CN111170961A - 一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法 - Google Patents
一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111170961A CN111170961A CN202010104403.6A CN202010104403A CN111170961A CN 111170961 A CN111170961 A CN 111170961A CN 202010104403 A CN202010104403 A CN 202010104403A CN 111170961 A CN111170961 A CN 111170961A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- benzothiazole
- substituted
- reaction
- formula
- derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种C2取代2H‑苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法。它包括如下步骤：将如式(II)所示的取代2H‑苯并噻唑与如式(III)所示的脂肪醇混合，加入氧化剂Selectfluor、添加剂三氟乙酸、溶剂乙腈，在氮气保护和LED蓝光灯照射下进行常温搅拌反应，TLC监测至反应结束后，反应液分离纯化制得如式(I)所示的C2取代的2H‑苯并噻唑羟基烷基化衍生物；本发明提供了一种以Selectfluor为氧化剂、三氟乙酸为添加剂、乙腈为溶剂，经可见光诱导的合成2H‑苯并噻唑C2羟基烷基化衍生物的新方法，该方法催化体系简单、反应条件温和、底物范围广。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法。
背景技术
C2取代的2H-苯并噻唑衍生物拥有良好的生物活性以及高度的结构多样性，在农药、医药等领域具有广阔的应用前景。比如，在农药领域具有杀虫(Pharmazie,2003,58,527)、杀菌(Molecules,1997,2,36)、除草(Bioorg.Med.Chem.Lett.,2016,26,1854)、抗病毒(Chin.J.Org.Chem.,2007,27,279)等生物活性；在医药领域具有抗菌(Eur.J.Med.Chem.,2010,45,1323)、抗肿瘤(Brit.J.Cancer,88,470)、抗癌(Eur.J.Med.Chem.,54,447)等生物活性。而在2H-苯并噻唑C2位引入羟烷基的结构也存在于多种药物中，例如毒蕈碱拮抗剂(J.Med.Chem.,1995,38,473)、CaS受体变构调节剂(Brit.J.Pharmacol.,2015,172,185)和抗真菌药物(Chem.Pharm.Bull.,1997,45,1169)。因此，有关2H-苯并噻唑C2位羟基烷基化衍生物的合成研究受到越来越多的关注。
2H-苯并噻唑C2羟基烷基化反应指的是在2H-苯并噻唑的C2位引入带有羟基的烷基的反应。据文献报道，2H-苯并噻唑实现C2羟基烷基化的方法有很多，其中主要包括对苯并噻唑C2的醛和酮进行加成。例如，先通过Li/Mg(Eur.J.Org.Chem.2009,2009,1781)，n-BuLi(J.Heterocycl.Chem.1971,8,257)，t-BuLi(Heterocycles,1985,23,295)或t-BuOLi(J.Org.Chem.2009,74,8309)实现2H-苯并噻唑的金属化，再进行水解得到C2羟基烷基化2H-苯并噻唑；另一类反应是先通过铵酰胺作为碱对2H-苯并噻唑进行脱质子化，再进行官能团化得到C2羟基烷基化的2H-苯并噻唑(Chem.Commun.2012,48,9771-9773)。但是，这些方法有许多缺点，例如需要对反应物进行预处理，反应条件苛刻以及反应过程复杂。因此，苯并噻唑与醇的直接羟烷基化引起了科学家极大关注。2011年，Wang课题组报道了在120℃下，以叔丁基氢过氧化物作氧化剂，进行苯并噻唑和醇的烷基化反应(Org.Lett.2011,13,5016)。但是该方法有一定的局限性，例如相对较高的反应温度、有机过氧化物氧化剂的易燃和易爆特性等等。2019年，本课题组以K2S2O8作为氧化剂，在65℃的水中，探究了苯并噻唑与醇的直接羟烷基化反应(ACSOmega2019,4,11285)。尽管该方法比上述反应温和，但仍在加热条件下进行。
近年来,可见光因其储量丰富、廉价易得、清洁安全等优点已被广泛应用于有机合成领域(Science,1912,36,385、TetrahedronLett.,2016,57,3801)。可见光催化2H-苯并噻唑羟基烷基化的反应也得以实现。2016年，DiRocco课题组报道了一种铱络合物作为催化剂的苯并噻唑羟基烷基化反应(J.Org.Chem.,2016,81,6980)。该方法反应步骤简单，在室温下进行，但是以过渡金属铱为催化剂，存在价格昂贵、有一定的毒性以及难以避免的金属残留等问题。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是提供一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于将如式(II)所示的取代2H-苯并噻唑与如式(III)所示的脂肪醇混合，加入氧化剂Selectfluor、添加剂三氟乙酸、溶剂乙腈，在氮气保护和LED蓝光灯照射下进行常温搅拌反应，TLC监测至反应结束后，反应液分离纯化制得如式(I)所示的C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物；
式(I)和式(III)中，取代基R1选自氢或C1～C2烷基；取代基R2选自C1～C5烷基或C1～C2羟基烷基。
