CN1116225C - 二氧化碳硬化水玻璃旧砂的化学再生法 - Google Patents

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Abstract

一种二氧化碳硬化水玻璃旧砂的化学再生法,在市售水玻璃中先加入氢氧化钠NaOH和水,再将此调整好的低模数水玻璃加入到水玻璃旧砂中,使新、旧水玻璃反应后的产物处于模数—浓度临界值之下,得到可有足够回用时间的回用砂,然后吹CO2硬化。本发明有效利用水玻璃旧砂,节省了优质硅砂资源,而且避免对环境的污染,价廉而又生产方便,具有显著的经济效益,可用作铸铁单一砂。

Description

二氧化碳硬化水玻璃旧砂的化学再生法
本发明涉及一种水玻璃旧砂的化学再生法,尤其涉及一种二氧化碳硬化水玻璃旧砂的化学再生方法,属于化学材料技术领域。
水玻璃旧砂中残留的氧化钠Na2O量愈高,则回用性愈差。最主要的问题是,旧砂回用时可用时间太短,来不及进行混砂和造型。所以人们便想方设法将Na2O除去,并以Na2O除去率作为各种旧砂再生法的评价。
现有技术中,传统使用的水玻璃再生方法为物理再生法,可分为湿法再生和干法再生两大类。湿法再生的原理是将残留Na2O用水溶解掉,将水玻璃旧砂经磁选、粉碎、过筛和二次磁选后,浸泡在冷水、热水或稀碱水中,辅以强力搅拌或超声震荡,Na2O的除去率可达80%~90%,再生砂中残留Na2O可降低到0.1%以下。但湿砂需要经过过滤、淋洗、甩干、烘干和气流冷却等多步骤的处理,耗能量极大,而且大量废水必须经过净化处理后才能排放,步骤繁复、设备庞大昂贵,能量消耗大,再生费用几乎与新砂价格持平,只能得到保护环境的间接效益。国内外比较偏向于采用干法再生,其原理是用机械磨擦除去残留Na2O。但砂粒表面的废水玻璃膜具有很强的韧性,机械磨擦一般只能除去Na2O的10%~30%。即使经过极长时间的磨擦,也不会超过50%,但此时机件磨损过度,砂粒破碎率过高,动力消耗太大,并不可取。为了提高废水玻璃膜的脆性,有人提出将经过磁选、粉碎和过筛的旧砂预热到350℃左右,再进行机械磨擦。据介绍Na2O的除去率可达到50%以上,甚至60%,但加热容易冷却难,再生砂冷却到室温以上20~30℃时,就很难冷却下来,必须用强大的气流将整个砂层吹扬起来进行冷却。设备和运转费虽然稍低于湿法,但Na2O除去率也比较低,勉强满足再生回用的要求。
我国一年产生的水玻璃旧砂有600万至800万吨,如果不经再生回用而直接抛弃,不仅浪费优质硅砂的资源,而且造成严重的环境碱性污染,所以寻求价廉而又方便的旧砂再生法的呼声非常迫切。
本发明的目的在于针对现有技术的上述不足,提供一种新的二氧化碳硬化水玻璃旧砂的化学再生方法,使之具有生产处理方便,成本低廉的优点,又不会对环境造成污染,能有效地保护环境。
为达到这样的目的,本发明人在多年的研究中发现,视残留Na2O有百害而无一利的传统观点并不正确。以二氧化碳硬化的水玻璃砂为例,浇注后的旧砂中,残留Na2O大致可以区分为三部分。5%~10%的Na2O存在于不溶性的玻璃态中;30%~35%的Na2O则以碳酸钠的状态分散在废水玻璃膜中;50%~65%的Na2O则以失水水玻璃的状态存在。第三部分Na2O有一非常可贵的性质,即其化学可逆性,即水玻璃可因失碱和失水而固化,固化水玻璃也可以因复碱和复水而恢复液体状态。
不同模数的水玻璃都有一个临界浓度值,超过临界浓度值其粘度便直线上升,导致失去流动性而固化。
一个加有模数2.3,含固量42%的水玻璃5%~6%重量的水玻璃砂,固化和浇注后得出的旧砂不经处理而直接回用,往回用砂中加入同样数量的新水玻璃,废水玻璃的第三部分Na2O重新溶解入新水玻璃中。可以推算出,二种水玻璃的反应混合物的模数大致为2.9~3.1,硅酸钠浓度57%~59%。远远超过临界值,在混砂过程中即已趋向固化,所以它没有足够的可用时间来完成混砂和造型过程。
旧砂除去残留Na2O超过50%时,反应混合物的模数和浓度才会在临界以下。所以第三部分Na2O的可逆性是导致回用砂的可用时间过短的直接原因。
但若掌握了这种可逆性,因势利导,妥善地调节新加入水玻璃的模数和浓度,使新旧两种水玻璃的反应混合物处在临界值以下,则不仅回用砂可以有足够的可用时间,而且可以使废水玻璃部分恢复其粘结能力,从而减少新水玻璃加入的量,降低生产成本。
由此,本发明的技术方案是在市售水玻璃中先加入氢氧化钠NaOH和水,使它的模数为1.3~1.8,浓度为39%~43%,再将此调整好的低模数水玻璃加入到残留Na2O为0.32%~0.40%的水玻璃旧砂中,使新、旧水玻璃反应后的产物处于模数—浓度临界值之下,得到可有足够回用时间的回用砂,然后吹CO2硬化。
本发明必须与物理再生法相配合(或用机械法磨擦去一部分残留Na2O,或掺入适量新砂),使本发明中水玻璃旧砂的残留Na2O维持一个适宜的水平,因为旧砂不能无限制地采用化学再生法,否则残留Na2O将不断积累。旧砂中残留Na2O在0.32%~0.40%之间可以用作铸铁单一砂,循环使用。
本发明有效利用水玻璃旧砂,节省了优质硅砂资源,而且避免对环境的污染,价廉而又生产方便,具有显著的经济效益。
以下通过具体的对照例和实施例对本发明的技术方案作进一步描述。
对照例和实施例中的水玻璃旧砂为:经机械摩擦或掺入新砂,使残留Na2O在0.32%~0.40%的范围。
往新砂和旧砂各加m=2.26和m=1.76的水玻璃5%,室温14℃,相对湿度70%,吹CO20.08Mpa/30s,硬化结果如下:
从上表可以看到,旧砂中加m=2.26水玻璃时,不足2小时即结成硬块,不能使用;旧砂中加m=1.76水玻璃时,混砂四小时,吹CO2后即时压强达到0.8Mpa,24后压强1.2Mpa,可用时间超过4小时。以上例子已足以证明CO2硬化的水玻璃旧砂可以通过本发明的化学再生法,使一部分残留Na2O恢复其黏结能力。

Claims (1)

1.一种二氧化碳硬化水玻璃旧砂的化学再生法,其特征在于在市售水玻璃中先加入NaOH和水,使它的模数为1.3~1.8,浓度为39%~43%,再将此调整好的低模数水玻璃加入到残留Na2O为0.32%~0.40%的水玻璃旧砂中,使新、旧水玻璃反应后的产物处于模数—浓度临界值之下,得到回用砂,然后吹CO2硬化。
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