CN111073517B - 用于钨的化学机械抛光组合物和方法 - Google Patents
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Abstract
用于化学机械抛光含有钨的衬底的组合物和方法,以至少抑制钨的腐蚀。所述组合物包含以下项作为初始组分:水;氧化剂;选择的聚乙氧基化的牛脂胺;二羧酸,铁离子来源;胶体二氧化硅磨料;以及任选地,pH调节剂;以及任选地,杀生物剂。所述化学机械抛光方法包括提供具有抛光表面的化学机械抛光垫;在抛光垫与衬底之间的界面处产生动态接触;以及在抛光垫与衬底之间的界面处或界面附近将抛光组合物分配到抛光表面上;其中一些钨被从衬底上抛光掉并且抑制了钨的腐蚀。
Description
技术领域
本发明涉及钨的化学机械抛光以至少抑制钨的腐蚀的领域。更具体地,本发明涉及用于钨的化学机械抛光的组合物和方法,以至少抑制钨的腐蚀,其是通过提供含有钨的衬底;提供抛光组合物,其含有以下项作为初始组分:水;氧化剂;足够的量的选择的聚乙氧基化的牛脂胺,以至少抑制钨的腐蚀;二羧酸,铁离子来源;胶体二氧化硅磨料;以及任选地,pH调节剂;以及任选地,杀生物剂;提供具有抛光表面的化学机械抛光垫;在抛光垫与衬底之间的界面处产生动态接触;以及在抛光垫与衬底之间的界面处或界面附近将抛光组合物分配到抛光表面上,其中一些钨被从衬底上抛光掉并且至少抑制钨的腐蚀。
背景技术
在集成电路以及其他电子器件的制造中,将多层导电材料、半导电材料以及介电材料沉积在半导体晶片的表面上或从半导体晶片的表面上去除。可以通过若干种沉积技术来沉积导电材料、半导电材料以及介电材料的薄层。在现代加工中常见的沉积技术包括物理气相沉积(PVD)(也称为溅射)、化学气相沉积(CVD)、等离子体增强的化学气相沉积(PECVD)、以及电化学电镀(ECP)。
随着材料层被依次地沉积和去除,晶片的最上表面变成非平面的。因为后续的半导体加工(例如金属化)要求晶片具有平坦的表面,所以需要对晶片进行平坦化。平坦化可用于去除不希望的表面形貌和表面缺陷,诸如粗糙表面、附聚的材料、晶格损伤、划痕、以及被污染的层或材料。
化学机械平坦化、或化学机械抛光(CMP)是用于将衬底(诸如半导体晶片)平坦化的常见技术。在常规的CMP中,晶片被安装在托架组件上并且被定位成与CMP设备中的抛光垫接触。托架组件对晶片提供可控的压力,从而将晶片抵靠在抛光垫上。所述垫通过外部驱动力相对于晶片移动(例如旋转)。与此同时,在晶片与抛光垫之间提供抛光组合物(“浆料”)或其他抛光液。如此,通过垫表面和浆料的化学和机械作用将晶片表面抛光并且使其成为平面。然而,在CMP中包含极大的困难。每种类型的材料要求独特的抛光组合物、适当设计的抛光垫、对于抛光和CMP后清洁两者的经优化的工艺设置以及必须为抛光特定材料的应用单独定制的其他因素。
化学机械抛光已经成为用于在集成电路设计中在形成钨互连和接触插塞期间抛光钨的优选的方法。钨经常被用于接触/通孔插塞的集成电路设计中。典型地,接触孔或通孔通过在衬底上的介电层而形成,以暴露下面组件的区域,例如第一级金属化或互连。钨是硬金属并且钨CMP在相对剧烈的设置下进行,这给钨CMP造成独特的挑战。不幸的是,许多用于抛光钨的CMP浆料因它们的侵蚀性而造成钨的腐蚀。钨的腐蚀是CMP的常见副作用。在CMP工艺期间,残留在衬底表面上的金属抛光浆料超出CMP的作用继续腐蚀钨。有时腐蚀是希望的;然而,在大多数半导体工艺中会减少或优选地完全抑制腐蚀。
与CMP钨相关联的另一个问题是,不幸的是许多用于抛光钨的CMP浆料会造成过度抛光和凹陷的问题,从而产生不均匀或非平面的表面。术语“凹陷”是指在CMP期间从半导体上的金属互连前体以及其他特征过度(不希望的)去除金属,例如钨,由此在钨中导致不希望的空腔。凹陷是不希望的,因为除了导致非平面的表面之外,其还会不利地影响半导体的电性能。凹陷的严重程度可以变化,但是典型地其是足够严重的,造成下面的介电材料例如二氧化硅(TEOS)的侵蚀。
可能由此种凹陷造成的形貌上的缺陷可能会进一步导致附加的材料从衬底表面上不均匀地去除,例如布置在导电材料或介电材料之下的阻挡层材料,并且产生具有不太理想的品质的衬底表面,这可能不利地影响半导体集成电路的性能。此外,随着半导体表面上的特征变得越来越小型化,成功抛光半导体表面变得越来越困难。
因此,存在对于用于钨的CMP方法和组合物的需要,其至少抑制钨的腐蚀,但是优选地,其进一步抑制凹陷。
发明内容
本发明提供了一种用于化学机械抛光钨的组合物,其包含以下项作为初始组分:水;氧化剂;具有以下通式的化合物:
其中R是牛脂基或含牛脂胺的基团并且m和n是整数,其中m+n的总和为2至24;胶体二氧化硅磨料;二羧酸或其盐;铁(III)离子来源;以及任选地,pH调节剂;以及任选地,杀生物剂。
