CN111180793B - 一种用于锂电池的防过充安全电解液 - Google Patents

一种用于锂电池的防过充安全电解液 Download PDF

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Abstract

本发明涉及锂电池电解液的技术领域，提供了一种用于锂电池的防过充安全电解液。所述电解液包括有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂及复合防过充添加剂，所述复合防过充添加剂是将2,7‑二溴‑9‑芴酮和N‑(2,4,6‑三氯苯基)马来酰亚胺共同负载于多孔纳米二氧化硅上而得到。本发明提供的电解液将防过充机理不同的添加剂进行复配使用，在解决过充造成的安全问题的基础上可降低电聚合添加剂用量，降低对电池循环性能的不利影响。并且N‑(2,4,6‑三氯苯基)马来酰亚胺电聚合反应生成的薄膜覆盖于负极表面，不影响正极材料的回收利用。

Description

一种用于锂电池的防过充安全电解液
技术领域
本发明属于锂电池电解液的技术领域，提供了一种用于锂电池的防过充安全电解液。
背景技术
锂离子电池在电动汽车、电动自行车、混合电动车等领域作为动力电池，其安全问题受到越来越多的重视。锂电池在短路、过充、受热、受撞击等极端情况下容易起火或爆炸，尤其是在外部保护电路失效或滥用的情况下进行过充存在很大的安全隐患。锂电池电解液的安全性能区域极小，耐过充能力差，热稳定性低，提高其安全性已成为研究的热点。传统方法常在电池外部采用安全措施，如安装电流中断装置、防爆安全阀，或是在电池的安全帽内安装PTC聚合物开关，这些方法都不能彻底解决电池过充造成的安全问题。而在电解液中添加防过充添加剂，是获得防过充安全电解液相对有效也经济的途径。
电解液的防过充添加剂主要有两类：一类是氧化还原对添加剂，其在一定的电压下在正极上被氧化，形成活性分子，然后扩散到负极被还原为中性分子，即通过在电池内部建立持续不断的氧化还原平衡过程，并形成回路，释放掉电极上积累的电荷及电池内部的过剩电流，起到保护作用，但是，由于氧化还原对添加剂的氧化还原电势较低（大多数低于4.2V），防过充能力有限；另一类是电聚合添加剂，其在一定的电压下在电极表面发生电聚合反应而形成一层聚合物薄膜，该薄膜覆盖在电极表面将电极隔离，电子可通过聚合物膜，锂离子不能通过聚合物膜，从而增大电池内阻，限制充电电流，因此能很好地解决过充造成的安全问题。但是，由于电聚合型添加剂的用量较大，在浓度过高时会对电池性能产生一些负面影响，比如加大电池的不可逆容量损失、降低充放电效率、缩短电池循环寿命等。因此，在保证锂电池防过充安全的同时，还应尽可能减少添加剂的用量，降低其负面影响。另外，电聚合添加剂在反应时形成的聚合物薄膜覆盖在电极表面，造成电极材料的回收利用难度增大，尤其是对于成本相对较高的正极材料，降低其回收难度或提高其回收价值具有很大的经济效益及环保效益。
中国发明专利申请号201610067211.6公开了一种防过充的锂离子电池电解液及锂离子电池，该电解液中包含由茴香醚类化合物和联苯组成的复合添加剂；该锂离子电池电解液，能够在电池发生过充时，防止电压的急剧上升，过充时电池不起火、不爆炸，使电池处于安全状态；同时对电池充放电的循环性能基本无影响，循环60次后正极容量保持率大于90%。
本发明的目的在于，提供一种防过充安全电解液，既能解决锂电池的防过充安全问题，又能降低添加剂对电池循环性能的不利影响，同时防止添加剂形成的聚合物薄膜覆盖正极，降低正极材料的回收利用难度。
发明内容
可见，现有技术的锂电池电解液，在提高防过充安全性的同时，会造成锂电池循环性能的下降，以及增加正极材料回收利用难度。针对这种情况，本发明提出一种用于锂电池的防过充安全电解液，在解决过充造成的安全问题的同时，可降低对电池循环性能的不利影响，同时可降低正极材料的回收利用难度。
为实现上述目的，本发明涉及的具体技术方案如下：
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液的组分包括有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、复合防过充添加剂。
优选的，所述复合防过充添加剂是将2,7-二溴-9-芴酮和N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺共同负载于多孔纳米二氧化硅上而得到。进一步优选的，所述复合防过充添加剂的制备方法为将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺按质量比2~3：1混合均匀，加热至完全熔融得到混合熔体，然后将多孔纳米二氧化硅加入过量的混合熔体中，超声振荡处理12~24h，再抽滤，冷却，研磨为粒径50~100nm的颗粒，即可。
优选的，所述多孔纳米二氧化硅的孔隙率不低于85%。
优选的，所述有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂、碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯混合溶剂、碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯混合溶剂、碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯混合溶剂中的一种；所述碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂中，碳酸乙烯酯与碳酸丙烯酯的体积比为1:1；所述碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯混合溶剂中，碳酸乙烯酯与碳酸甲乙酯的体积比为1:1；所述碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯混合溶剂中，碳酸乙烯酯与碳酸二甲酯的体积比为1:1；所述碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯混合溶剂中，碳酸乙烯酯与碳酸二乙酯的体积比为1:1。
优选的，所述电解质为六氟磷酸锂。
优选的，所述成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯组成。
进一步优选的，所述成膜添加剂中，亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯的质量比为0.5~1.5：1。
优选的，所述阻燃添加剂为二辛基苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯二苯酯中的至少一种。
优选的，所述电解液中，有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、复合防过充添加剂的质量比为100：16~18：3~5：1~3：2~4。
目前未有将2,7-二溴-9-芴酮用作防过充添加剂的先例，本发明创造性地将其用在锂电池电解液中。研究发现，2,7-二溴-9-芴酮在一定电压下可发生氧化还原反应，氧化电势为4.15V左右，还原电势为4.05V左右，具有良好的可逆性，并且接近锂电池正常工作的截止电压。2,7-二溴-9-芴酮还与电极具有良好的相容性，将其作为电解液的添加剂，可降低反复局部过充或轻度过充对电池带来的影响和破坏，但其防过充能力有限。
另外，研究发现，N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺在4.4~4.5V过充时，在电极表面形成一层聚合物薄膜将电极隔离，聚合物膜是电子的良导体，但锂离子不能通过聚合物膜在电极表面嵌入和脱出，从而阻止锂离子在正负极之间迁移，截断内部电流回路，因此N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺可作为新型的电聚合防过充添加剂。当N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的添加量达到7wt%时，可在电池过充时及时发挥保护作用。然而，此时N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的添加量比较高，将明显降低锂电池循环后的放电比容量。
