CN111544659A - 一种金属离子掺杂减摩水凝胶材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种金属离子掺杂减摩水凝胶材料及其制备方法,该材料由以下各原料制备而成:十二烷基硫酸铵5.6‑6.5重量份;NaCl 2.0‑3.0重量份;水75.0‑81.0重量份;甲基丙烯酸十八酯0.7‑0.9重量份;N,N‑二甲基丙烯酰胺10.0‑13.5重量份;金属氯化物0.5‑0.6重量份;引发剂0.05‑0.1重量份;催速剂0.15‑0.4重量份。制备时,首先称取十二烷基硫酸铵与NaCl在室温下溶于水中,加入甲基丙烯酸十八酯,置于35℃的水浴锅中磁力搅拌3‑4h;加入N,N‑二甲基丙烯酰胺,搅拌反应1‑2h;加入含所述金属离子的氯化物搅拌至完全溶解;然后加入引发剂和催速剂,使其搅拌均匀,将反应所得的溶液转入方形模具中,50℃下热引发,聚合反应12‑13h,制得金属离子掺杂减摩水凝胶材料。

Description

一种金属离子掺杂减摩水凝胶材料及其制备方法
技术领域
本发明属高分子材料制备领域,涉及一种金属离子掺杂减摩水凝胶材料及其制备方法。
背景技术
人体天然关节的表面覆盖着软骨,在正常的生理环境中关节软骨提供一个优良的润滑承载关节面,可以传递7-9倍人体的重量,且摩擦系数极低,通常来说,关节软骨能正常运动70年以上。关节软骨要承受一生运动所致的周而复始的摩擦,关节软骨不断磨损和退化,关节出现疼痛、肿胀、骨摩擦等症状,最终导致骨关节炎(Osetoarthritis, OA)的发生。骨关节炎是一种破坏人类关节活动能力的流行性疾病,最初症状可能仅仅是关节疼痛和肿胀,但如不及时治疗,就会发展到关节活动功能障碍,最终丧失关节活动能力,严重影响患者的生活质量。
虽然人工关节置换已成为临床治疗关节疾病或创伤的有效途径,但是由于人工植入材料不具备自然界生命力的代谢作用,假体面与介质相容性差,特别在全关节置换中植入假体均为硬面-硬面接触,接触面的磨损必然存在。大量的临床医学研究已证实,人工关节的磨损是置换无菌性松动重要原因之一,即磨损颗粒引起的局部界面骨溶解导致假体无菌松动是造成人工关节置换失败的主要原因。由于关节假体间的磨损问题没有得到很好的解决,致使部分关节置换达不到设计要求,成为制约人体植入物安全、有效和长寿服役的瓶颈问题。
由此可见,提高人工关节服务寿命和使用可靠性的关键是植入假体材料生物摩擦学性能的改进。
发明内容
本发明针对现有技术状况,提供一种金属离子掺杂减摩水凝胶材料制备方法,该制备方法生产成本低,制备简单,且制备过程中无毒。
本发明另一目的是提供上述制备方法制备的金属离子掺杂减摩水凝胶材料,适用于做人工关节。
为实现上述目的,本发明提供的技术方案如下:
一种金属离子掺杂减摩水凝胶材料的制备方法,该材料由以下各原料制备而成:
十二烷基硫酸铵 5.6-6.5重量份;
NaCl 2.0-3.0重量份;
水 75.0-81.0重量份;
甲基丙烯酸十八酯 0.7-0.9重量份;
N,N-二甲基丙烯酰胺10.0-13.5重量份;
金属氯化物 0.5-0.6重量份;
引发剂 0.05-0.1重量份;
催速剂 0.15-0.4重量份。
制备时,首先称取十二烷基硫酸铵与NaCl在室温下溶于水中,加入甲基丙烯酸十八酯,置于35℃的水浴锅中磁力搅拌3-4h;加入N,N-二甲基丙烯酰胺,搅拌反应1-2h;加入含所述金属离子的氯化物搅拌至完全溶解;然后加入引发剂和催速剂,使其搅拌均匀,将反应所得的溶液转入方形模具中,50℃下热引发,聚合反应12-13h,制得金属离子掺杂减摩水凝胶材料。
优选地,其中,所述引发剂选用KPS引发剂。
优选地,其中,所述催速剂选用TEMED催速剂。