本发明还涉及一种用于化学机械抛光钨的组合物,其包含以下项作为初始组分:水;氧化剂;至少50ppm的具有以下通式的化合物:
其中R是牛脂基或含牛脂胺的基团并且m和n是整数,其中m+n的总和为2至24;胶体二氧化硅磨料;二羧酸或其盐;铁(III)离子来源;以及任选地,pH调节剂;以及任选地,杀生物剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH为1-7。
本发明进一步涉及一种用于化学机械抛光钨的组合物,其包含以下项作为初始组分:水;0.01至10wt%的氧化剂;50至500ppm的具有以下通式的化合物:
其中R是牛脂基或含牛脂胺的基团并且m和n是整数,其中m+n的总和为2至24;0.01至15wt%的胶体二氧化硅磨料;1至2,600ppm的二羧酸或其盐;175至700ppm的铁(III)离子来源;以及任选地,pH调节剂;以及任选地,杀生物剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH为1.5-4.5。
本发明涉及一种化学机械抛光钨的方法,其包括:
提供包含钨和电介质的衬底;
提供化学机械抛光组合物,其包含以下项作为初始组分:水;氧化剂;具有以下通式的化合物:
其中R是牛脂基或含牛脂胺的基团并且m和n是整数,其中m+n的总和为2至24;
胶体二氧化硅磨料;
二羧酸或其盐;
铁(III)离子来源;任选地,pH调节剂;以及,
任选地,杀生物剂;
提供具有抛光表面的化学机械抛光垫;
在所述化学机械抛光垫与所述衬底之间的界面处产生动态接触;以及
在所述化学机械抛光垫与所述衬底之间的界面处或界面附近将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫的抛光表面上,以去除至少一些钨。
本发明还涉及一种化学机械抛光钨的方法,其包括:
提供包含钨和电介质的衬底;
提供化学机械抛光组合物,其包含以下项作为初始组分:水;氧化剂;至少50ppm的具有以下通式的化合物:
其中R是牛脂基或含牛脂胺的基团并且m和n是整数,其中m+n的总和为2至24;
胶体二氧化硅磨料;
二羧酸或其盐;
铁(III)离子来源;任选地,pH调节剂;以及,
任选地,杀生物剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH为1-7;
提供具有抛光表面的化学机械抛光垫;
在所述化学机械抛光垫与所述衬底之间的界面处产生动态接触;以及
在所述化学机械抛光垫与所述衬底之间的界面处或界面附近将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫的抛光表面上,以去除至少一些钨;其中,使用200mm的抛光机上的80转/分钟的压板速度、81转/分钟的托架速度、125mL/min的化学机械抛光组合物流速、21.4kPa的标称下压力,所提供的化学机械抛光组合物具有的钨去除速率;并且其中,所述化学机械抛光垫包含含有聚合物中空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的非织造子垫。
本发明进一步涉及一种化学机械抛光钨的方法,其包括:
提供包含钨和电介质的衬底;
提供化学机械抛光组合物,其包含以下项作为初始组分:水;0.01至10wt%的氧化剂;50至500ppm的具有以下通式的化合物:
其中R是牛脂基或含牛脂胺的基团并且m和n是整数,其中m+n的总和为2至24;
0.01至15wt%的胶体二氧化硅磨料;
1至2,600ppm的二羧酸或其盐;
100至1100ppm的铁(III)离子来源;任选地,pH调节剂;以及,
任选地,杀生物剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH为1.5-4.5;
提供具有抛光表面的化学机械抛光垫;
在所述化学机械抛光垫与所述衬底之间的界面处产生动态接触;以及
在所述化学机械抛光垫与所述衬底之间的界面处或界面附近将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫的抛光表面上,以去除至少一些钨;其中,使用200mm的抛光机上的80转/分钟的压板速度、81转/分钟的托架速度、125mL/min的化学机械抛光组合物流速、21.4kPa的标称下压力,所提供的化学机械抛光组合物具有的钨去除速率;并且其中,所述化学机械抛光垫包含含有聚合物中空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的非织造子垫。
本发明的前述化学机械抛光组合物和方法抛光钨,并且至少抑制不希望的钨腐蚀;然而,本发明的前述化学机械抛光组合物和方法可以进一步抑制凹陷。
具体实施方式