式(I)和式(II)中，2H-苯并噻唑环上的H被取代基R单取代、多取代或不被取代，且2H-苯并噻唑环的C2位不被取代基R取代；n为0～4的整数，n表示2H-苯并噻唑环上取代基R的个数；当n＝0时，表示2H-苯并噻唑环上的H不被取代；当n＝1时，表示2H-苯并噻唑环上的H被取代基R单取代；当n＝2～4时，表示2H-苯并噻唑环上的H被取代基R多取代，不同取代位置上的取代基R相同或不同；所述取代基R为氢、C1～C5烷基、C1～C2烷氧基、C1～C2酰基、氰基、卤素或硝基。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式(I)和式(II)中，n＝0～1的整数。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式(I)和式(III)中，取代基R1为氢或甲基；取代基R2为选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或羟基甲基。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式(I)和式(II)中，(R)n为氢、6-甲氧基、7-甲氧基、5-乙酰基、6-氰基、5-氯或6-硝基；式(I)和式(III)中，R1为氢或甲基，R2为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或羟基甲基。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式(II)所示的取代2H-苯并噻唑、如式(III)所示的脂肪醇、氧化剂Selefluor以及添加剂三氟乙酸的投料物质的量之比为1:5.0～50.0:1.0～8.0:0.5～1.5，优选为1:10.0～30.0:2.0～5.0:0.8～1.2。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式(II)所示的取代2H-苯并噻唑与溶剂乙腈的投料物质的量之比为1:80.0～300.0，优选为1:150.0～250.0。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于所述LED蓝光灯功率为10～50W，优选为20～40W；搅拌反应的时间为8～38小时，优选为16～30小时。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于反应液分离纯化的方法为：反应结束后，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离得到如式(I)所示的C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物，柱层析采用的洗脱剂为体积比1～10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
本发明提供了一种以Selectfluor为氧化剂、三氟乙酸为添加剂、乙腈为溶剂，经可见光诱导的合成2H-苯并噻唑C2羟基烷基化衍生物的新方法，该方法催化体系简单、反应条件温和、底物范围广。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
以下实施例中，衍生物Ia-Iy的结构式如式(I)所示，并在相应实施例中分别公开了取代基R1、R2和(R)n的具体类型。
实施例1 衍生物Ia((R)n＝H,R1＝H,R2＝甲基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物Ia。收率71％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.96(d,J＝8.0Hz,1H),7.86(d,J＝8.0Hz,1H),7.45(dd,J＝8.0,7.0Hz,1H),7.36(t,J＝8.0Hz,1H),5.25(q,J＝6.5Hz,1H),3.81(br,1H),1.70(d,J＝6.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,DMSO)δ179.55,153.17,134.40,125.91,124.67,122.29,67.09,23.85.
实施例2 衍生物Ib((R)n＝H,R1＝H,R2＝乙基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、正丙醇(6.0mmol,360.6mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于20W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物Ib。收率60％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.98(d,J＝8.5Hz,1H),7.88(d,J＝8.0Hz,1H),7.50–7.44(m,1H),7.41–7.35(m,1H),5.05(dd,J＝7.5,5.0Hz,1H),3.70(br,1H),2.09(m,1H),2.01–1.93(m,1H),1.07(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ176.19,152.75,134.81,126.07,125.00,122.83,121.83,73.39,31.13,9.40.
实施例3 衍生物Ic((R)n＝H,R1＝甲基,R2＝甲基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、异丙醇(6.0mmol,360.6mg)、Selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20WLED蓝光灯下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物Ic。收率85％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.0Hz,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.48(t,J＝7.5Hz,1H),7.38(t,J＝7.0Hz,1H),3.35(br,1H),1.77(s,6H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ180.10,153.05,135.30,126.02,124.90,122.84,121.77,73.59,30.80.
