加工单元7包含1~3台固定床加氢精制、裂化反应器,反应温度为350~420℃,反应压力为6~16MPa,氢气与油9的体积比为300~1500,液时空速为0.2~2.0h-1
所述步骤b)含固油渣16的粒径尺寸在低于40目,热解原料中含固油渣16与热解原料总质量的比例在0~30%;
所述步骤b)和步骤c)热解单元17包含1~2台流化床热解反应器,热解温度为500~650℃、压力0.1~1MPa,热解气氛为N2或者CO2
所述步骤c)含固热解油泥25的甲苯不溶物含量不低于40%;
所述步骤d)蒸馏分离单元20分离的轻馏分焦油27终馏点不高于450℃,重馏分焦油28的初馏点不低于400℃;
所述步骤e)半焦气化单元19为流化床气化炉,气化温度为900~1100℃、压力1~6.5MPa,气化剂为氧气和水或者空气和水;
本发明的有益效果:
本发明的目的在于提供一种低阶煤加氢-热解气化耦合一体化多联产工艺,旨在解决加氢液化反应中具有良好供氢性能重油原料不足、氢气消耗高、油渣难以利用等问题,煤热解过程中半焦粉化过高、焦油收率低、含固油泥难以处理以及煤焦油加工利用成本高等问题;气化用半焦的灰熔融点低,气化反应活性以及碳转化率不高等问题,实现分质利用和固体废弃物的规模化、清洁高效化利用,大幅度提高各反应装置的原料性质、产品性质和生产效率,提升装置的整体运行经济性。
(1)本发明方法将低阶煤加氢裂化、热解、半焦气化工艺技术相互高效耦合,以低阶煤、重油为原料,高品质汽油、航空煤油、柴油以及粗粉、合成气为产物,同时外排极少量的灰渣,实现了规模化、清洁高效化利用,大幅度提高各反应装置的原料性质、产品性质和生产效率,提升装置的整体运行经济性。
(2)基于煤加氢液化副产物油渣的组成性质特点,利用油渣与煤之间共热解反应协同效应以及油渣的粘性,提高煤热解焦油的收率,降低热解过程半焦粉化程度,实现了固体废弃物油渣的资源化利用,为半焦气化单元提供更为合格的气化原料;
(3)将热解油泥作为煤加氢液化的原料之一,不仅能提高油煤浆的粘度和溶胀分散性能,减少反应体系的固相沉积,其含有的固体粉末半焦还可以作为加氢裂化过程中的载焦剂,在反应过程吸附油煤浆中的金属物质、抑制生焦前驱体的融并和聚集,有利于加氢裂化装置产品性质的提高和长周期稳定运行;
(4)实现煤热解过程产生低温煤焦油的高效分质利用,提取粗酚不仅获得精细化工产品而且降低了煤焦油后续加工的氢耗;将重馏分焦油作为煤加氢液化单元的原料不仅解决了煤油共处理过程中原料不足的问题,而且煤焦油中芳香烃含量高的组成特点,使其成为煤加氢过程中的良好供氢溶剂,提高加氢反应效率和产品性能。
(5)煤加氢液化反应中添加的Fe基催化剂够提高气化用半焦的灰熔融性能,有利于提高半焦气化反应活性,增加流化床气化炉内的碳转化率低;半焦气化产生的合成气不仅能够为全工艺提供充足的氢气原料,而且可以作为化工原料供其他化工装置应用。
附图说明
图1是本发明方法的工艺流程示意图。
其中,1-催化剂;2-重油;3-煤;4-油煤浆制备单元;5-加氢反应单元;6-气/液/固分离单元;7-提质加工单元;8-油煤浆;9-液相产物;10-石脑油;11-航空煤油;12-柴油;13-制粉单元;14-分离单元;15-氢气;16-油渣;17-热解单元;18-旋风分离单元;19-半焦气化单元;20-蒸馏分离单元;21-合成气;22-灰渣;23-粗酚;24-半焦;25-热解油泥;26-焦油;27-轻馏分焦油;28-重馏分焦油。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步详细说明。
如图1所示:低阶煤3进入制粉单元13经过破碎、研磨、干燥、筛分等获得不同粒径尺寸的粉煤,并分别进入油煤浆制备单元4和热解单元17;低阶煤3的挥发分含量不低于30wt%,灰分低于10wt%,水含量不高于3%,H/C原子比不低于0.64,进入油煤浆制备单元4的煤粉粒径尺寸在100~250目之间,进入热解单元17的煤粉粒径尺寸在30~60目之间;
来自制粉单元13的粉煤与外来重油2、旋风分离单元18的热解油泥25、蒸馏单元20的重馏分焦油28以及催化剂1充分混合后进入煤浆制备单元4充分混合获得油煤浆8,油煤浆8与氢气15混合并经过升温、加压进入加氢反应单元5,气、液、固产物进入气/液/固分离单元6进行分离,分离出的液相产物9进入提质加工单元7进行进一步的加氢处理获得石脑油10、航空煤油11、柴油12,分离出的含固油渣16与制粉单元煤粉混合获得热解原料进入一起进入热解单元17;煤粉在油煤浆中的质量含量为30~55%,催化剂1为负载型Fe基催化剂,催化剂1的加入量(以Fe质量)计算占加入煤粉质量的0.5~1%;加氢反应单元5包含1~3台悬浮床加氢裂化反应器,反应温度为445~480℃,反应压力为16~23MPa,氢气15与油煤浆8的体积比为500~2000,液时空速为0.2~1.5h-1;提质加工单元7包含1~3台固定床加氢精制、裂化反应器,反应温度为350~420℃,反应压力为6~16MPa,氢气与油9的体积比为300~1500,液时空速为0.2~2.0h-1;含固油渣16的粒径尺寸在低于40目,热解原料中含固油渣16与热解原料总质量的比例在0~30%;
经过热解单元17的产生的含固油气进入旋风分离单元18,分离出半焦24、焦油26以及含固热解油泥25,热解油泥25直接与重油2混合进入煤浆制备单元4,焦油26进入蒸馏分离单元20,半焦24直接进入半焦气化单元19;热解单元17包含1~2台流化床热解反应器,热解温度为500~650℃、压力0.1~1MPa,热解气氛为N2或者CO2;含固热解油泥25的甲苯不溶物含量不低于40%;