优选地,其中,所述金属氯化化选用FeCl3,MgCl2,或AlCl3
上述制备方法制备的金属离子掺杂减摩水凝胶材料。
本发明还提供上述金属离子掺杂减摩水凝胶材料在人工关节方面的应用。
本发明相比现有技术具有如下有益效果:
1、本发明制备的减摩水凝胶材料生产成本低,制备简单且无毒。
2、本发明制备的金属离子掺杂减摩水凝胶材料摩擦系数小,在掺入金属离子和进行水润滑后,其摩擦系数大幅度下降;此外,金属离子的加入还能提高水凝胶材料的力学性能,使其能够应用于人工关节软骨减摩。
3、目前已知的掺杂金属离子的方式大都是将制备好的水凝胶浸泡在金属胶体中,没有直接掺杂金属氯化物的。此外,氯化物的掺杂量非常重要,过多会形成金属胶体沉淀。
4、本发明制备的减摩水凝胶的类似天然软骨的多孔组织,多孔组织以及高达80%左右的含水量。在载荷作用下,液体可以渗入和挤出,而挤出的液体可以用作润滑剂,能够减小人工关节的摩擦磨损,从而减少由于磨屑而引发的无菌性松动失效,提高人工关节的使用寿命。
附图说明
图1为Fe3+掺杂前后的减摩水凝胶的含水量柱状图;
图2为未掺杂Fe3+的水凝胶摩擦系数;
图3为掺杂Fe3+的水凝胶摩擦系数(也作摘要附图)。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例一:Fe3+掺杂减摩水凝胶的制备:
首先称取6.0g十二烷基硫酸铵(ADS)与2.5gNaCl在常温下溶于78.5gH2O中,加入0.7g甲基丙烯酸十八酯(SMA),置于35℃的水浴锅中磁力搅拌3h。加入11.5gN,N-二甲基丙烯酰胺(DMAAm),搅拌反应2h。加入0.55g的FeCl3搅拌至完全溶解;然后加入0.05g引发剂KPS和0.2g催速剂TEMED,使其搅拌均匀,将反应所得的溶液转入方形模具中,50℃下热引发,聚合反应12h,制得Fe3+掺杂减摩水凝胶材料。
对比实施例一:未掺杂减摩水凝胶的制备:
首先称取6.0g十二烷基硫酸铵(ADS)与2.5gNaCl在常温下溶于78.5gH2O中,加入0.7g甲基丙烯酸十八酯(SMA),置于35℃的水浴锅中磁力搅拌3h。加入11.5gN,N-二甲基丙烯酰胺(DMAAm),搅拌反应2h。然后加入0.05g引发剂KPS和0.2g催速剂TEMED,使其搅拌均匀,将反应所得的溶液转入方形模具中,50℃下热引发,聚合反应12h,制得未掺杂减摩水凝胶材料。
实施例二:Mg2+掺杂减摩水凝胶的制备:
首先称取6.5g十二烷基硫酸铵(ADS)与2.5gNaCl在常温下溶于76.0gH2O中,加入0.85g甲基丙烯酸十八酯(SMA),置于35℃的水浴锅中磁力搅拌3h。加入12gN,N-二甲基丙烯酰胺(DMAAm),搅拌反应2h。加入0.6g的MgCl2搅拌至完全溶解;然后加入0.1g引发剂KPS和0.15g催速剂TEMED,使其搅拌均匀,将反应所得的溶液转入方形模具中,50℃下热引发,聚合反应12h,制得Mg2+掺杂减摩水凝胶材料。
实施例三:Al3+掺杂减摩水凝胶的制备:
首先称取5.8g十二烷基硫酸铵(ADS)与2.2gNaCl在常温下溶于79.0gH2O中,加入0.8g甲基丙烯酸十八酯(SMA),置于35℃的水浴锅中磁力搅拌3h。加入13.35gN,N-二甲基丙烯酰胺(DMAAm),搅拌反应1.5h。加入0.6g的AlCl3搅拌至完全溶解;然后加入0.7g引发剂KPS和0.3g催速剂TEMED,使其搅拌均匀,将反应所得的溶液转入方形模具中,50℃下热引发,聚合反应12h,制得Al3+掺杂减摩水凝胶材料。
测试实施例一:
测试一:含水量测量