实施例4 衍生物Id((R)n＝H,R1＝H,R2＝正丙基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、正丁醇(6.0mmol,444.7mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物Id。收率57％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.97(d,J＝8.0Hz,1H),7.88(d,J＝8.0Hz,1H),7.50–7.44(m,1H),7.40–7.35(m,1H),5.12(dd,J＝8.0,4.6Hz,1H),3.41(br,1H),2.04–1.88(m,2H),1.63–1.47(m,2H),0.98(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ176.80,152.64,134.69,126.08,125.00,122.75,121.82,72.03,40.16,18.47,13.80.
实施例5 衍生物Ie((R)n＝H,R1＝H,R2＝异丙基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、异丁醇(6.0mmol,444.7mg)、Selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Ie。收率53％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.0Hz,1H),7.91(d,J＝8.0Hz,1H),7.53–7.47(m,1H),7.43–7.38(m,1H),4.94(d,J＝4.7Hz,1H),3.06(br,1H),2.35–2.25(m,1H),1.10(d,J＝7.0Hz,3H),0.99(d,J＝7.0Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ175.45,152.32,134.79,126.14,125.09,122.81,121.82,35.25,19.05,16.30.
实施例6 衍生物If((R)n＝H,R1＝甲基,R2＝乙基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、2-丁醇(6.0mmol,444.7mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于20W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物If。收率68％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.0Hz,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.51–7.44(m,1H),7.38(t,J＝7.5Hz,1H),3.30(br,1H),2.09–1.98(m,2H),1.72(s,3H),0.94(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ179.36,152.97,135.46,125.98,124.85,122.87,121.76,76.07,36.29,29.14,8.00.
实施例7 衍生物Ig((R)n＝H,R1＝H,R2＝正丁基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、正戊醇(6.0mmol,528.9mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于20W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约22h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Ig。收率53％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.0(d,J＝8.5Hz,1H),7.88(d,J＝8.0Hz,1H),7.51–7.43(m,1H),7.42–7.35(m,1H),5.10(dd,J＝8.0,4.5Hz,1H),3.57(br,1H),2.09–2.01(m,1H),1.98–1.90(m,1H),1.55–1.46(m,2H),1.39(m,2H),0.92(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ176.64,152.24,134.63,126.26,125.18,122.72,121.90,72.30,37.87,27.24,22.50,13.98.
实施例8 衍生物Ih((R)n＝H,R1＝H,R2＝异丁基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、异戊醇(6.0mmol,528.9mg)、Selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于20W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Ih。收率49％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,DMSO)δ8.05(dd,J＝8.0,0.5Hz,1H),7.98–7.91(m,1H),7.48(ddd,J＝8.5,7.0,1.0Hz,1H),7.42–7.37(m,1H),4.42(t,J＝5.0Hz,1H),3.42–3.36(m,2H),2.00–1.95(m,2H),1.45(s,6H).13C NMR(125MHz,DMSO)δ180.53,152.63,134.43,126.00,124.81,122.41,122.08,57.47,45.82,40.15,28.60.
实施例9 衍生物Ii((R)n＝H,R1＝甲基,R2＝正丙基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、2-戊醇(6.0mmol,528.9mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于20W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Ii。收率62％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.5Hz,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.50–7.46(m,1H),7.40–7.36(m,1H),3.21(br,1H),2.04–1.93(m,2H),1.72(s,3H),1.51(m,2H),0.92(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ179.54,152.98,135.47,126.01,124.87,122.89,121.77,75.91,45.77,29.60,17.03,14.24.
实施例10 衍生物Ij((R)n＝6-甲氧基,R1＝H,R2＝甲基)的合成
称取6-甲氧基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物Ij。收率38％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.86(d,J＝9.0Hz,1H),7.34(d,J＝2.5Hz,1H),7.08(dd,J＝9.0,2.5Hz,1H),5.22(q,J＝6.5Hz,1H),3.88(br,3H),3.34(s,1H),1.70(d,J＝6.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ173.88,157.59,147.32,136.25,123.35,115.48,104.34,68.49,55.82,23.97.