焦油26进入蒸馏分离单元20进行分离,分离出粗酚23、轻馏分焦油27和重馏分焦油28,轻馏分焦油27进入提质加工单元7,重馏分焦油28进入煤浆制备单元4;蒸馏分离单元20分离的轻馏分焦油27终馏点不高于450℃,重馏分焦油28的初馏点不低于400℃;半焦24进入半焦气化单元19进行气化反应,获得合成气21和灰渣22,合成气21部分进入分离单元14进行分离获得氢气15,为加氢反应单元提供氢气原料,剩余作为其他化工装置原料,灰渣22直接排除装置。半焦气化单元19为流化床气化炉,气化温度为900~1500℃、压力1~6.5MPa,气化剂为水或者空气。

Claims (10)

1.一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,包括以下步骤;
a)低阶煤(3)进入制粉单元(13)经过破碎、研磨、干燥、筛分获得不同粒径尺寸的粉煤,并分别进入油煤浆制备单元(4)和热解单元(17);
b)来自制粉单元(13)的粉煤与外来重油(2)、旋风分离单元(18)的热解油泥(25)、蒸馏分离单元(20)的重馏分焦油(28)以及催化剂(1)充分混合后进入煤浆制备单元(4)充分混合获得油煤浆(8),油煤浆(8)与氢气(15)混合并经过升温、加压进入加氢反应单元(5),气、液、固产物进入气/液/固分离单元(6)进行分离,分离出的液相产物(9)进入提质加工单元(7)进行进一步的加氢处理获得石脑油(10)、航空煤油(11)、柴油(12),分离出的含固油渣(16)与制粉单元煤粉混合获得热解原料进入一起进入热解单元(17);
c)经过热解单元(17)的产生的含固油气进入旋风分离单元(18),分离出半焦(24)、焦油(26)以及含固热解油泥(25),热解油泥(25)直接与重油(2)混合进入煤浆制备单元(4),焦油(26)进入蒸馏分离单元(20),半焦(24)直接进入半焦气化单元(19);
d)焦油(26)进入蒸馏分离单元(20)进行分离,分离出粗酚(23)、轻馏分焦油(27)和重馏分焦油(28),轻馏分焦油(27)进入提质加工单元(7),重馏分焦油(28)进入煤浆制备单元(4);
e)半焦(24)进入半焦气化单元(19)进行气化反应,获得合成气(21)和灰渣(22),合成气(21)部分进入分离单元(14)进行分离获得氢气(15),为加氢反应单元提供氢气原料,剩余作为化工装置原料,灰渣(22)直接排除装置。
2.根据权利要求1所述的一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,所述步骤a)低阶煤(3)的挥发分含量不低于30wt%,灰分低于10wt%,水含量不高于3%,H/C原子比不低于0.64,进入油煤浆制备单元(4)的煤粉粒径尺寸在100~250目之间,进入热解单元(17)的煤粉粒径尺寸在30~60目之间。
3.根据权利要求1所述的一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,所述步骤b)煤粉在油煤浆中的质量含量为30~55%,催化剂(1)为负载型Fe基催化剂,催化剂1的加入量计算占加入煤粉质量的0.5~1%。
4.根据权利要求1所述的一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,所述步骤b)加氢反应单元(5)包含1~3台悬浮床加氢裂化反应器,反应温度为445~480℃,反应压力为16~23MPa,氢气(15)与油煤浆(8)的体积比为500~2000,液时空速为0.2~1.5h-1
5.根据权利要求1所述的一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,所述步骤b)提质加工单元(7)包含1~3台固定床加氢精制、裂化反应器,反应温度为350~420℃,反应压力为6~16MPa,氢气与液相产物(9)的体积比为300~1500,液时空速为0.2~2.0h-1
6.根据权利要求1所述的一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,所述步骤b)含固油渣(16)的粒径尺寸在低于40目,热解原料中含固油渣(16)与热解原料总质量的比例在0~30%。
7.根据权利要求1所述的一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,所述步骤b)和步骤c)热解单元(17)包含1~2台流化床热解反应器,热解温度为500~650℃、压力0.1~1MPa,热解气氛为N2或者CO2
8.根据权利要求1所述的一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,所述步骤c)含固热解油泥(25)的甲苯不溶物含量不低于40%。
9.根据权利要求1所述的一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,所述步骤d)蒸馏分离单元(20)分离的轻馏分焦油(27)终馏点不高于450℃,重馏分焦油(28)的初馏点不低于400℃。
10.根据权利要求1所述的一种低阶煤加氢-热解-气化耦合一体化多联产工艺,其特征在于,所述步骤e)半焦气化单元(19)为流化床气化炉,气化温度为900~1100℃、压力1~6.5MPa,气化剂为氧气和水或者空气和水。
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