可见，2,7-二溴-9-芴酮的防过充机理是氧化还原反应，N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的防过充机理是电聚合反应，二者具有不同的优缺点。本发明将防过充机理不同的2,7-二溴-9-芴酮及N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺进行复配使用，在过充时，电极表面依次发生2,7-二溴-9-芴酮的氧化还原反应和N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的电聚合反应。两种防过充机制共同作用，对锂电池实施双重防护，在解决过充造成的安全问题的同时，可使电聚合添加剂N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的用量相对减少，以降低对电池循环性能的不利影响。
进一步的，由于过充状态下的2,7-二溴-9-芴酮发生氧化还原反应时会向负极迁移，因此，本发明创造性地采用多孔纳米二氧化硅对2,7-二溴-9-芴酮及N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺进行负载，得到复合防过充添加剂。电池过充时，首先是2,7-二溴-9-芴酮发生氧化还原反应并向负极迁移，带动整个复合添加剂随之向负极聚集。随着电压的继续升高，N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺发生电聚合反应生成的聚合物薄膜也主要覆盖在负极上，可减少对锂电池正极材料的影响。而如果直接将2,7-二溴-9-芴酮及N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺加入电解液中，则N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺生成的薄膜部分覆盖正极，造成正极材料难以回收利用。
本发明提供了一种用于锂电池的防过充安全电解液，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：
1.本发明提供的电解液，将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺作为复配防过充添加剂，在过充时，电极表面依次发生氧化还原反应和电聚合反应，对锂电池实施双重防护，在解决过充造成的安全问题的同时，可降低对电池循环性能的不利影响。
2.本发明提供的电解液，通过以多孔纳米二氧化硅对2,7-二溴-9-芴酮及N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺进行负载，得到复合防过充添加剂，在过充时N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺发生电聚合反应生成的聚合物薄膜覆盖在负极上，可降低正极材料的回收利用难度。
3.本发明提供的电解液，以亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯作为成膜添加剂，一方面可起到稳定SEI膜的作用，另一方面可改善锂电池的循环性能，降低防过充添加剂带来的负面影响。
4.本发明提供的电解液，以二辛基苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯二苯酯中的一种作为阻燃添加剂，可改善锂电池的阻燃性能。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、复合防过充添加剂按质量比100：18：4：1：2组成。
复合防过充添加剂制备方法为将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺按质量比2.5：1混合均匀，加热至完全熔融得到混合熔体，然后将多孔纳米二氧化硅加入过量的混合熔体中，超声振荡处理24h，再抽滤，冷却，研磨为粒径50~100nm的颗粒，即可；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸二甲酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比1：1组成；
阻燃添加剂为二辛基苯基磷酸酯。
实施例2
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、复合防过充添加剂按质量比100：17：5：3：2.5组成。
复合防过充添加剂制备方法为将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺按质量比2.8：1混合均匀，加热至完全熔融得到混合熔体，然后将多孔纳米二氧化硅加入过量的混合熔体中，超声振荡处理24h，再抽滤，冷却，研磨为粒径50~100nm的颗粒，即可；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸甲乙酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比1.2：1组成；
阻燃添加剂为磷酸三苯酯。
实施例3
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、复合防过充添加剂按质量比100：17：4：2：3组成。
复合防过充添加剂制备方法为将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺按质量比2.2：1混合均匀，加热至完全熔融得到混合熔体，然后将多孔纳米二氧化硅加入过量的混合熔体中，超声振荡处理12h，再抽滤，冷却，研磨为粒径50~100nm的颗粒，即可；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸二乙酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比0.8：1组成；
阻燃添加剂为磷酸甲苯二苯酯。
实施例4
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、复合防过充添加剂按质量比100：18：5：1：3.5组成。
复合防过充添加剂制备方法为将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺按质量比2.5：1混合均匀，加热至完全熔融得到混合熔体，然后将多孔纳米二氧化硅加入过量的混合熔体中，超声振荡处理12h，再抽滤，冷却，研磨为粒径50~100nm的颗粒，即可；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸二甲酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比0.5：1组成；
阻燃添加剂为磷酸甲苯二苯酯。
实施例5
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、复合防过充添加剂按质量比100：16：3：3：4组成。
复合防过充添加剂制备方法为将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺按质量比3：1混合均匀，加热至完全熔融得到混合熔体，然后将多孔纳米二氧化硅加入过量的混合熔体中，超声振荡处理18h，再抽滤，冷却，研磨为粒径50~100nm的颗粒，即可；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸甲乙酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比1：1组成；