如本说明书通篇所使用的,除非上下文另有指示,否则以下缩写具有以下含义:℃=摄氏度;g=克;L=升;mL=毫升;μ=μm=微米;kPa=千帕;=埃;mV=毫伏;DI=去离子的;ppm=百万分率=mg/L;mm=毫米;cm=厘米;min=分钟;rpm=每分钟转数;lbs=磅;kg=千克;W=钨;PO=环氧丙烷;EO=环氧乙烷;C=四价元素碳;ICP-OES=电感耦合等离子体光发射光谱法;DLS=动态光散射;wt%=重量百分比;RR=去除速率;“-”=化学键。
术语“化学机械抛光”或“CMP”是指单独地凭借化学和机械力来抛光衬底的工艺,并且其区别于其中向衬底施加电偏压的电化学-机械抛光(ECMP)。术语“TEOS”意指由原硅酸四乙酯(Si(OC2H5)4)分解而形成的二氧化硅。术语“平面”意指具有长度和宽度两个尺寸的基本上平坦的表面或平坦的形貌。术语“尺寸”是指线宽。除非在说明书中另外描述为具有取代基,否则术语“烷基”意指仅由碳和氢组成(烃基)并具有以下通式的有机化学基团:CnH2n+1,其中变量“n”是整数。术语“烯基”意指其中从亚烷基(烷二基)中去除氢的有机化学基团,例如H2C=CH-或HRC=CH-,其中R是有机烃(烃基)基团。术语“部分”意指分子的一部分或分子的官能团。术语“牛脂”意指提供游离脂肪酸的混合物的水解动物脂肪,所述游离脂肪酸包括例如37%-43%的油酸、24%-32%的棕榈酸、24%-32%的硬脂酸、3%-6%的肉豆蔻酸和2%-3%的亚油酸,然后在用环氧乙烷乙氧基化之前通过腈过程转化为脂肪胺。术语“一个/种(a/an)”是指单数和复数二者。除非另外指出,否则所有百分比均为重量百分比。所有数值范围都是包含端值的,并且可以按任何顺序组合,除了此数值范围被限制为加起来最高达100%是合乎逻辑的情况之外。
本发明的抛光含有钨的衬底的方法包括包含以下项(优选地由以下项组成)作为初始组分的化学机械抛光组合物:水;氧化剂;具有下式的聚乙氧基化的牛脂胺化合物:
其中R是牛脂基或含牛脂胺的基团,其中牛脂基优选选自衍生自牛脂的直链或支链(C8-C24)烷基或直链或支链(C8-C24)烯基,其中含牛脂胺的基团是具有下式的部分:
其中R’是衍生自牛脂的直链或支链(C8-C24)烷基或直链或支链(C8-C24)烯基,m和n是整数,其中m+n的总和为2-24,并且r是2至5的整数,并且z是1至24的整数;胶体二氧化硅磨料;二羧酸或其盐;铁(III)离子来源;以及任选地,pH调节剂;以及任选地,杀生物剂,以提供从衬底表面去除钨,同时至少抑制钨的腐蚀,但是进一步可以抑制凹陷。本发明的化学机械抛光组合物可以包含前述聚乙氧基化的牛脂胺中的两种或更多种的混合物。本发明的前述聚乙氧基化的牛脂胺关于电荷是中性的。
更优选地,R是牛脂直链(C12-C20)烷基或牛脂直链(C12-C20)烯基,其中m+n的总和为3-15,进一步优选地,R是牛脂直链(C13-C18)烷基或牛脂直链(C13-C18)烯基,其中m+n的总和为3-5;甚至更优选地,R是饱和或不饱和的十六烷基(C16)、饱和或不饱和的十七烷基(C17)、或饱和或不饱和的十八烷基(C18),其中m+n为3-5,并且最优选地,R是具有以上式(II)的部分。
优选地,R’是直链(C12-C20)烷基或直链(C12-C20)烯基,其中r是2至4的整数,并且z是3至15的整数,更优选地,R’是直链(C13-C18)烷基或直链(C13-C18)烯基,其中m+n的总和为3-5并且r是2至3的整数,并且z是3至5的整数,最优选地,R’是饱和或不饱和的十六烷基(C16)、饱和或不饱和的十七烷基(C17)、或饱和或不饱和的十八烷基(C18),其中m+n为3-5,r是2至3的整数并且z是3至5的整数。本发明的化学机械抛光组合物可以包含具有式(II)的部分的前述聚乙氧基化的牛脂胺化合物中的两种或更多种的混合物。本发明的前述聚乙氧基化的牛脂胺关于电荷是中性的。
本发明的优选的聚乙氧基化的牛脂胺的实例是具有以下通式的聚乙氧基化的牛脂二胺:
其中R’、m、n和z如上所定义。优选地,R’是饱和或不饱和的十六烷基(C16)、饱和或不饱和的十七烷基(C17)、或饱和或不饱和的十八烷基(C18),其中m+n为3-5,并且z是3至5的整数,最优选地,m+n=5,并且z=5。本发明的化学机械抛光组合物可以包含式(III)的前述聚乙氧基化的牛脂二胺中的两种或更多种的混合物。具有通式(III)的本发明的特别优选的聚乙氧基化的牛脂二胺是从化工公司(SIGMA-Chemicals Company)(美国威斯康星州密尔沃基(Milwaukee,WI,USA))可商购的N,N’,N’-聚氧乙烯(10)-N-1,3-二氨基丙烷。
优选地,在本发明的化学机械抛光钨的方法中,本发明的化学机械抛光组合物包含至少50ppm、优选地50ppm至500ppm、更优选地50ppm至300ppm、甚至更优选地50ppm至200ppm、最优选地50至100ppm的本发明的聚乙氧基化的牛脂胺作为初始组分。