实施例11 衍生物Ik((R)n＝7-甲氧基,R1＝H,R2＝甲基)的合成
称取7-甲氧基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物Ik。收率39％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.61(d,J＝8.0Hz,1H),7.42(t,J＝8.0Hz,1H),6.83(d,J＝8.0Hz,1H),5.25(q,J＝6.5Hz,1H),4.00(s,3H),3.42(br,1H),1.72(d,J＝6.5Hz,3H).13CNMR(125MHz,CDCl3)δ177.36,154.51,154.49,127.06,123.64,115.45,105.04,68.51,55.91,24.07.
实施例12 衍生物Il((R)n＝5-乙酰基,R1＝H,R2＝甲基)的合成
称取5-乙酰基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,35.1mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、Selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约26h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物Il。收率51％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.53(d,J＝1.5Hz,1H),8.00(dd,J＝8.5,1.5Hz,1H),7.95(d,J＝8.0Hz,1H),5.29(q,J＝6.5Hz,1H),3.35(br,1H),2.70(s,3H),1.75(d,J＝6.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ197.62,178.68,152.97,139.94,135.49,124.19,123.45,121.99,68.63,26.71,23.92.
实施例13 衍生物Im((R)n＝6-氰基,R1＝H,R2＝甲基)的合成
称取6-氰基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,48.0mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约17h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物Im。收率42％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.25(d,J＝1.0Hz,1H),8.06(d,J＝8.5Hz,1H),7.74(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),5.30(q,J＝6.5Hz,1H),3.04(br,1H),1.75(d,J＝6.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ181.74,155.60,135.54,129.30,126.75,123.74,118.66,108.55,68.82,23.97.
实施例14 衍生物In((R)n＝5-氯,R1＝H,R2＝甲基)的合成
称取5-氯-2H-苯并噻唑(0.3mmol,50.7mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、Selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约22h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物In。收率57％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ7.96(d,J＝2.0Hz,1H),7.80(d,J＝8.5Hz,1H),7.37(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),5.25(q,J＝6.5Hz,1H),2.81(br,1H),1.72(d,J＝6.5Hz,3H)；13C NMR(CDCl3，125MHz)δ178.9,153.8,133.2,132.2,125.6,122.67,68.6,24.0。
实施例15 衍生物Io((R)n＝6-硝基,R1＝H,R2＝甲基)的合成
称取6-硝基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,54.0mg)、乙醇(6.0mmol,276.4mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.33mmol,37.6mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比3:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物Io。收率40％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,DMSO)δ9.15(d,J＝2.0Hz,1H),8.31(dd,J＝9.0,2.5Hz,1H),8.12(d,J＝9.0Hz,1H),6.56(d,J＝4.5Hz,1H),5.12(dd,J＝6.5,4.0Hz,1H),1.56(d,J＝6.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,DMSO)δ187.11,157.16,144.04,135.06,122.80,121.29,119.42,67.32,23.60.
实施例16 衍生物Ip((R)n＝6-甲氧基,R1＝H,R2＝乙基)的合成
称取6-甲氧基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、正丙醇(6.0mmol,360.6mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(65mmol,2.7g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约26h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物Ip。收率35％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝9.0Hz,1H),7.32(d,J＝2.5Hz,1H),7.06(dd,J＝9.0,2.5Hz,1H),5.01(dd,J＝7.0,5.0Hz,1H),3.88(s,3H),3.31(br,1H),2.11–2.02(m,1H),2.00–1.90(m,1H),1.06(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ173.44,157.55,147.16,136.13,123.27,115.41,104.30,73.31,55.80,31.06,9.43.
实施例17 衍生物Iq((R)n＝5-氯,R1＝H,R2＝乙基)的合成
称取5-氯-2H-苯并噻唑(0.3mmol,50.7mg)、正丙醇(6.0mmol,360.6mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Iq。收率40％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.99(d,J＝2.0Hz,1H),7.82(d,J＝8.5Hz,1H),7.38(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),5.07(dd,J＝7.0,5.0Hz,1H),2.53(br,1H),2.13–2.06(m,1H),1.97(dt,J＝14.5,7.5Hz,1H),1.08(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ178.13,153.56,133.09,132.19,125.60,122.73,122.58,73.44,31.10,9.32.
实施例18 衍生物Ir((R)n＝6-甲氧基,R1＝甲基,R2＝甲基)的合成
称取6-甲氧基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、异丙醇(6.0mmol,360.6mg)、Selectfluor(1.5mmol,531.5mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(75mmol,3.1g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Ir。收率43％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.84(d,J＝9.0Hz,1H),7.30(d,J＝2.5Hz,1H),7.05(dd,J＝9.0,2.5Hz,1H),3.86(s,3H),3.54(br,1H),1.74(s,6H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ177.40,157.45,147.52,136.62,123.30,115.28,104.31,73.43,55.79,30.75.