阻燃添加剂为磷酸三苯酯。
实施例6
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、复合防过充添加剂按质量比100：16：5：2：2组成。
复合防过充添加剂制备方法为将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺按质量比2：1混合均匀，加热至完全熔融得到混合熔体，然后将多孔纳米二氧化硅加入过量的混合熔体中，超声振荡处理18h，再抽滤，冷却，研磨为粒径50~100nm的颗粒，即可；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸丙烯酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比1.5：1组成；
阻燃添加剂为二辛基苯基磷酸酯。
对比例1
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、防过充添加剂按质量比100：16：5：2：2组成。
防过充添加剂为2,7-二溴-9-芴酮；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸丙烯酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比1.5：1组成；
阻燃添加剂为二辛基苯基磷酸酯。
对比例2
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、防过充添加剂按质量比100：16：5：2：2组成。
防过充添加剂为N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸丙烯酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比1.5：1组成；
阻燃添加剂为二辛基苯基磷酸酯。
对比例3
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、防过充添加剂按质量比100：16：5：2：7组成。
防过充添加剂为N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸丙烯酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比1.5：1组成；
阻燃添加剂为二辛基苯基磷酸酯。
对比例4
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂按质量比100：16：5：2组成。
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸丙烯酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比1.5：1组成；
阻燃添加剂为二辛基苯基磷酸酯。
对比例5
一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液由有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、防过充添加剂按质量比100：16：5：2：2组成。
防过充添加剂由2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺按质量比2：1组成，未采用多孔纳米二氧化硅进行负载；
有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂（碳酸乙烯酯与碳酸丙烯酯的体积比为1:1）；
电解质为六氟磷酸锂；
成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯按质量比1.5：1组成；
阻燃添加剂为二辛基苯基磷酸酯。
性能测试：
（1）安全性测试：将上述电解液分别注入方型053048电池中，先预充、分流，然后进行1C/3h恒流、限时不限压过充测试，观察电池是否出现鼓胀、炸裂等现象，结果如表1所示。
（2）循环性能测试：将上述电解液分别注入方型053048电池中，1C恒流充电至3.85V后，恒压充电至电流低于10mA，再1C放电至2V，测试首次、循环100次的磷酸铁锂正极材料的放电比容量，结果如表2所示。
（3）正极材料回收难易：将过充后的电池拆卸，观察正极材料上是否覆盖聚合物薄膜，判断进行回收利用的难度，结果如表3所示。
表1：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
由表1可见：
（1）由于采用2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺作为复配防过充添加剂，对锂电池实施双重防护，因此实施例1~6及对比例5的电解液具有很好的防过充性能，电池无鼓胀，安全性高。
（2）由于仅采用2,7-二溴-9-芴酮作为防过充添加剂，其防过充能力有限，因此对比例1的电解液的防过充性能一般，电池出现较严重的鼓胀，但未炸裂。
（3）由于采用N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺作为防过充添加剂，其防过充能力强，但添加量较低，因此对比例2的电解液的防过充性能不够理想，电池出现轻微鼓胀。
（4）由于采用N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺作为防过充添加剂，其防过充能力强，并且添加剂高，因此对比例3的电解液具有良好的防过充性能，电池无鼓胀，安全性高。
（5）由于未使用防过充添加剂，对比例4的电解液的防过充性能很差，电池鼓胀严重，最终炸裂。
表2：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
由表2可见：
（1）对比例1、2、3与对比例4相比较，可见，使用防过充添加剂后，容量衰减均出现不同程度的增加。
（2）对比例2、3与对比例1相比较，可见，使用N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺比2,7-二溴-9-芴酮可造成更大的容量衰减。
（3）对比例3与对比例2相比较，可见，当N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的添加量增加时，虽然防过充性能得到提升，但电池容量也出现了更大的衰减。
（4）实施例1~6及对比例5与对比例3相比较，可见，在保证良好的防过充安全性的前提下，通过将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺进行复配使用，降低了N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的用量，明显减少了电池容量衰减，即降低了防过充添加剂对电池循环性能的不利影响。
表3：
Figure DEST_PATH_IMAGE006
由表3可见：
（1）对比例2、3、5中由于N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺电聚合形成的聚合物薄膜部分覆盖在正极材料表面，造成正极材料回收利用难度大。
（2）实施例1~6中，通过多孔纳米二氧化硅对2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺进行负载，使N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺电聚合形成的薄膜覆盖在负极表面，因此降低了正极材料的回收利用难度。

Claims (8)

1.一种用于锂电池的防过充安全电解液，所述安全电解液的组分包括有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂，其特征在于：所述安全电解液的组分还包括复合防过充添加剂；所述复合防过充添加剂是将2,7-二溴-9-芴酮和N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺共同负载于多孔纳米二氧化硅上而得到；所述复合防过充添加剂的制备方法为将2,7-二溴-9-芴酮、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺按质量比2~3：1混合均匀，加热至完全熔融得到混合熔体，然后将多孔纳米二氧化硅加入过量的混合熔体中，超声振荡处理12~24h，再抽滤，冷却，研磨为粒径50~100nm的颗粒，即可。
2.根据权利要求1所述一种用于锂电池的防过充安全电解液，其特征在于：所述多孔纳米二氧化硅的孔隙率不低于85%。
3.根据权利要求1所述一种用于锂电池的防过充安全电解液，其特征在于：所述有机溶剂为碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂、碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯混合溶剂、碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯混合溶剂、碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯混合溶剂中的一种；所述碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯混合溶剂中，碳酸乙烯酯与碳酸丙烯酯的体积比为1:1；所述碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯混合溶剂中，碳酸乙烯酯与碳酸甲乙酯的体积比为1:1；所述碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯混合溶剂中，碳酸乙烯酯与碳酸二甲酯的体积比为1:1；所述碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯混合溶剂中，碳酸乙烯酯与碳酸二乙酯的体积比为1:1。
4.根据权利要求1所述一种用于锂电池的防过充安全电解液，其特征在于：所述电解质为六氟磷酸锂。
5.根据权利要求1所述一种用于锂电池的防过充安全电解液，其特征在于：所述成膜添加剂由亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯组成。
6.根据权利要求1所述一种用于锂电池的防过充安全电解液，其特征在于：所述成膜添加剂中，亚硫酸乙烯酯、N-甲基吡咯的质量比为0.5~1.5：1。
7.根据权利要求1所述一种用于锂电池的防过充安全电解液，其特征在于：所述阻燃添加剂为二辛基苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯二苯酯中的至少一种。
8.根据权利要求1所述一种用于锂电池的防过充安全电解液，其特征在于：所述电解液中，有机溶剂、电解质、成膜添加剂、阻燃添加剂、复合防过充添加剂的质量比为100：16~18：3~5：1~3：2~4。
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