CN111430782A - 一种硅气凝胶改性锂离子电池隔膜及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于锂离子电池领域,涉及锂离子隔膜技术领域,具体是一种硅气凝胶改性锂离子电池隔膜及制备方法,隔膜按重量份数计,由以下各组分组成,100份聚丙烯、10~50份超高分子量聚丙烯、1~5份助剂、0.1~5份成核剂和1~10份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶。本发明的硅气凝胶改性锂离子电池隔膜耐热性好、孔隙率高、透气性好,可应用于动力锂离子电池。

Description

一种硅气凝胶改性锂离子电池隔膜及制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池领域,涉及一种硅气凝胶改性锂离子电池隔膜及制备方法。
背景技术
隔膜是锂电池的关键组件之一,对锂电池的性能具有重要的影响。提高隔膜的耐热性、力学强度、吸液性等对锂电池性能提升具有重要意义。
二氧化硅气凝胶具有密度低、孔隙率高、比表面积大、导热性差等特点,已经在隔膜中有诸多应用公开。主要的应用方法有两种:一种是将二氧化硅气凝胶涂覆在隔膜表面,比如CN109449355A,另一种是将二氧化硅气凝胶分散在隔膜内部,比如CN108400273A。但是第一种方法存在二氧化硅气凝胶易脱落的问题,第二种方法需要提高二氧化硅气凝胶和隔膜基材的相容性。
发明内容
本发明的一个目的在于克服现有技术缺陷,提供一种硅气凝胶改性锂离子电池隔膜。
本发明的另一个目的在于提供一种硅气凝胶改性锂离子电池隔膜的制备方法。
本发明的技术方案如下:
一种硅气凝胶改性锂离子电池隔膜,按重量份数计,由以下各组分组成,100份聚丙烯、10~50份超高分子量聚丙烯、1~5份助剂、0.1~5份成核剂和1~10份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶;
所述聚丙烯的平均分子量不低于20万,更优选的,平均分子量不低于40万;优选的,聚丙烯为均聚丙烯,等规度≥97%。
所述超高分子量聚丙烯的平均分子量不低于600万。
优选的,由以下各组分组成,100份聚丙烯、13~40份超高分子量聚丙烯、1.5~4份助剂、0.5~3份成核剂和2~8份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶;
所述笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶为粉末,粒径不超过10μm,更优选的,不超过5μm。
更优选的,由以下各组分组成,100份聚丙烯、15~35份超高分子量聚丙烯、2~3.5份助剂、1~2.5份成核剂和3~6份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶;
CN106279694B公开了笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶的制备方法。
优选的,所述助剂选自抗老化剂、开口剂、润滑剂、耐撕裂剂和抗静电剂中的至少一种。
优选的,所述成核剂为β成核剂。
一种上述任一实施方案所述的硅气凝胶改性锂离子电池隔膜的制备方法,包括以下步骤,
S1、按配方准确称取各原料成分,取一半重量的聚丙烯、超高分子量聚丙烯和笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶,混合,采用造粒机造粒,获得母粒;
S2、将步骤S1中获得的母粒、剩余的聚丙烯、助剂和成核剂混合均匀,挤出机熔融塑化、流延成膜、热处理、双向轴向拉伸,获得所述隔膜。
本发明的有益效果是:
(1)本发明使用的笼型聚倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶,综合了笼型聚倍半硅氧烷和二氧化硅气凝胶的性能,获得的锂离子电池隔膜耐热性好,比单独添加市售二氧化硅气凝胶或笼型聚倍半硅氧烷或两者简单的混合具有更高的耐热性。
(2)本发明使用的笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶比市售二氧化硅气凝胶具有更高的孔隙率,因此获得的锂离子电池隔膜的孔隙率也高、透气性好。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
如无特别指明,以下实施方案中的份数都为重量份数。
实施例1
按配方准备原料:100份聚丙烯、10份超高分子量聚丙烯、1份抗老化剂、1份润滑剂、0.5份β成核剂和1份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶。
取50份聚丙烯、超高分子量聚丙烯和笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶,混合,采用造粒机造粒,获得母粒1;将母粒1、剩余的50份聚丙烯、抗老化剂、润滑剂和β成核剂混合均匀,挤出机180~210℃熔融塑化、流延成膜、130℃热处理,按纵向2.3倍率轴向拉伸、横向3.5倍率轴向拉伸,获得锂离子电池隔膜1。
实施例2
按配方准备原料:100份聚丙烯、20份超高分子量聚丙烯、1份抗老化剂、2份润滑剂、1.5份β成核剂和3份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶。
取50份聚丙烯、超高分子量聚丙烯和笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶,混合,采用造粒机造粒,获得母粒2;将母粒2、剩余的50份聚丙烯、抗老化剂、润滑剂和β成核剂混合均匀,挤出机180~210℃熔融塑化、流延成膜、130℃热处理,按纵向2.2倍率轴向拉伸、横向3.7倍率轴向拉伸,获得锂离子电池隔膜2。
实施例3
按配方准备原料:100份聚丙烯、35份超高分子量聚丙烯、1份抗老化剂、1.5份润滑剂、1份开口剂、2.5份β成核剂和6份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶。
取50份聚丙烯、超高分子量聚丙烯和笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶,混合,采用造粒机造粒,获得母粒3;将母粒3、剩余的50份聚丙烯、抗老化剂、润滑剂、开口剂和β成核剂混合均匀,挤出机180~210℃熔融塑化、流延成膜、140℃热处理,按纵向2.1倍率轴向拉伸、横向3.2倍率轴向拉伸,获得锂离子电池隔膜3。
实施例4
按配方准备原料:100份聚丙烯、50份超高分子量聚丙烯、1.5份抗老化剂、1.5份润滑剂、4.5份β成核剂和10份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶。
取50份聚丙烯、超高分子量聚丙烯和笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶,混合,采用造粒机造粒,获得母粒4;将母粒4、剩余的50份聚丙烯、抗老化剂、润滑剂和β成核剂混合均匀,挤出机180~210℃熔融塑化、流延成膜、130℃热处理,按纵向2.3倍率轴向拉伸、横向3.5倍率轴向拉伸,获得锂离子电池隔膜4。
实施例5
按配方准备原料:100份聚丙烯、25份超高分子量聚丙烯、1份抗老化剂、1.5份润滑剂、2.5份β成核剂和7份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶。
取50份聚丙烯、超高分子量聚丙烯和笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶,混合,采用造粒机造粒,获得母粒5;将母粒5、剩余的50份聚丙烯、抗老化剂、润滑剂和β成核剂混合均匀,挤出机180~210℃熔融塑化、流延成膜、130℃热处理,按纵向2.2倍率轴向拉伸、横向3.5倍率轴向拉伸,获得锂离子电池隔膜5。
对比例1
按配方准备原料:100份聚丙烯、25份超高分子量聚丙烯、1份抗老化剂、1.5份润滑剂、2.5份β成核剂和7份市售二氧化硅气凝胶。
取50份聚丙烯、超高分子量聚丙烯和市售二氧化硅气凝胶,混合,采用造粒机造粒,获得母粒6;将母粒6、剩余的50份聚丙烯、抗老化剂、润滑剂和β成核剂混合均匀,挤出机180~210℃熔融塑化、流延成膜、130℃热处理,按纵向2.2倍率轴向拉伸、横向3.5倍率轴向拉伸,获得锂离子电池隔膜6。
对比例2
100份聚丙烯、25份超高分子量聚丙烯、1份抗老化剂、1.5份润滑剂和2.5份β成核剂混合均匀,挤出机180~210℃熔融塑化、流延成膜、130℃热处理,按纵向2.2倍率轴向拉伸、横向3.5倍率轴向拉伸,获得锂离子电池隔膜7。
对比例3
按配方准备原料:100份聚丙烯、25份超高分子量聚丙烯、1份抗老化剂、1.5份润滑剂、2.5份β成核剂和7份八聚甲基笼型倍半硅氧烷。