取上述实施例一和对比实施例一制得的未掺杂的和Fe3+掺杂的减摩水凝胶,分别剪切成相同的形状,用分析天平分别称量它们的质量,然后将Fe3+掺杂前后的减摩水凝胶放置于冷冻干燥机中进行冷冻干燥,温度为-48℃,冷冻干燥72h,使其完全脱水后再称量一次质量,分别计算得到未掺杂和Fe3+掺杂的减摩水凝胶的含水量。
测试结果如图1减摩水凝胶的含水量柱状图所示,未掺杂Fe3+的减摩水凝胶的含水量为78%,掺杂Fe3+的减摩水凝胶的含水量为75%,掺杂Fe3+的减摩水凝胶含水量接近天然软骨的含水量(天然软骨含水量80%左右)。
测试二:摩擦系数
用摩擦试验机对实施例一和对比实施例一未掺杂和Fe3+掺杂的减摩水凝胶进行摩擦实验,摩擦实验条件:压力5N,时间15min,对磨球为氮化硅球。然后以去离子水作为润滑剂来对比水润滑前后Fe3+掺杂前后减摩水凝胶摩擦系数的变化。
测试结果如图所示:
未掺杂Fe3+的减摩水凝胶摩擦系数如图2,未掺杂Fe3+的减摩水凝胶的摩擦系数为0.38,水润滑后减摩水凝胶的摩擦系数为0.023;
掺杂Fe3+的减摩水凝胶摩擦系数如图3,掺杂Fe3+的减摩水凝胶的摩擦系数为0.04,水润滑后的摩擦系数为0.021,可见Fe3+的加入对降低水凝胶的摩擦系数有积极的影响。
可见,Fe3+掺杂的减摩水凝胶摩擦系数较小,水润滑后掺杂Fe3+的减摩水凝胶摩擦系数变化较小,更接近人体天然软骨。而未掺杂的减摩水凝胶的摩擦系数较大,水润滑后掺杂Fe3+减摩水凝胶摩擦系数变化副度较大。
本发明利用水凝胶的类似天然软骨的多孔组织以及高含水量,在载荷作用下,液体可以渗入和挤出,而挤出的液体可以用作润滑剂,能够减小人工关节的摩擦磨损,从而减少由于磨屑而引发的无菌性松动失效,提高人工关节的使用寿命,适合作为人工关节材料。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何形式上的限制,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明技术方案范围内,依据本发明的技术实质,对以上实施例所作的任何简单的修改、等同替换与改进等,均仍属于本发明技术方案的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种金属离子掺杂减摩水凝胶材料的制备方法,该材料由以下各原料制备而成:
十二烷基硫酸铵 5.6-6.5重量份;
NaCl 2.0-3.0重量份;
水 75.0-81.0重量份;
甲基丙烯酸十八酯 0.7-0.9重量份;
N,N-二甲基丙烯酰胺10.0-13.5重量份;
金属氯化物 0.5-0.6重量份;
引发剂 0.05-0.1重量份;
催速剂 0.15-0.4重量份;
制备时,首先称取十二烷基硫酸铵与NaCl在室温下溶于水中,加入甲基丙烯酸十八酯,置于35℃的水浴锅中磁力搅拌3-4h;加入N,N-二甲基丙烯酰胺,搅拌反应1-2h;加入含所述金属离子的氯化物搅拌至完全溶解;然后加入引发剂和催速剂,使其搅拌均匀,将反应所得的溶液转入方形模具中,50℃下热引发,聚合反应12-13h,制得金属离子掺杂减摩水凝胶材料。
2.根据权利要求1所述金属离子掺杂减摩水凝胶材料的制备方法,其中,所述引发剂选用KPS引发剂。
3.根据权利要求2所述金属离子掺杂减摩水凝胶材料的制备方法,其中,所述催速剂选用TEMED催速剂。
4.根据权利要求1、2或3所述金属离子掺杂减摩水凝胶材料的制备方法,其中,所述金属氯化化选用FeCl3、MgCl2、或AlCl3
5.权利要求1-4之一所述制备方法制备的金属离子掺杂减摩水凝胶材料。
6.权利要求5所述金属离子掺杂减摩水凝胶材料在人工关节方面的应用。
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