优选地,在本发明的化学机械抛光包含钨的衬底的方法中,作为初始组分包含于所提供的化学机械抛光组合物中的水是去离子水和蒸馏水中的至少一种,以限制附带的杂质。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有氧化剂作为初始组分,其中所述氧化剂选自由以下各项组成的组:过氧化氢(H2O2)、单过硫酸盐、碘酸盐、过邻苯二甲酸镁、过乙酸和其他过酸、过硫酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、过硫酸盐、过乙酸、过碘酸盐、硝酸盐、铁盐、铈盐、Mn(III)盐、Mn(IV)盐和Mn(VI)盐、银盐、铜盐、铬盐、钴盐、卤素、次氯酸盐以及其混合物。更优选地,氧化剂选自由以下各项组成的组:过氧化氢、高氯酸盐、过溴酸盐;过碘酸盐、过硫酸盐以及过乙酸。最优选地,氧化剂是过氧化氢。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有0.01至10wt%、更优选地0.1至5wt%、最优选地1至3wt%的氧化剂作为初始组分。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物包含铁(III)离子来源作为初始组分。更优选地,在本发明的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有铁(III)离子来源作为初始组分,其中所述铁(III)离子来源选自由铁(III)盐组成的组。最优选地,在本发明的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有铁(III)离子来源作为初始组分,其中所述铁(III)离子来源是硝酸铁(Fe(NO3)3)。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有足够给所述化学机械抛光组合物中引入1至250ppm、优选地5至200ppm、更优选地7.5至150ppm、最优选地10至100ppm的铁(III)离子的铁(III)离子来源作为初始组分。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物包含铁(III)离子来源作为初始组分。更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有100至1,100ppm、优选地125至1000ppm、更优选地150至850ppm、并且最优选地175至700ppm的铁(III)离子来源作为初始组分。最优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有100至1,100ppm、优选地150至1000ppm、更优选地150至850ppm、最优选地175至700ppm的铁(III)离子来源作为初始组分,其中所述铁(III)离子来源是硝酸铁(Fe(NO3)3)。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有具有负ζ电势的胶体二氧化硅磨料。更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有具有永久负ζ电势的胶体二氧化硅磨料,其中,所述化学机械抛光组合物具有1至7、优选地1.5至4.5、更优选地1.5至3.5、还更优选地2至3、最优选地2至2.5的pH。还更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有具有永久负ζ电势的胶体二氧化硅磨料,其中,所述化学机械抛光组合物具有1至7、优选地1.5至4.5、更优选地1.5至3.5、还更优选地2至3、最优选地2至2.5的pH,如由-0.1mV至-20mV的ζ电势所指示的。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有胶体二氧化硅磨料作为初始组分,其中所述胶体二氧化硅磨料具有如通过动态光散射技术(DLS)测量的≤100nm、优选地5至100nm、更优选地10至90nm、最优选地20至80nm的平均粒度。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有0.01至15wt%、优选地0.05至10wt%、更优选地0.1至7.5wt%、还更优选地0.2至5wt%、最优选地0.2至2wt%的胶体二氧化硅磨料。优选地,胶体二氧化硅磨料具有负ζ电势。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有二羧酸作为初始组分,其中所述二羧酸包括但不限于丙二酸、草酸、琥珀酸、己二酸、马来酸、苹果酸、戊二酸、酒石酸、其盐或其混合物。