CN111303206A - 一种氘代六甲基磷酰三胺-d18的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种氘代六甲基磷酰三胺‑D18的合成方法，所述的方法包括如下步骤：在三乙胺的存在下，将氘代二甲胺盐酸盐和三氯氧磷进行取代反应，制得氘代六甲基磷酰三胺‑D18；所述的反应中，反应溶剂为二氯甲烷，反应温度为室温，反应时间为16小时。本发明具有如下技术效果：本发明首次使用一种市售的氘代二甲胺盐酸盐替代氘代二甲胺气体，与三氯氧磷反应制得氘代六甲基磷酰三胺‑D18。
Description
技术领域
本发明涉及一种氘代六甲基磷酰三胺-D18的合成方法，属于有机化学合成技术领域。
背景技术
六甲基磷酰三胺(HMPA)是无色透明易流动的液体，能溶于水、醇、醚、酯、酮、苯、烃、卤代烃等多种极性和非极性溶剂。与水可以混溶，但与氯仿等形成络合物。HMPA的偶极矩大，碱性强，为典型的极性非质子溶剂，能溶解碱金属和碱土金属，也能很好地溶解高分子化合物，如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚酯、聚醚、聚乙烯醇、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚磺酰胺和硝酸纤维素等。
HMPA-D18(氘代六甲基磷酰三胺-D18)是一种多功能的对质子惰性的高沸点氘代极性溶剂，由于HMPA可以与除饱和烷烃之外的几乎所有溶剂混溶，若将其与常用氘代溶剂(例如CDCl3、DMSO-D6、CD3OD等)按照不同比例混合使用时，可以溶解绝大多数有机化合物，包括植物纤维、金属配合物、高分子材料等，免除配置难溶性化合物核磁溶液的困扰。HMPA-D18的混合溶剂甚至可以溶解生物质。本品低毒，小白鼠口服LD50为6000mg/kg。
六甲基磷酰三胺常规合成方法是二甲胺与三氯氧磷在溶剂三氧乙烯中反应制得。
二甲胺是气体，使用操作不便，并且氘代二甲胺难以采购。因此，采用现有的六甲基磷酰三胺常规合成方法来合成氘代六甲基磷酰三胺-D18存在着技术困难。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的问题，提供一种氘代六甲基磷酰三胺-D18的合成方法。
发明人经过实验发现，在选取溶剂方面，若使用甲苯、四氢呋喃等溶剂时，采用三乙胺、吡啶或者碳酸钠均不能有效得到目标产物。而选用二氯甲烷作为溶剂，三乙胺做碱即可得到产物，并且收率较高。
本发明的技术方案如下：
一种氘代六甲基磷酰三胺-D18的合成方法，氘代六甲基磷酰三胺-D18的结构如式I所示，
合成路线如下：
所述的方法包括如下步骤：在三乙胺的存在下，将氘代二甲胺盐酸盐和三氯氧磷进行取代反应，制得氘代六甲基磷酰三胺-D18；
所述的反应中，反应溶剂为二氯甲烷，反应温度为室温，反应时间为16小时。
优选地，
所述的方法包括如下步骤：将氘代二甲胺盐酸盐悬浮在二氯甲烷中，室温条件下缓慢加入三乙胺，继续搅拌半小时后，在冰浴下，分批加入三氯氧磷，完成后升至室温反应16h，制得氘代六甲基磷酰三胺-D18。
更优选地，
所述的反应中，氘代二甲胺盐酸盐、三氯氧磷和三乙胺的摩尔比为4.50：1：5.96。
本发明具有如下技术效果：本发明首次使用一种市售的氘代二甲胺盐酸盐替代氘代二甲胺气体，与三氯氧磷反应制得氘代六甲基磷酰三胺-D18。
附图说明
图1是实施例1制得的氘代六甲基磷酰三胺-D18的质谱检测结果。
具体实施方式
氘代二甲胺盐酸盐购自Cambridge Isotope Laboratories,Inc.。
实施例1
本发明的氘代六甲基磷酰三胺-D18的合成路线如下：
合成方法如下：
将氘代二甲胺盐酸盐(10.64g，146.6mmol)悬浮在30毫升二氯甲烷中，室温条件下缓慢加入27毫升三乙胺(194.2mmol)，继续搅拌半小时后，在冰浴下，分批加入三氯氧磷(5.0g，32.6mmol)，完成后升至室温反应16h。监测反应，反应完全后，过滤除去白色固体，滤液浓缩后加入150毫升石油醚，过滤，滤液浓缩得浅黄色液体，减压蒸馏得到5.8g无色液体产物，收率90％，GC纯度98.5％。
制得产物的质谱检测结果如图1所示，显示产物为氘代六甲基磷酰三胺-D18。
Claims (3)
1.一种氘代六甲基磷酰三胺-D18的合成方法，氘代六甲基磷酰三胺-D18的结构如式I所示，
其特征在于，合成路线如下：
所述的方法包括如下步骤：在三乙胺的存在下，将氘代二甲胺盐酸盐和三氯氧磷进行取代反应，制得氘代六甲基磷酰三胺-D18；
所述的反应中，反应溶剂为二氯甲烷，反应温度为室温，反应时间为16小时。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法包括如下步骤：将氘代二甲胺盐酸盐悬浮在二氯甲烷中，室温条件下缓慢加入三乙胺，继续搅拌半小时后，在冰浴下，分批加入三氯氧磷，完成后升至室温反应16h，制得氘代六甲基磷酰三胺-D18。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的反应中，氘代二甲胺盐酸盐、三氯氧磷和三乙胺的摩尔比为4.50：1：5.96。
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