取50份聚丙烯、超高分子量聚丙烯和八聚甲基笼型倍半硅氧烷,混合,采用造粒机造粒,获得母粒8;将母粒8、剩余的50份聚丙烯、抗老化剂、润滑剂和β成核剂混合均匀,挤出机180~210℃熔融塑化、流延成膜、130℃热处理,按纵向2.2倍率轴向拉伸、横向3.5倍率轴向拉伸,获得锂离子电池隔膜8。
对比例4
按配方准备原料:100份聚丙烯、25份超高分子量聚丙烯、1份抗老化剂、1.5份润滑剂、2.5份β成核剂、3份八聚甲基笼型倍半硅氧烷和4份市售二氧化硅气凝胶。
取50份聚丙烯、超高分子量聚丙烯、八聚甲基笼型倍半硅氧烷和市售二氧化硅气凝胶,混合,采用造粒机造粒,获得母粒9;将母粒9、剩余的50份聚丙烯、抗老化剂、润滑剂和β成核剂混合均匀,挤出机180~210℃熔融塑化、流延成膜、130℃热处理,按纵向2.2倍率轴向拉伸、横向3.5倍率轴向拉伸,获得锂离子电池隔膜9。
实施例1-5和对比例1-4中的锂离子电池隔膜1-9的测试结果如表1所示。
表1
厚度/μm 热变形温度/℃ 热收缩率1/% 孔隙率/% 透气度/100ml/s
实施例1 25 112 6.2 41 388
实施例2 26 118 4.5 44 363
实施例3 23 122 3.8 47 349
实施例4 24 125 2.7 50 331
实施例5 22 123 3.6 48 343
对比例1 24 113 9.6 44 351
对比例2 22 109 16.3 39 411
对比例3 21 118 7.1 41 406
对比例4 21 115 11.2 43 368
备注:1测试条件140℃×10min。
对比实施例5、对比例1-4的结果,在同样量的添加倍半硅氧烷和/或二氧化硅气凝胶下,本发明的锂离子电池隔膜具有更高的耐热性和透气度。因此,本发明的锂离子电池隔膜具有较好的耐热性、孔隙率高、透气性好。
如上所述,显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本领域技术人员应该了解本发明不受上述实施例的限制,上述实施例仅为本发明的较佳实施例而已,不能依此限定本发明实施的范围,即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰,皆应仍属本发明涵盖的范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (6)

1.一种硅气凝胶改性锂离子电池隔膜,其特征在于,按重量份数计,由以下各组分组成,100份聚丙烯、10~50份超高分子量聚丙烯、1~5份助剂、0.1~5份成核剂和1~10份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶;
所述聚丙烯的平均分子量不低于20万;
所述超高分子量聚丙烯的平均分子量不低于600万。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜,其特征在于,由以下各组分组成,100份聚丙烯、13~40份超高分子量聚丙烯、1.5~4份助剂、0.5~3份成核剂和2~8份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶。
3.根据权利要求2所述的锂离子电池隔膜,其特征在于,由以下各组分组成,100份聚丙烯、15~35份超高分子量聚丙烯、2~3.5份助剂、1~2.5份成核剂和3~6份笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶。
4.根据权利要求1-3任一项所述的锂离子电池隔膜,其特征在于,所述助剂选自抗老化剂、开口剂、润滑剂、耐撕裂剂和抗静电剂中的至少一种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的锂离子电池隔膜,其特征在于,所述成核剂为β成核剂。
6.一种权利要求1-5任一项所述的硅气凝胶改性锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤,
S1、按配方准确称取各原料成分,取一半重量的聚丙烯、超高分子量聚丙烯和笼型倍半硅氧烷杂化二氧化硅气凝胶,混合,采用造粒机造粒,获得母粒;
S2、将步骤S1中获得的母粒、剩余的聚丙烯、助剂和成核剂混合均匀,挤出机熔融塑化、流延成膜、热处理、双向轴向拉伸,获得所述隔膜。
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