实施例19 衍生物Is((R)n＝7-甲氧基,R1＝甲基,R2＝甲基)的合成
称取7-甲氧基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、异丙醇(6.0mmol,360.6mg)、Selectfluor(1.5mmol,531.5mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(75mmol,3.1g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Is。收率41％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.64–7.59(m,1H),7.42(t,J＝8.0Hz,1H),6.82(d,J＝8.0Hz,1H),3.99(s,3H),3.37(br,1H),1.76(s,6H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ180.63,154.68,154.43,126.95,124.04,115.46,104.91,73.54,55.89,30.85.
实施例20 衍生物It((R)n＝5-氯,R1＝甲基,R2＝甲基)的合成
称取5-氯-2H-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、异丙醇(3.0mmol,180.3mg)、Selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.24mmol,27.4mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(45mmol,1.9g)，置于20W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物It。收率66％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.96(d,J＝1.5Hz,1H),7.78(d,J＝8.5Hz,1H),7.35(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),3.28(br,1H),1.75(s,6H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ182.29,154.06,133.63,132.05,125.44,122.80,122.53,73.77,30.75.
实施例21 衍生物Iu((R)n＝6-硝基,R1＝甲基,R2＝甲基)的合成
称取6-硝基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,54.0mg)、异丙醇(3.0mmol,180.3mg)、Selectfluor(0.6mmol,212.6mg)和三氟乙酸(0.24mmol,27.4mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(45mmol,1.9g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约16h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比5:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色固体，即衍生物Iu。收率60％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.84(d,J＝2.5Hz,1H),8.36(dd,J＝9.0,2.5Hz,1H),8.07(d,J＝9.0Hz,1H),2.92(br,1H),1.80(s,6H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ186.68,157.22,144.84,135.77,123.20,121.54,118.46,74.22,30.63,29.71.
实施例22 衍生物Iv((R)n＝6-甲氧基,R1＝甲基,R2＝乙基)的合成
称取6-甲氧基-2H-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、2-丁醇(9.0mmol,667.1mg)、Selectfluor(1.5mmol,531.5mg)和三氟乙酸(0.36mmol,41.0mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(75mmol,3.1g)，置于40W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约30h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比10:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Iv。收率33％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝9.0Hz,1H),7.35(d,J＝2.5Hz,1H),7.08(dd,J＝9.0,3.0Hz,1H),3.89(s,3H),3.12(br,1H),2.02(dd,J＝14.5,7.5Hz,2H),1.70(s,3H),0.93(t,J＝5.0Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ176.57,157.48,147.43,136.78,123.34,115.28,104.34,55.85,36.28,29.72,8.02.
实施例23 衍生物Iw((R)n＝5-氯,R1＝甲基,R2＝乙基)的合成
称取5-氯-2H-苯并噻唑(0.3mmol,49.5mg)、2-丁醇(6.0mmol,444.7mg)、Selectfluor(1.5mmol,531.5mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(75mmol,3.1g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约28h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比10:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Iw。收率39％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.98(d,J＝2.0Hz,1H),7.80(d,J＝8.5Hz,1H),7.36(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),3.09(br,1H),2.03(ddd,J＝29.0,14.5,7.5Hz,2H),1.71(s,3H),0.93(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ181.56,153.97,133.70,132.00,125.35,122.79,122.47,76.22,36.20,29.01,7.96.
实施例24 衍生物Ix((R)n＝H,R1＝H,R2＝羟基甲基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、乙二醇(9.0mmol,558.6mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约18h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Ix。收率56％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,DMSO)δ8.08(dd,J＝8.0,0.5Hz,1H),7.95(d,J＝8.0Hz,1H),7.53–7.46(m,1H),7.44–7.38(m,1H),6.41(d,J＝5.0Hz,1H),5.01(t,J＝6.0Hz,1H),4.92(ddd,J＝6.5,5.0,4.0Hz,1H),3.84(ddd,J＝10.0,5.5,4.0Hz,1H),3.67(dt,J＝11.5,6.5Hz,1H).13C NMR(125MHz,DMSO)δ176.26,153.10,134.42,125.87,124.66,122.38,122.16,72.60,65.87.