更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有二羧酸作为初始组分,其中所述二羧酸选自由以下各项组成的组:丙二酸、草酸、琥珀酸、酒石酸、其盐以及其混合物。还更优选地,所提供的化学机械抛光组合物含有二羧酸作为初始组分,其中所述二羧酸选自由以下各项组成的组:丙二酸、草酸、琥珀酸、其盐以及其混合物。最优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有二羧酸丙二酸或其盐作为初始组分。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有1至2,600ppm、优选地100至1,400ppm、更优选地120至1,350ppm、还更优选地130至1,100ppm的二羧酸作为初始组分,其中所述二羧酸包括但不限于丙二酸、草酸、琥珀酸、己二酸、马来酸、苹果酸、戊二酸、酒石酸、其盐或其混合物。优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有1至2,600ppm的丙二酸、其盐或其混合物作为初始组分。更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有100至1,400ppm、甚至更优选地120至1,350ppm、还更优选地130至1,350ppm的二羧酸丙二酸或其盐作为初始组分。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物具有1至7的pH。更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物具有1.5至4.5的pH。还更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物具有1.5至3.5的pH。甚至还更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物具有2至3的pH;并且最优选地2至2.5的pH。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物任选地含有pH调节剂。优选地,所述pH调节剂选自由以下各项组成的组:无机pH调节剂以及有机pH调节剂。优选地,所述pH调节剂选自由以下各项组成的组:无机酸以及无机碱。更优选地,所述pH调节剂选自由以下各项组成的组:硝酸和氢氧化钾。最优选地,所述pH调节剂是氢氧化钾。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物不包括季化合物。此类季化合物包括但不限于季铵化合物、季鏻化合物以及季锑化合物。
任选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有表面活性剂。优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所述表面活性剂是含有PO或EO或PO/EO的表面活性剂。更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所述表面活性剂是含有阴离子官能团的PO或EO或PO/EO表面活性剂。甚至更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所述表面活性剂是具有式(IV)的阴离子醚硫酸盐:
CaH2a+1O-POb-EOd-SO3 -
其中a可以是12、15、18、20、22、25、28、30、35、38、40、42或44;b可以是0、2、5、8、10、12、14、16、18、20、30、40或50;并且d可以是0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、80、90或100,其前提是b和d不能同时为0,并且抗衡离子可以优选地是碱金属离子,例如钠阳离子或钾阳离子;或铵阳离子。优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所述阴离子醚硫酸盐是月桂基醚硫酸钠(SLES)。
在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物可以含有50ppm至1000ppm、优选地100ppm至900ppm、更优选地120ppm至600ppm、还更优选地140ppm至250ppm的阴离子醚硫酸盐作为初始组分。更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有50至1000ppm、更优选地100ppm至900ppm、甚至更优选地120ppm至600ppm、还更优选地140ppm至250ppm的阴离子醚硫酸盐的碱金属盐表面活性剂作为初始组分。还更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物含有50ppm至1000ppm、优选地100ppm至900ppm、更优选地120ppm至600ppm、还更优选地140ppm至250ppm的月桂基醚硫酸钠作为初始组分。
任选地,抛光组合物可以含有杀生物剂,例如KORDEXTMMLX(9.5%-9.9%的甲基-4-异噻唑啉-3-酮、89.1%-89.5%的水以及≤1.0%的相关反应产物)或含有活性成分2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的KATHONTMICP III,每个均由陶氏化学公司(Dow Chemical Company)(KATHONTM和KORDEXTM是陶氏化学公司的商标)制造。此类杀生物剂可以以本领域普通技术人员已知的常规量包含在本发明的化学机械抛光组合物中。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物不包括唑类化合物。此类唑类化合物包括但不限于苯并三唑、巯基苯并噻唑、甲苯基三唑以及咪唑。
优选地,所提供的衬底是包含钨和电介质(例如TEOS)的半导体衬底。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光垫可以是本领域已知的任何合适的抛光垫。本领域普通技术人员知道选择用在本发明方法中适当的化学机械抛光垫。更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光垫选自织造抛光垫和非织造抛光垫。还更优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光垫包括聚氨酯抛光层。最优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光垫包括含有聚合物中空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的非织造子垫。优选地,所提供的化学机械抛光垫在抛光表面上具有至少一个凹槽。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,在化学机械抛光垫与衬底之间的界面处或界面附近将所提供的化学机械抛光组合物分配到所提供的化学机械抛光垫的抛光表面上。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,使用0.69至34.5kPa的垂直于被抛光衬底的表面的下压力,在所提供的化学机械抛光垫与衬底之间的界面处产生动态接触。
优选地,在本发明的抛光衬底的方法中,所提供的化学机械抛光组合物具有优选地更优选地的钨去除速率;并且使用在200mm的抛光机上的80转/分钟的压板速度、81转/分钟的托架速度、125mL/min的化学机械抛光组合物流速、21.4kPa的标称下压力;并且其中,化学机械抛光垫包含含有聚合物中空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的非织造子垫。
以下实例旨在说明本发明的化学机械抛光组合物对钨的腐蚀抑制性能、以及对钨凹陷的抑制,但是以下实例并不旨在限制本发明的范围。
实例1
抛光浆料配制品
此实例的化学机械抛光组合物是通过以下方式制备的:将组分以表1中列出的量组合,余量为DI水,并且用45wt%氢氧化钾调整组合物的pH至表1中列出的最终pH。
表1
1KLEBOSOLTM1598-B25(-)ζ电势磨料浆料,由AZ电子材料公司(AZ ElectronicsMaterials)制造,从陶氏化学公司可获得。
实例2
聚乙氧基化的牛脂二胺CMP浆料的腐蚀速率抑制性能
通过将W毯覆式(blanket)晶片(1cm x 4cm)浸入15g浆料样品中进行腐蚀测试。10min后将W晶片从被测试的浆料中移除。随后将溶液在9,000rpm下离心20min,以去除浆料颗粒。通过ICP-OES分析上清液,以确定钨的按重量计的量。由W质量(假设蚀刻晶片表面积为4cm2)转化得出腐蚀速率腐蚀测试的结果在表2中。
表2
实例3
聚乙氧基化的牛脂二胺CMP浆料的化学机械抛光–凹陷性能
在安装在应用材料公司(Applied Materials)200mm抛光机上的200mm毯覆式晶片上进行抛光实验。抛光去除速率实验在来自诺发公司(Novellus)的200mm毯覆式厚的TEOS片状晶片以及从WaferNet公司、硅谷微电子公司(Silicon ValleyMicroelectronics)或SKW联合公司(SKW Associates,Inc.)可获得的W、Ti、和TiN毯覆式晶片上进行。除非另外说明,否则所有抛光实验均使用与SP2310子垫配对的IC1010TM聚氨酯抛光垫(从罗门哈斯电子材料CMP公司(Rohm and Haas Electronic Materials CMP Inc.)可商购),用21.4kPa(3.1psi)的典型下压力、125mL/min的化学机械抛光组合物流速、80rpm的台旋转速度、以及81rpm的托架旋转速度进行。使用Kinik PDA33A-3金刚石垫调节器(从中国砂轮企业股份有限公司(Kinik Company)可商购)来修整抛光垫。在80rpm(压板)/36rpm(调节器)下,使用9.0lbs(4.1kg)的下压力持续15分钟以及7.0lbs(3.2kg)的下压力持续15分钟将抛光垫用调节器打磨。在抛光之前使用7lbs(3.2kg)的下压力持续24秒对抛光垫进行进一步非原位调节。使用KLA-Tencor RS100C度量工具确定W凹陷率。如在表3中示出的,晶片具有不同的标准线宽特征。
表3
与不含聚乙氧基化的牛脂二胺的对照相比,含有本发明的聚乙氧基化的牛脂二胺的浆料展示出显著的凹陷抑制。
实例4
浆料配制品
表4
1KLEBOSOLTM1598-B25(-)ζ电势磨料浆料,由AZ电子材料公司(AZ ElectronicsMaterials)制造,从陶氏化学公司可获得。
2N,N’,N’-聚氧乙烯(10)-N-牛脂基-1,3-二氨基丙烷。
3pH用45wt%氢氧化钾溶液调节。
实例5
聚乙氧基化的牛脂二胺CMP浆料的腐蚀速率抑制性能
通过将W毯覆式晶片(1cm x 4cm)浸入15g浆料样品中进行腐蚀测试。10min后将W晶片从被测试的浆料中移除。随后将溶液在9,000rpm下离心20min,以去除浆料颗粒。通过ICP-OES分析上清液,以确定钨的按重量计的量。由W质量(假设蚀刻晶片表面积为4cm2)转化得出腐蚀速率腐蚀测试的结果在表5中。
表5
腐蚀速率测试的结果示出,对比不含乙氧基化物的对照,含有乙氧基化度(m+n)为5的聚乙氧基化的牛脂二胺的化学机械抛光浆料显著减少了晶片上的W腐蚀。
实例6
聚乙氧基化的牛脂二胺
CMP浆料的化学机械抛光–凹陷性能
对于此实例的化学机械设置如下:
工具:带有Titan SP头的AMAT Mirra。
浆料:PS-4。
垫:带有SP2310子垫的IC1000、1010凹槽。
盘:Kinik PDA33A-3(AD3CI-171040-3)。
方法:
垫打磨:80rpm/36rpm、9.0lbf CDF-15min+7.0lbf CDF-15min。
抛光:80rpm/81rpm、3.1psi、60sec、125ml/min。
调节:非原位:80rpm/36rpm、7.5lbf CDF、24sec。
方法/抛光程序:
垫打磨30min。
表6
包含聚乙氧基化的牛脂二胺(5EO)的本发明的化学机械抛光浆料在所有特征尺寸上具有比对照显著改进的凹陷性能。
Claims (8)
2.如权利要求1所述的化学机械抛光组合物,其中,所述具有式(I)的化合物的量为至少50ppm。
3.如权利要求1所述的化学机械抛光组合物,其中,m+n的总和为3至15。
4.一种化学机械抛光钨的方法,其包括:
提供包含钨和电介质的衬底;
提供化学机械抛光组合物,其包含以下项作为初始组分:
水;
氧化剂;
具有下式的化合物:
其中R是含牛脂胺的基团,所述含牛脂胺的基团具有下式:
其中R’是衍生自牛脂的直链或支链(C8-C24)烷基或直链或支链(C8-C24)烯基,m和n是整数,r是2至5的整数,并且z是1至24的整数,并且m和n是整数,其中m+n的总和为2-24;
胶体二氧化硅磨料;
二羧酸;
铁(III)离子来源;以及,
任选地,pH调节剂;
任选地,杀生物剂;
提供具有抛光表面的化学机械抛光垫;
在所述化学机械抛光垫与所述衬底之间的界面处产生动态接触;以及
在所述化学机械抛光垫与所述衬底之间的界面处或界面附近将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫的抛光表面上,以去除至少一些钨,
所述化学机械抛光组合物具有1至4.5的pH值。
5.如权利要求4所述的方法,其中,m+n的总和为3至15。
7.如权利要求4所述的方法,其中,所提供的化学机械抛光组合物包含以下项作为初始组分:
所述水;
0.01至10wt%的所述氧化剂;
50至500ppm的所述式(I)的化合物;
0.01至15wt%的所述胶体二氧化硅磨料;
1至2,600ppm的所述二羧酸;
100至1,100ppm的所述铁(III)离子来源,其中所述铁(III)离子来源是硝酸铁;以及,
任选地,所述pH调节剂;
任选地,所述杀生物剂;以及,
其中所述化学机械抛光组合物具有1至4.5的pH。
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