CN111072043A - 一种氢型丝光沸石、其制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种氢型丝光沸石，其八元环内B酸位数量大于0.113mmol/g，且结晶度高。另外，本发明还公开了所述氢型丝光沸石的制备方法，以及其作为二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应的催化剂的应用。本发明首次将含有两个氮原子的六元环或七元环杂环化合物作为模板剂用于合成丝光沸石。本发明制备的氢型丝光沸石具有卓越的二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应的催化活性。其中，以商业生产常用的四乙基氢氧化铵为模板剂制备的丝光沸石作为催化剂，二甲醚转化率为46.4％，而在相同条件下，采用含有两个氮原子的六元环或七元环杂环化合物作为模板剂制备的丝光沸石作为催化剂，二甲醚转化率为69.3％，二甲醚转化率提高了49.35％。

Description

一种氢型丝光沸石、其制备方法及其应用
技术领域
本发明属于化学催化技术领域，具体涉及一种氢型丝光沸石、其制备方法及其作为二甲醚羰基化反应催化剂的应用。
背景技术
乙醇是一种重要的化工原料，可广泛应用于消毒剂、防冻剂、香精、燃料等的制造中。同时，乙醇也是一种清洁燃料，可直接作为液体燃料代替汽油使用，也可作为油品添加剂提高油品质量，不仅减少了汽油消耗，而且可降低汽车尾气中NOx、碳氢化合物、及CO等大气污染物的排放。因此，乙醇是理想的石油替代能源。我国是一个贫油富煤的国家，开发从煤出发，经二甲醚羰基化制乙酸甲酯，乙酸甲酯加氢制乙醇的新型煤化工乙醇合成路线具有重要意义。该工艺路线反应条件温和、选择性高、原子经济性高、催化剂廉价易得，具有广阔的应用前景。
目前，针对二甲醚羰基化反应，丝光沸石分子筛因其具有优异的乙酸甲酯选择性(99％)受到大量研究者的关注。丝光沸石是由沿c轴的12元环直孔道(孔径
Figure BDA0002301052790000011
)、8元环直孔道(孔径
Figure BDA0002301052790000012
)，以及垂直于b轴的8元环口袋(孔径
Figure BDA0002301052790000013
)组成。研究表明，8元环孔道中的酸性位对二甲醚羰基化反应具有择型催化作用，而12元环孔道的酸性位与失活相关。因此，提高丝光沸石分子筛中8元环酸性位数量，是提高原料二甲醚的转化率、产物乙酸甲酯的收率关键手段间接的也是优化煤制乙醇工艺技术的关键。
本发明旨在解决上述问题。
发明内容
本发明第一方面提供一种氢型丝光沸石，所述氢型丝光沸石的八元环内B酸位数量大于0.113mmol/g，优选地大于0.116mmol/g，更优选地大于0.200mmol/g。
本发明第二方面提供所述的氢型丝光沸石的制备方法，其包括以下步骤：
(1)取铝源、硅源、碱源、模板剂、晶种和水搅拌混合，陈化后得到水热反应母液；所述模板剂为含有两个氮原子的六元环或七元环杂环化合物；
(2)对水热反应母液进行水热处理，水热处理后所得固体经洗涤、干燥、焙烧，得到Na型丝光沸石；
(3)将步骤(2)得到的钠型丝光沸石(Na型丝光沸石)转化为氢型丝光沸石(H型丝光沸石)。
优选地，步骤(1)中所述模板剂选自高哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2,6-二甲基哌嗪、2,3-二甲基哌嗪、6-甲基-1,4-二氮环庚烷中的一种或多种。
优选地，步骤(1)中所述铝源、硅源、碱源、模板剂、水的摩尔比为(0.036～0.08)：1：(0.23～0.6)：(0.1～0.3)：(11～40)，所述碱源的摩尔数以所述碱源中的OH-的摩尔数计，所述晶种的加入量为所述硅源质量的1％～10％。
优选地，步骤(1)中的所述硅源选自硅溶胶、硅酸钠、气相二氧化硅、正硅酸乙酯中的一种或多种；所述铝源选自硫酸铝、偏铝酸钠、硝酸铝中的一种或多种；所述碱源为氢氧化钠；所述晶种为含有八元环的硅铝分子筛，选自ZSM-35、SSZ-13或MOR。更优选地，所述硅源选自硅溶胶；铝源选自偏铝酸钠；碱源为氢氧化钠；晶种为ZSM-35或丝光沸石(MOR)。
优选地，步骤(1)中先将铝源、硅源、碱源和水搅拌混合0.5-24h得到凝胶物，然后在所述凝胶物中加入模板剂和晶种，搅拌混合并陈化0.5～48h，得到水热反应母液。
优选地，步骤(2)中将水热反应母液装入高压水热反应釜中，密闭，在150～190℃下水热处理24～200h，所得固体经洗涤至pH<10、干燥后，于空气氛围中在520-580℃下焙烧5-8h，得到Na型丝光沸石。
优选地，步骤(3)中将Na型丝光沸石与铵根离子水溶液(例如硝酸铵水溶液)混合，在30～100℃下搅拌4-24h；过滤、干燥后，于空气氛围中在500-550℃下焙烧4-8h，得到所述H型丝光沸石。当然也可以采用Na型丝光沸石与硫酸、盐酸水溶液混合的方法将所述Na型丝光沸石转化为H型丝光沸石。
本发明第三方面提供所述的H型丝光沸石的应用，所述H型丝光沸石作为二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应的催化剂，用于提高原料二甲醚的转化率。
优选地，所述二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应的反应温度为160-250℃，反应压力为0.1-3.5MPa，原料二甲醚与一氧化碳的摩尔比为1:9-1:49，反应总空速为3000-12000h-1。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
1、本发明制备的所述H型丝光沸石的八元环内B酸位数量大于0.113mmol/g，且所述H型丝光沸石的结晶度高。
2、本发明提出了一种丝光沸石的制备方法，本发明首次将含有两个氮原子的六元环或七元环杂环化合物作为模板剂用于合成丝光沸石。该方法合成得到的丝光沸石结晶度高，八元环B酸位数量大于0.113mmol/g，甚至高达0.124mmol/g。
3、本发明制备的丝光沸石具有卓越的二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应的催化活性。本发明制备的丝光沸石样品1(采用具有两个氮原子的高哌嗪作为模板剂制备)对二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应的催化活性高于对比样1(不添加模板剂)和对比样2(采用具有单个氮原子的四乙基氢氧化铵作为模板剂制备)。其中，在一定条件下采用对比样2作为催化剂，二甲醚转化率为46.4％，而在相同条件下，采用丝光沸石样品1作为催化剂，二甲醚转化率为69.3％，二甲醚转化率提高了49.35％。
附图说明
图1为丝光沸石样品1的XRD谱图。
图2为丝光沸石样品1的NH3吸附红外谱图。
图3为丝光沸石样品1的吡啶吸附红外谱图。
具体实施方式
下面结合附图与具体的实施方式对本发明作进一步详细描述。需要说明的是：下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。以下实施例和对比例中所需要的原料均为市售。
在本实施方式中，丝光沸石的XRD分析采用(日本)理学公司的D/MAX-2500型X射线衍射仪，采用Cu靶，Kα特征衍射辐射(
Figure BDA0002301052790000031
40kV，200mA)，扫描范围为5～50°，扫描速度为8°/min。产物的相对结晶度是由(200)、(330)、(150)、(202)、(350)晶面的XRD峰面积之和来计算，以丝光沸石样品1的结晶度为100％，其他待测样品与其相比得出相对结晶度。
在本实施方式中，丝光沸石的SEM形貌分析采用HITA-CHI的S-4800扫描电子显微镜进行。
在本实施方式中，八元环B酸量通过总B酸量减去十二元环中B酸量获得。总酸量通过氨吸附红外进行定量，所使用原位红外的型号为Thermo Scientific Nicolet 6700，具体程序为在450℃、真空氛围下脱气60min，降温至150℃后，通入10％NH3/Ar混合气，吸附饱和后抽真空30min脱去气态及物理吸附的氨分子，记录谱图。由1430cm-1处的峰强度即可计算出样品中总B酸的数量。随后采用吡啶吸附红外表征分子筛十二元环内的B酸的数量，具体程序为在450℃、真空氛围下脱气30min，降温至150℃后，通入饱和吡啶蒸汽，静态吸附饱和后，抽真空30min脱去气态及物理吸附的吡啶分子，记录谱图。由1540cm-1处的峰面积即可计算出样品中十二元环内的B酸的数量。最后，将总B酸量与十二元环内的B酸量相减，获得八元环中的B酸量。
丝光沸石样品1-19的制备
将氢氧化钠、30w.t.％硅溶胶混合，然后加入偏铝酸钠，搅拌均匀，混合得到初始凝胶混合物，搅拌4小时以制成均匀初始凝胶混合物；将模板剂、晶种与水经超声混合均匀后，加入上述均匀初始凝胶混合物，室温搅拌陈化24h以制成母液凝胶混合物(水热反应母液)；将上述母液凝胶混合物转移到不锈钢高压水热晶化釜中。密闭晶化釜，并放入烘箱中，晶化一段时间后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至pH<10；干燥过夜，550℃空气气氛下焙烧5h，得到Na型丝光沸石。
将Na型丝光沸石在0.2M的硝酸铵中，固液比1:50，80℃重复交换两次。过滤干燥后，500℃空气气氛下焙烧4h，得到H型丝光沸石，即为丝光沸石样品1-19。
对比样1的制备
具体步骤、原料配比和实验条件同丝光沸石样品1的制备，不同之处在于不添加模板剂，所得样品记为对比样1。
对比样2的制备
具体步骤、原料配比和实验条件同丝光沸石样品1的制备，不同之处在于将模板剂换为现有技术中合成H型丝光沸石常用的模板剂四乙基氢氧化铵(TEAOH)，所得样品记为对比样2。
对比样3，商业丝光沸石
购买自扬州中和石化研究所有限公司，记为对比样3。
对比样4，商业丝光沸石
购买自天津南化催化剂有限公司，记为对比样4。
其中，丝光沸石样品1-19、对比样1-2制备过程中，原料摩尔用量、晶化温度和时间详见表1。
表1不同丝光沸石样品1-19、对比样1-2的制备条件、相对结晶度以及八元环内B酸量
Figure BDA0002301052790000051
Figure BDA0002301052790000061
实施例1
采用XRD对丝光沸石样品1-19以及对比样1-4进行表征，结果显示，所有样品均显示具有单一的丝光沸石结构特征，以丝光沸石样品1为代表，其XRD图谱如图1所示，其他待测样品的XRD结果与图1类似，即峰位置与形状相同，随合成条件改变，峰强度改变。待测样品的相对结晶度(200)、(330)、(150)、(202)、(350)晶面的XRD峰面积之和来计算，以实施例1的结晶度为100％，其他待测样品与其相比得出相对结晶度。
实施例2
采用原位红外对丝光沸石样品1-19以及对比样1-4进行酸量表征。采用NH3吸附红外确定待测样品中的总B酸量，以丝光沸石样品1为代表，其结果如图2所示，其他样品的NH3吸附红外图与图2类似，即峰位置与形状相同，随合成条件改变，所得NH3吸附红外峰强度改变。由1430cm-1处峰强度及消光系数(0.11cm2/μmol)即可得到待测样品中总酸量。采用吡啶吸附红外确定样品中的十二元环B酸量，以丝光沸石样品1为代表，其结果如图3所示，其他样品的吡啶吸附红外图与图3类似，即峰位置与形状相同，随合成条件改变，所得吡啶吸附红外峰面积改变。由1540cm-1峰面积及消光系数(1.67cm/μmol)即可得到待测样品中总酸量。总B酸量与十二元环内B酸量相减即得到八元环内的B酸量。丝光沸石样品1-19以及对比样1-2的八元环内的B酸量结果见表1，从表1中丝光沸石样品1-19的八元环内的B酸量最低0.113mmol/g，且丝光沸石样品1-19的八元环内的B酸量明显高于对比样1或对比样2，也就是说采用两个氮原子的六元环或七元环杂环化合物作为模板剂制备的丝光沸石中八元环内B酸量大于不含模板剂制备的对比样1或以TEAOH模板剂制备的对比样2。同时，丝光沸石样品1-19的八元环内的B酸量远高于商业购买的对比样3或对比样4。
实施例3
丝光沸石样品1、对比样1和对比样2作为催化剂对二甲醚羰基化反应的催化性能评价在固定床反应器中进行。取待测催化剂压片，粉碎成40-60目的颗粒样品，称取0.5g置于等温反应器中，并通入氮气，在200℃下进行预处理，处理时间4h。预处理结束后，停止氮气通入，将二甲醚与一氧化碳混合气(以体积比计，一氧化碳：二甲醚＝49:1)，控制原料气空速为6000h-1，在1.5MPa下进行反应。利用气相色谱仪对产物进行在线分析，计算二甲醚转化率及乙酸甲酯的选择性。催化剂评价结果见表2。
表2不同样品的二甲醚羰基化催化性能评价结果
Figure BDA0002301052790000071
从表2中可以看出丝光沸石样品1(采用具有两个氮原子的高哌嗪作为模板剂制备)对二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应的催化活性高于对比样1(不添加模板剂)和对比样2(采用具有单个氮原子的四乙基氢氧化铵作为模板剂制备)。其中，上述条件下采用对比样2作为催化剂，二甲醚转化率为46.4％，而在相同条件下，采用丝光沸石样品1作为催化剂，二甲醚转化率为69.3％，二甲醚转化率提高了49.35％。
实施例4
在不同反应温度下二甲醚羰基化反应结果。
所评价的催化剂为丝光沸石样品1，将反应温度改为180℃、190℃、210℃，其他反应条件与实施例3相同，催化剂评价结果见表3，可以看出随着反应温度升高，催化剂对反应物二甲醚的转化率提高，乙酸甲酯选择性基本保持不变。
表3不同反应温度下丝光沸石样品1催化二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应结果
反应温度(℃) 二甲醚转化率(％) 乙酸甲酯选择性(％)
180 33.3 99.6
190 48.2 99.6
200 69.3 99.5
210 95.8 98.6
实施例5
在不同二甲醚比例反应气下二甲醚羰基化反应结果。
所评价的催化剂为丝光沸石样品1，将反应气中一氧化碳与二甲醚的摩尔比改为39、29、19，其他反应条件与实施例3相同。催化剂评价结果见表4，可以看出较高的CO浓度有利于产物乙酸甲酯生成。
表4不同原料气组成下丝光沸石样品1催化二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应结果
一氧化碳与二甲醚体积比 二甲醚转化率(％) 乙酸甲酯选择性(％)
19 17.7 99.2
29 31.9 99.5
39 57.2 99.3
49 69.3 99.5
实施例6
在不同反应压力下二甲醚羰基化反应结果。
所评价的催化剂为丝光沸石样品1，将反应压力改为1.0MPa、2.0MPa、2.5MPa，其他反应条件与实施例3相同。催化剂评价结果见表5，可以看出提高反应压力有利于提高二甲醚转化率，但乙酸甲酯选择性基本保持不变。
表5不同原料气组成下H型丝光沸石分子筛催化二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应结果
Figure BDA0002301052790000081
Figure BDA0002301052790000091
以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种氢型丝光沸石，其特征在于，所述氢型丝光沸石的八元环内B酸位数量大于0.113mmol/g。
2.一种权利要求1所述的氢型丝光沸石的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：
(1)取铝源、硅源、碱源、模板剂、晶种和水搅拌混合，陈化后得到水热反应母液；所述模板剂为含有两个氮原子的六元环或七元环杂环化合物；
(2)对水热反应母液进行水热处理，水热处理后所得固体经洗涤、干燥、焙烧，得到Na型丝光沸石；
(3)将步骤(2)得到的Na型丝光沸石转化为氢型丝光沸石。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述模板剂选自高哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2,6-二甲基哌嗪、2,3-二甲基哌嗪、6-甲基-1,4-二氮环庚烷中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述铝源、硅源、碱源、模板剂、水的摩尔比为(0.036～0.08)：1：(0.23～0.6)：(0.1～0.3)：(11～40)，所述碱源的摩尔数以所述碱源中的OH-的摩尔数计，所述晶种的加入量为所述硅源质量的1％～10％。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的所述硅源选自硅溶胶、硅酸钠、气相二氧化硅、正硅酸乙酯中的一种或多种；所述铝源选自硫酸铝、偏铝酸钠、硝酸铝中的一种或多种；所述碱源为氢氧化钠；所述晶种为含有八元环的硅铝分子筛，选自ZSM-35、SSZ-13或MOR。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中先将铝源、硅源、碱源和水搅拌混合0.5-24h得到凝胶物，然后在所述凝胶物中加入模板剂和晶种，搅拌混合并陈化0.5～48h，得到水热反应母液。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中将水热反应母液装入水热反应釜中，在150～190℃下水热处理24～200h，所得固体经洗涤至pH<10、干燥后，于空气氛围中在520-580℃下焙烧4-8h，得到Na型丝光沸石。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中将Na型丝光沸石与铵根离子水溶液混合，在30～100℃下搅拌4-24h，过滤、干燥后，于空气氛围中在500-550℃下焙烧4-8h，得到所述氢型丝光沸石。
9.一种权利要求1所述的氢型丝光沸石的应用，其特征在于，所述氢型丝光沸石作为二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应的催化剂，用于提高原料二甲醚的转化率。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述二甲醚羰基化合成乙酸甲酯反应的反应温度为160-250℃，反应压力为0.1-3.5MPa，原料二甲醚与一氧化碳的摩尔比为1:9-1:49，反应总空速为3000-12000h-1。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112844452A (zh) * 2021-02-23 2021-05-28 北京弗莱明科技有限公司 一种改性分子筛及其制备方法、二甲醚羰基化制备醋酸甲酯的催化剂及方法
CN114213250A (zh) * 2021-12-29 2022-03-22 延长中科（大连）能源科技股份有限公司 一种二甲醚羰基化合成乙酸甲酯的方法
CN114516642A (zh) * 2020-11-18 2022-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种mor分子筛及其制备方法、应用
CN115818662A (zh) * 2021-09-16 2023-03-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种丝光沸石分子筛及制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102602957A (zh) * 2012-04-13 2012-07-25 华东师范大学 一种高硅铝比小晶粒丝光沸石的制备方法
CN106582805A (zh) * 2016-12-09 2017-04-26 辽宁石油化工大学 一种以预置mor晶种制备sapo‑11/mor复合分子筛的方法
CN107376987A (zh) * 2016-05-16 2017-11-24 天津大学 双模板剂法合成丝光沸石分子筛催化剂及其在甲醇/二甲醚羰基化反应中的应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102602957A (zh) * 2012-04-13 2012-07-25 华东师范大学 一种高硅铝比小晶粒丝光沸石的制备方法
CN107376987A (zh) * 2016-05-16 2017-11-24 天津大学 双模板剂法合成丝光沸石分子筛催化剂及其在甲醇/二甲醚羰基化反应中的应用
CN106582805A (zh) * 2016-12-09 2017-04-26 辽宁石油化工大学 一种以预置mor晶种制备sapo‑11/mor复合分子筛的方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114516642A (zh) * 2020-11-18 2022-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种mor分子筛及其制备方法、应用
CN112844452A (zh) * 2021-02-23 2021-05-28 北京弗莱明科技有限公司 一种改性分子筛及其制备方法、二甲醚羰基化制备醋酸甲酯的催化剂及方法
CN112844452B (zh) * 2021-02-23 2023-03-14 北京弗莱明科技有限公司 一种改性分子筛及其制备方法、二甲醚羰基化制备醋酸甲酯的催化剂及方法
CN115818662A (zh) * 2021-09-16 2023-03-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种丝光沸石分子筛及制备方法和应用
CN115818662B (zh) * 2021-09-16 2024-04-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种丝光沸石分子筛及制备方法和应用
CN114213250A (zh) * 2021-12-29 2022-03-22 延长中科（大连）能源科技股份有限公司 一种二甲醚羰基化合成乙酸甲酯的方法
CN114213250B (zh) * 2021-12-29 2024-02-27 延长中科（大连）能源科技股份有限公司 一种二甲醚羰基化合成乙酸甲酯的方法

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