实施例25 衍生物Iy((R)n＝H,R1＝甲基,R2＝羟基甲基)的合成
称取2H-苯并噻唑(0.3mmol,40.6mg)、1,2-丙二醇(9.0mmol,684.8mg)、Selectfluor(0.9mmol,318.9mg)和三氟乙酸(0.30mmol,34.2mg)于25mL反应管中，再加入乙腈(58mmol,2.4g)，置于30W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约20h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离(洗脱剂为体积比1:1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到黄色油状物，即衍生物Iy。收率59％。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR(500MHz,DMSO)δ8.08–8.05(m,1H),7.96–7.93(m,1H),7.49–7.46(m,1H),7.41–7.38(m,1H),6.06(s,1H),4.96(t,J＝5.0Hz,1H),3.64(tt,J＝10.0,5.0Hz,2H),1.53(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ177.89,152.88,135.20,126.17,125.18,122.94,121.86,75.74,69.96,25.54.
本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式。
Claims (8)
1.一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于包括如下步骤：将如式(II)所示的取代2H-苯并噻唑与如式(III)所示的脂肪醇混合，加入氧化剂Selectfluor、添加剂三氟乙酸、溶剂乙腈，在氮气保护和LED蓝光灯照射下进行常温搅拌反应，TLC监测至反应结束后，反应液分离纯化制得如式(I)所示的C2取代的2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物；
式(I)和式(III)中，取代基R1选自氢或C1～C2烷基；取代基R2选自C1～C5烷基或C1～C2羟基烷基。
式(I)和式(II)中，2H-苯并噻唑环上的H被取代基R单取代、多取代或不被取代，且2H-苯并噻唑环的C2位不被取代基R取代；n为0～4的整数，n表示2H-苯并噻唑环上取代基R的个数；当n＝0时，表示2H-苯并噻唑环上的H不被取代；当n＝1时，表示2H-苯并噻唑环上的H被取代基R单取代；当n＝2～4时，表示2H-苯并噻唑环上的H被取代基R多取代，不同取代位置上的取代基R相同或不同；所述取代基R为氢、C1～C5烷基、C1～C2烷氧基、C1～C2酰基、氰基、卤素或硝基。
2.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式(I)和式(II)中，n＝0～1的整数。
3.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式(I)和式(III)中，取代基R1为氢或甲基；取代基R2为选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或羟基甲基。
4.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式(I)和式(II)中，(R)n为氢、6-甲氧基、7-甲氧基、5-乙酰基、6-氰基、5-氯或6-硝基；式(I)和式(III)中，R1为氢或甲基，R2为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或羟基甲基。
5.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式(II)所示的取代2H-苯并噻唑、如式(III)所示的脂肪醇、氧化剂Selefluor以及添加剂三氟乙酸的投料物质的量之比为1:5.0～50.0:1.0～8.0:0.5～1.5，优选为1:10.0～30.0:2.0～5.0:0.8～1.2。
6.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式(II)所示的取代2H-苯并噻唑与溶剂乙腈的投料物质的量之比为1:80.0～300.0，优选为1:150.0～250.0。
7.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于所述LED蓝光灯功率为10～50W，优选为20～40W；搅拌反应的时间为8～38小时，优选为16～30小时。
8.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于反应液分离纯化的方法为：反应结束后，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离得到如式(I)所示的C2取代2H-苯并噻唑羟基烷基化衍生物，柱层析采用的洗脱剂为体积比1～10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010104403.6A CN111170961B (zh) | 2020-02-20 | 2020-02-20 | 一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010104403.6A CN111170961B (zh) | 2020-02-20 | 2020-02-20 | 一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111170961A true CN111170961A (zh) | 2020-05-19 |
| CN111170961B CN111170961B (zh) | 2021-11-02 |
Family
ID=70625254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010104403.6A Active CN111170961B (zh) | 2020-02-20 | 2020-02-20 | 一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111170961B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111961011A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-11-20 | 浙江工业大学 | 一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的制备方法 |
| CN113072520A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-06 | 浙江工业大学 | 一种c2取代2h-苯并噻唑芳基酰基化衍生物及其合成方法和应用 |
| CN114605349A (zh) * | 2022-04-07 | 2022-06-10 | 浙江工业大学 | 一种光催化烷基取代苯并噻唑类衍生物的合成方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130172570A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Us Government As Represented By The Secretary Of The Army | Method of making benzazoles |
| CN108822055A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-11-16 | 常州大学 | 一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的新方法 |
| CN110467585A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-19 | 浙江工业大学 | 一种取代苯并噻唑c2羟基烷基化衍生物温和的制备方法 |
-
2020
- 2020-02-20 CN CN202010104403.6A patent/CN111170961B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130172570A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Us Government As Represented By The Secretary Of The Army | Method of making benzazoles |
| CN108822055A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-11-16 | 常州大学 | 一种2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的新方法 |
| CN110467585A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-19 | 浙江工业大学 | 一种取代苯并噻唑c2羟基烷基化衍生物温和的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 孔瑶蕾 等: "可见光诱导的无过渡金属催化交叉脱氢偶联反应研究进展", 《有机化学》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111961011A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-11-20 | 浙江工业大学 | 一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的制备方法 |
| CN113072520A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-06 | 浙江工业大学 | 一种c2取代2h-苯并噻唑芳基酰基化衍生物及其合成方法和应用 |
| CN113072520B (zh) * | 2021-04-06 | 2022-07-29 | 浙江工业大学 | 一种c2取代2h-苯并噻唑芳基酰基化衍生物及其合成方法和应用 |
| CN114605349A (zh) * | 2022-04-07 | 2022-06-10 | 浙江工业大学 | 一种光催化烷基取代苯并噻唑类衍生物的合成方法 |
| CN114605349B (zh) * | 2022-04-07 | 2024-01-30 | 浙江工业大学 | 一种光催化烷基取代苯并噻唑类衍生物的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111170961B (zh) | 2021-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111170961B (zh) | 一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的光催化合成方法 | |
| EP1491543B1 (en) | Intermediate compounds for the preparation of imidazo-pyridine derivates | |
| US20080014249A1 (en) | Compositions and therapeutic methods involving isoflavones and analogues thereof | |
| CN110117260A (zh) | 一种3-烷基喹喔啉-2(1h)-酮类化合物的制备方法 | |
| KR20010052325A (ko) | 에포틸론 유도체, 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| CN104803964A (zh) | 多取代异香豆素衍生物及其制备方法 | |
| Gung | Total synthesis of polyyne natural products | |
| CN111995598A (zh) | 一种c2取代2h-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法 | |
| CN110467585B (zh) | 一种取代苯并噻唑c2羟基烷基化衍生物温和的制备方法 | |
| CN111961011B (zh) | 一种c2取代2h-苯并噻唑羟基烷基化衍生物的制备方法 | |
| CN109574906A (zh) | 一种3,3’-二吲哚基乙酸酯的制备方法 | |
| CN113307804B (zh) | 含氟吲哚喹啉类化合物的合成方法及其应用 | |
| AU2007261596A1 (en) | Improved oxidation process with enhanced safety useful in the manufacture of moxidectin by means of stabilised 2-iodoxybenzoic acid (SIBX) | |
| CN1736976A (zh) | 硝酸铝在芳环硝化中的应用 | |
| CN111253334A (zh) | 一种温和的c2醚取代2h-苯并噻唑衍生物的光催化合成方法 | |
| CN106316953A (zh) | 一种6-氰基菲啶类化合物的合成方法 | |
| CN104892499B (zh) | 一种2‑吡啶酮类衍生物的合成方法 | |
| Cuellar et al. | Preliminary Studies on the Synthesis of (–)-Shikimic Acid Based 1, 2, 3, 4-Tetrahydrobenzo [b] phenanthridine-7, 12-diones | |
| Moreira et al. | Concise synthesis of N, N-dimethyltryptamine and 5-methoxy-N, N-dimethyltryptamine starting with bufotenine from Brazilian Anadenanthera ssp | |
| CN107033073B (zh) | 用2-甲基喹啉化合物合成2-(4’-羟基)苯基-喹啉化合物的方法 | |
| CN106916094B (zh) | 一种吲哚二酮化合物的制备方法 | |
| CN112778306B (zh) | 一种1,8-萘啶衍生物的合成方法 | |
| CN103214359B (zh) | 一种姜黄素低聚物的制备方法 | |
| CN109535046A (zh) | 一种亚砜化合物的制备方法 | |
| CA2888015A1 (en) | 2',5'-dideoxy-5-fluorouridine derivatives having cytotoxic activity, a process for the manufacture thereof and application thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |