CN111065281A - 含海参皂苷的提取物的提取以及定量化方法 - Google Patents

Abstract

提供即使在因海参的个体差、产地、采集时期等而导致海参皂苷含量区别很大的情况下，也能够以一定的比率包含海参皂苷的食品、制剂。一种海参提取物的提取方法，在不进行使用了酵素、乙醇等的化学处理的情况下，仅通过规定的热处理而与海参肉部分分离，提取包含海参皂苷的提取物，通过在以第一温度梯度使海参从初始温度上升至加热目标温度的温度上升工序和在达到目标温度后以比第一温度梯度平缓的第二温度梯度使其下降的温度下降工序中提取海参提取物的方法，将从皂苷含量高的海参分离提取出的海参提取物保存为浓缩液、干燥粉末等海参提取物原材料，并向从皂苷含量低的海参分离提取出的海参提取物原材料等适量地添加，从而提供将皂苷含量保持为一定的海参原材料、海参提取物原材料以及利用了这些材料的食品等。

Description

含海参皂苷的提取物的提取以及定量化方法

技术领域

本发明涉及根据动物的部位而从海参等棘皮动物提取一定量的皂苷的技术。

背景技术

在动植物中存在有对疾病等的改善有效果的各种有用成分，例如，已知有糖苷(皂苷)，作为源自动物的皂苷，除了由海参中所含有的三萜糖苷、即海参毒素A和海参毒素B或者海参毒素A1和海参毒素B1等海参毒素组所组成的皂苷以外，还存在有被称为海参前苷(Frondoside)A的皂苷(以下，称为“海参皂苷”)。

已知在海参皂苷中的海参毒素组中，存在有特别是针对酵母、念珠菌等真菌的杀菌作用，已知在海参前苷A中具有抑制癌细胞增殖的抗癌作用。

迄今为止，作为有效利用了海参的皂苷的功能而制成产品从而被实用化的产物，有有效利用了表面活性作用而制成的海参皂、有效利用真菌的杀菌作用而制成的足癣治疗药等，但是并未开发出有效利用了皂苷的功能而制成的食品。

作为其理由之一列举有如下情况：由于海参的皂苷含量按个体、产地而区别很大，因此无法以一定的比率进行含有海参皂苷的稳定的原料供给。

因此，为了开发发挥了皂苷的功能的功能性食品，期望一种即使在将按个体、产地单位而区别很大的海参作为原料的情况下，也能够高效地回收含有大量这样的有效成分的含海参皂苷提取物、或者调整海参皂苷含有率的定量化技术。

以往，在利用这些动植物中的有用成分的情况下，通常是通过如下方式来进行的：通过用热水来煮动植物而进行热水提取(熬制)并将其直接服用、或者对水溶液进行加热而浓缩等。

在海参的情况下是通过如下方式来进行的：在用热水进行煮沸之后进行加热干燥、或者在生的状态下销售而作为刺身食用。

但是，由于在该热水提取物中还包含药效成分以外的成分，这些成分存在有具有令人不快的臭味、苦味、涩味等缺点，因此在直接服用时存在有不良情况。

另外，在使用对水煮海参等的煮制液的水溶液进行加热而浓缩的方法的情况下，存在有作为有用成分的海参皂苷的提取率也低，例如，从500升的水溶液中只能回收2克～3克以下左右的皂苷这样的缺点。

另外，已知有如下技术：在将海参切碎并加入乙醇等溶剂来提取皂苷，或者在热水中加入海参而使皂苷溶出后，对溶出液施加C18柱(ODS柱)等分取用的内径10mm～50mm左右的色谱管，使用HPLC(高效液相色谱法)等设备来进行分离纯化，但是需花费纯化皂苷的成本、认为皂苷本身并不是食品而是试剂或者制剂从而为了将其再次添加到食品中而需要作为食品添加物的认可等，不是实用的技术。

为此，例如专利文献1(对动植物中的有用成分进行浓缩并纯化的方法)那样，提出了利用酵素来进行提取的发明。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平5-276971号公报

发明内容

发明所要解决的课题

在专利文献1中公开有如下动植物中的糖苷成分的浓缩分离方法：向从动植物中提取出的含有由海参毒素A和海参毒素B构成的糖苷的水溶液中加入葡萄糖基的供体和糖转移酵素，使所述糖苷与葡萄糖基的供体发生反应，生成在糖苷上加成10个以上且40个以下葡萄糖而成的水不溶性的糖苷糖链加成物，继而仅对该糖苷糖链加成物进行分离回收。

但是，若设置一次使海参中含有的海参毒素等皂苷从海参中向水溶液中溶出的工序，则会导致其分散在水溶液中。

为此，存在有如下这样的课题：由于需要以规定的方法进行浓缩的工序，因此与对煮制液的水溶液进行加热而浓缩的方法相比，虽然回收率提高，但是回收率仅止于50％左右，与理想的是90％左右以上相比，回收率依然低。

另外，在专利文献1的方法中，由于利用酵素的反应，因此提取之前需要花费几小时至20小时左右的时间，此外还会花费酵素等的费用，因此还存在有生产成本增大这样的不良情况。

另外，由于在真菌的杀菌作用中，皂苷的糖链结构是重要的，因此在利用酵素来改变糖链并回收的专利文献1的方法中，无法期待海参皂苷的本来的功能。

另外，在将海参毒素等皂苷用作功能性食品、医药品的有效成分的情况下，需要将成分比率保持为一定，但是由于皂苷含量会因海参的个体、海参的产地、捕获时期等而区别很大，因此以使皂苷含量一定的方式制造制品是困难的。

为此，在本申请发明中，其目的在于为了避免上述那样的不良情况，不对海参进行一次水煮而致使其有效成分溶出到水溶液中，或者也不使用乙醇、酵素等，在几乎不使海参的组成发生变化的情况下从海参主体直接提取含有作为有效成分的海参毒素等皂苷的提取物。

另外，本发明的目的在于，根据地域等的海参的生长环境等，将有效成分不同的成分比率调整为一定的成分比率(以下，称为“定量化”)。

然而，当从海参主体直接提取作为有效成分的海参毒素等皂苷时，例如，即使将海参主体粉碎而粉末化，也包含多余的成分而无法有效地将有效成分粉末化。

另外，即使欲直接加热海参主体来取出有效成分，海参在从海水中取出而放置于空气中时在大致20℃左右体组织也会发生溶解，海参皂苷、胶原发生部分分解而成为凝胶状的浑然一体的状态，从而无法从海参自身中提取皂苷。

因此，作为以往的海参加工法，通常是在除去海参的内脏并清洗海参的肉之后，迅速通过大量的热水进行煮沸来抑制品质劣化，之后再进行干燥或盐腌处理。

在本技术中，在清洗海参的肉之后对海参进行基于规定的温度梯度的加热以及冷却处理，从而在海参溶解之前使胶原转化而稳定地固定化，从而成功地从海参主体直接分离为含有大量胶原纤维的海参肉部分和含有大量的皂苷、氨基酸的海参提取物。

另外，也成功地适当调整海参肉部分和海参提取物各自的分离比率并进行定量化。

由此，能够得到含有大量海参皂苷的海参提取物原材料，通过将提取出的含有大量的海参皂苷的海参提取物原材料保存为浓缩液、干燥粉末，即使在与海参皂苷少的海参原料并用的情况下，也能够使皂苷的量一定。

例如，将皂苷含量多的地域的海参作为原料来分离提取海参肉部分、海参提取物，在将海参肉部分干燥后进行微细粉碎来制造海参原材料，或者在将海参提取物干燥后进行微细粉碎而预先保存为海参提取物原材料(浓缩液、干燥粉末)，在以皂苷含量少的地域的海参为原料而制成的干燥粉末中适当添加皂苷含量多的海参提取物原材料，由此能够将皂苷量调整为一定的水平。

用于解决课题的技术方案

(与权利要求书的记载相对应)

为了实现上述目的，

第一发明期望的是一种海参提取物的提取方法，通过热处理从海参提取海参提取物，所述海参提取物的提取方法具备以下工序：使海参快速上升至加热初始温度(40℃)的工序；使海参的温度从所述加热初始温度以第一温度梯度至少上升至加热目标温度以上的温度上升工序；判定海参的温度是否至少上升至所述加热目标温度以上的工序；在达到所述目标温度以上后，使海参的温度以比所述第一温度梯度平缓的梯度、即第二温度梯度下降的温度下降工序；以及判定海参的温度是否至少下降至下降目标温度以下的工序，由此，在不进行使用了酵素、乙醇等的化学处理的情况下，仅通过热处理从海参中与海参肉部分分离而提取含有海参皂苷的海参提取物。

第二发明优选的是，在所述海参提取方法中，使海参的温度上升至加热目标温度以上的温度上升工序中的所述第一温度梯度为0/7℃/分钟～1.5℃/分钟的范围内、以及使海参的温度下降至下降目标温度以下的温度下降工序中的所述第二温度梯度为1.0℃/2分钟～1.0℃/5分钟。

第三发明期望一种制造方法，是将以超过规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、以及以低于所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料组合，制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的食品或制剂的制造方法，所述制造方法具备：第一制造工序，将通过上述海参提取物的提取方法以海参皂苷的含有率高的产地的海参为原料而分离提取出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩，制造以超过所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料；第二制造工序，将通过上述海参提取物的提取方法以海参皂苷的含有率低的产地的海参为原料而分离提取出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩，制造以低于所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料；以及第三制造工序，将在第一制造工序中得到的海参原材料或/和海参提取物原材料以及在第二制造工序中得到的海参原材料或/和海参提取物原材料混合，由此，制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、或者包含该海参原材料或/和海参提取物原材料的食品或制剂。

第四发明优选的是，将通过第一发明～第二发明的海参提取物的提取方法从海参分离出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩而得到的包含海参皂苷的海参原材料或者海参提取物原材料。

第五发明优选的是，通过第三发明的制造方法制造出的、以规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、或者包含该海参原材料或/和海参提取物原材料的食品或制剂。

第六发明期望是一种海参提取物的提取系统，是通过热处理从海参中提取海参提取物的系统，所述海参提取物的提取系统具备以下单元：使海参迅速地上升至加热初始温度的单元；温度上升梯度调整单元，使海参的温度从所述加热初始温度以第一温度梯度至少上升至加热目标温度以上；以及温度下降梯度调整单元，在海参的温度达到所述目标温度以上后，使海参的温度以比所述第一温度梯度平缓的梯度、即第二温度梯度下降，使海参的温度至少下降至下降目标温度以下，由此，在不进行使用了酵素、乙醇等的化学处理的情况下，仅通过热处理从海参中与海参肉部分分离而提取含有海参皂苷的海参提取物。

第七发明优选的是，在第四发明的海参提取物的提取系统中，使海参的温度上升至加热目标温度以上的温度上升工序中的所述第一温度梯度为0/7℃/分钟～1.5℃/分钟的范围内、并且使海参的温度下降至下降目标温度以下的温度下降工序中的所述第二温度梯度为1.0℃/2分钟～1.0℃/5分钟。

第八发明期望是一种制造系统，将以超过规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、以及以低于所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料组合，制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的食品或制剂，所述制造系统具备以下单元：第一制造单元，将通过所述海参提取物的提取系统(通过权利要求7或8的任一项所述的海参提取物的提取系统)以海参皂苷的含有率高的产地的海参为原料而分离提取出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩，制造以超过所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料；第二制造单元，将通过上述海参提取物的提取方法以海参皂苷的含有率低的产地的海参为原料而分离提取出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩，制造以低于所述规定的基准值的比率来含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料；以及第三制造单元，将由第一制造方法得到的海参原材料或/和海参提取物原材料、以及由第二制造方法得到的海参原材料或/和海参提取物原材料混合，由此，制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料，或者包含该海参原材料或/和海参提取物原材料的食品或制剂。

发明效果

根据基于本发明的海参的海参毒素等皂苷提取以及定量化的方法，能够从海参肉部分分离并提取海参提取物，且能够提取皂苷含量高的海参提取物。

由于海参提取物可以说是海参的肉汁，除了不含有构成肉组织的纤维等以外，具有接近原料的海参的组成，因此能够用作食用原材料。

然后，将从皂苷含量高的海参分离提取出的海参肉部分、海参提取物预先保存为海参原材料(干燥粉末等)、海参提取物原材料(浓缩液、干燥粉末等)，并适量地向从皂苷含量低的海参提取出的海参原材料、海参提取物原材料添加，从而能够提供将皂苷含量保持为一定的海参原材料、海参提取物原材料以及利用了这些的功能性食品。

若有效利用该技术，则能够开发例如具有真菌杀菌活性的食品、防霉性优异的食品，能够制造预防口腔念珠菌症的功能性食品等。由于在老年人、需要护理的人中因念珠菌而苦恼的人很多，因此抑制念珠菌的食品等具有很大的需求。

另外，也可以作为天然的防霉食材有效利用。此外，作为期待海参的皂苷的各种效果的新原材料，可以考虑多种多样的有效利用。

附图说明

图1是表示本发明的海参皂苷提取系统的一例的图。

图2是表示本发明的海参皂苷提取工序的整体流程的一例的图。

图3是表示本发明的海参皂苷提取工序中的温度上升时的温度梯度的图。

图4是表示本发明的海参皂苷提取工序中的温度下降时的温度梯度的图。

图5是表示海参的各产地的海参皂苷的含有浓度的图。

图6是表示海参的各季节的海参皂苷的含有浓度推移的图。

图7是表示对于规定地点的海参，通过本发明的提取工序处理过的海参肉部分和海参提取物中的皂苷的含有浓度的图。

图8是表示对于规定地点的海参，通过本发明的提取工序处理过的海参肉部分和海参提取物中的皂苷的含有浓度的其它实施例的图。

具体实施方式

<用语的说明>

◇皂苷是指糖苷，作为源自动物的皂苷，除了由海参中含有的三萜糖苷、即海参毒素A以及海参毒素B或者海参毒素A1以及海参毒素B1等海参毒素组等构成的皂苷以外，还存在有被称为海参前苷A的皂苷。已知在海参皂苷中的海参毒素组中存在有特别是针对酵母、念珠菌等真菌的杀菌作用，已知在海参前苷A中具有抑制癌细胞增殖的抗癌作用。

◇海参皂苷是指总称上述海参毒素A和海参毒素B或者海参毒素A1和海参毒素B1等以及除上述以外的海参前苷A等皂苷的皂苷。

◇海参肉部分是指从海参提取出海参提取物后残留的肉部分，也称为海参粉。包含海参皂苷并直接进行干燥而制成干燥海参、或者制成粉末来进行利用。由于突起的数量多的海参等的商品价值高，因此大多在保留形态的状态下制成干燥海参。

◇海参提取物是指以规定的温度梯度对海参进行加热以及冷却时从海参涌出的海参液滴(加热冷却渗出液)。

◇海参原材料是指将海参肉部分干燥并微细粉碎而生成的原材料。

◇海参提取物原材料是指将提取出的海参提取物浓缩、或者干燥并进行微细粉碎而生成的原材料。

◇海参粉末是指由海参原材料和海参提取物原材料的混合粉末构成的粉末。

◇作为干燥方法，可以使用晒干、热风干燥、流动层干燥、低温干燥、冷冻干燥(freeze dry)、加压干燥等各种各样的方法。

用于实施发明的方式

以下，说明本发明的包含海参皂苷的海参提取物的提取系统的实施例

此外，海参只不过是例示，也能够应用于与海参同类的海胆等棘皮动物。

1.本发明的包含海参皂苷的海参提取物的提取系统的概要

首先，使用图1的本发明的海参提取物的提取系统10的结构的概要图来说明从海参直接提取海参提取物的方法。

海参提取物的提取系统10具备：用于放置海参100的网等海参支承部40、预先积存从海参100提取出的海参提取物110的提取物提取部30、以及支承这些构件的腿部10等。

另外，海参提取物的提取系统10具备对水进行加热而成为热水60进而产生水蒸气70的电热器、气体燃烧器等加热部(温度调整部A)50。

进而，具备测定海参的温度的温度测量部80、以及用于通过阀等的开闭操作来调整温度上升、温度下降的开放阀调整部(温度调整部B)90。此外，虽未图示，但是也可以适当地通过电扇等强制地排出水蒸气，从而能够进行使温度迅速地下降的调整。

既可以是加热部(温度调整部A)50、开放阀调整部(温度调整部B)90以温度测量部80的信息为基础，通过基于计算机、控制装置的反馈控制来控制以规定的温度梯度进行上升或者下降，也可以是操作员目视温度测量部80的信息而操作以规定的温度梯度进行上升或者下降。

此外，虽未图示，但是考虑使用在利用其它装置调整水蒸气的温度的基础上，向海参直接喷吹水蒸气的方法等各种方法，总之，只要是能够以规定的温度梯度使海参的温度上升下降这样的结构即可。

使用以上那样的结构，通过调整水蒸气70的温度上升(加热)或者温度下降(冷却)的梯度而以规定的温度梯度对海参进行加热或者冷却，从而从海参提取海参提取物。

更加具体地说，首先，通过加热部(温度调整部A)50，对水进行加热而由热水60产生水蒸气70，利用水的高比热，通过具有相当量的热量的水蒸气70的热量对海参100进行加热，在一定时间内使其上升至规定的温度，使海参体壁内含有的胶原成分热改性。

然后，利用开放阀调整部(温度调整部B)，通过将海参100在一定时间内降低至规定的温度而使进行了热改性的胶原成分固定化为稳定状态，能够在胶原成分与海参提取物不混合的同时，分离为作为进行了改性而固定化的胶原成分的海参肉部分100和含有大量海参皂苷的海参提取物110。

从海参肉部分分离提取出的海参提取物从海参肉部分溢出，通过由网等构成的海参支承部40，积存于提取物提取部40。

判明了在提取出的海参提取物中含有大量海参皂苷，但是在海参肉部分中也包含大量海参皂苷，如后所述，能够作为海参原材料有效利用。

此外，每单位时间的温度上升的梯度是通过并用加热部(温度调整部A)和开放阀调整部(温度调整部B)来进行的，温度下降的梯度主要是通过开放阀调整部(温度调整部B)来进行的，但是并不局限于此。

另外，图1的提取系统只是一个例子，只要是能够使海参以规定的温度梯度进行温度上升并以规定的温度梯度进行温度下降(冷却)的装置即可，可以考虑各种各样的例子。

2.本发明的包含海参皂苷的海参提取物的提取系统的整体流程

接着，使用图2来说明本发明的海参提取物的提取系统的整体流程。

首先，除去海参的内脏并清洗海参的肉(步骤200)。

然后，开始基于加热部(温度调整部A)50的加热(步骤210)，在使水蒸气70的温度上升至规定的温度(大致40℃)后投入海参，使海参的内部温度迅速地上升至40℃的加热初始温度(未图示)。

接着，一边测定海参的内部温度，一边监视每单位时间的温度上升，即是否达到规定的温度上升梯度，一边通过加热部50使水蒸气70的温度上升，一边调整海参的内部温度的上升的梯度(步骤220)。

此外，优选海参的温度是测定海参的内部的温度，但是也可以预先测定海参的表面温度或者海参的附近的环境的温度，并记录与海参的内部的温度的相关关系，从而通过测定海参的表面温度或者海参的附近的环境的温度来代用。

在此，申请人在数千次的试错后，查明在给予海参的水蒸气的温度的初始值为大致40℃的基础上，之后的温度上升时的温度梯度(第一温度梯度)的最佳值为每分钟1.0℃。

另外，对于至少需要使温度上升到哪里(加热目标温度)，也重复试错，查明至少上升至大致65℃以上是最佳值。

示出该温度上升时的、海参的内部温度的温度梯度的状态的是图3，示出温度上升的梯度大概为1.0℃/分钟。

此外，判明了该初始值以及温度上升的梯度并不局限于上述最佳值，即使为某种程度上的幅度，与现有技术相比也能够大幅度地改善皂苷回收量，作为投入海参时的水蒸气70的温度的初始值，即使在35℃～45℃的范围内也能够提取包含充分的皂苷的海参提取物。

同样地，对于温度上升时的温度梯度也判明，只要大致在0.7℃/分钟～1.5℃/分钟的范围内，就能够进行充分的海参提取物提取。

另外，同样地，对于至少需要使温度上升到哪里，也判明可以低于最佳值的65℃，只要至少上升至60℃左右以上，就能够进行充分的海参提取物提取。

接着，监视温度是否上升至规定的温度(大致65℃)，在判定为达到了规定的温度的情况下(步骤230)，停止加热(步骤240)。

然后，在隔开规定的稳定时间后，通过开放阀调整部(温度调整部B)90来开闭阀，从而降低水蒸气70的温度(步骤250)，一边监视此时的海参的内部温度下的、温度下降时(冷却时)的温度梯度是否达到规定的温度梯度，一边调整阀的开闭(步骤260)。

然后，确认是否下降至作为温度下降的目标值的规定的温度(步骤270)，通过下降至规定的温度(大致40℃)以下而结束分离提取处理。

在以上的过程中，从海参肉部分分离提取出的海参提取物从海参肉部分溢出，通过由网等构成的海参支承部40，积存于提取物提取部40。

此外，判明海参提取物特别是在从步骤250到步骤260的温度下降的流程中，被从海参肉部分分离提取并从海参肉部分溢出。

申请人在数千次的试错后，查明温度下降时的温度梯度(第二温度梯度)的最佳值是比1.0℃/3分钟左右宽松的条件(包括1.0℃/3分钟、1.0℃/4分钟、1.0℃/5分钟等)。

示出该温度下降时的、海参的内部温度下的温度梯度的状态的是图4。

在此，判明了温度下降时的温度梯度的最佳值为比1.0℃/3分钟更平稳，但是只要在比大致1.0℃/2分钟更平稳的梯度的范围内，就能够进行比现有技术存在足够优势的充分的海参提取物的提取

另外，判明了温度下降时的下降目标温度(大致40℃)为最佳值，即使与其相比前后稍有偏差也能够提取充分的量的海参提取物。

此外，判明了温度下降时的温度梯度通过与温度上升时的温度梯度的组合来确定最佳值，判明了所述温度上升时的温度梯度(1.0℃/分钟)、温度下降时的温度梯度(比1.0℃/3分钟缓慢)为最佳值，但是如上所述，允许某种程度上的幅度。

3.关于基于温度的上升以及下降的梯度的施加方法的海参皂苷与胶原的关系以及提取海参皂苷的机制

接着，考察基于这样的温度的上升以及下降的梯度的施加方法的海参皂苷与包含胶原纤维等的体组织之间的关系。

如上所述，从海水中取出海参皂苷在空气中进行常温(20℃)放置时，体组织溶解而成为海参皂苷、胶原纤维融合的凝胶状的浑然一体的状态，无法从海参本身提取皂苷。

通常，已知海洋生物的包含胶原纤维等的体组织与陆地生物的包含胶原纤维等的体组织相比，在更低的温度下溶解，可以认为这是由于，以生成直到比该生物生长的环境稍高的温度为止不会发生改性的胶原的方式进行了进化。

然后，海参也是海洋生物，已知在上述那样的20℃左右的低的温度下包含胶原纤维的体组织会溶解。

虽然溶解的详细机制并未完全弄清楚，但是可以认为，海参具有响应外部的温度而松缓、或者固化包含胶原纤维的体组织的结构，在放置于室温的情况下，调整组织的硬度的结构被破坏而溶解。

因此，得到如下方法：在含有胶原纤维等的体组织溶解前，以规定的初始值施加温度，使其以一定的温度梯度进行温度上升而使胶原改性，且以一定的温度梯度对该改性后的胶原进行冷却而稳定地固定化，从而作为海参肉部分而凝固，防止与海参皂苷混合，进而提取含有海参皂苷的海参提取物。

为何以规定的温度梯度进行温度上升和温度下降就能够将海参肉部分凝固而提取含有海参皂苷的海参提取物的机理并未完全弄清楚，但是可以大致推测为如下这样的机理。

构成海参的体壁的组织也被称为结缔组织，在体壁的固化、棘的运动中变化为肌肉而被利用。体壁中的胶原与人的胶原不同，形成没有分支的胶原纤维。

海参的体壁的大部分(90％以上)是水分，剩余部分由胶原等蛋白质和皂苷等有效成分构成。

然后，已知构成海参的体壁的蛋白质中的70％～80％左右是胶原，剩余的绝大部分(20％～30％)是结构与纤连蛋白类似的特异性蛋白质。纤连蛋白是指在大多数动物中存在的粘附性蛋白质之一，通过与细胞、纤维状蛋白质结合而起到维持细胞形态的重要作用。

海参的体壁部由不规则地行进的肌纤维状物构成，肌纤维状物是以纤维状胶原(纤维状蛋白质)为主体的物质，它们呈三维的立体网眼状，在其网眼中包含有比较大量的体液水分(皂苷等)。

这样，可以认为海参的纤维状胶原等蛋白质通过纤连蛋白的粘附作用而维持一定的形态(立体结构)，但是已知纤连蛋白易于引起热改性，可以认为，若在常温下放置且与生存环境相比温度上升，则纤连蛋白的粘附作用减弱，该立体结构被破坏，导致其立体结构破坏，因无法保持一定的形态的作用、纤维状胶原热改性而纤维的缠结变弱所引起的作用，成为与保持在网眼内的皂苷浑然一体地混合的状态(明胶状)。另外，在这样的状态下，也担心海参所具有的酵素等引起皂苷发生分解。

为此，以不缓慢地通过(迅速地通过)海参的包含胶原纤维等的体组织溶解的温度(大致20℃)的方式，以规定的相当高的温度的初始值(大致40℃)施加热量，使其以一定的较为迅速地进行温度上升的温度梯度(1.0℃/分)下的温度上升而使体壁的构成蛋白质改性，且通过将该改性后的构成蛋白质以稍微缓慢的温度梯度(1.0℃/3分钟)进行冷却而稳定地固定化，从而将构成蛋白质凝固为海参肉部分，防止与海参皂苷混合，使保持在网眼内的海参皂苷从网眼释放而提取。

在此，若将温度上升的梯度从最佳值的1.0℃/1分钟起如1.0℃/2分钟等那样减缓(缓慢地进行温度上升)，则包含胶原纤维等的体组织溶解的比例增加，构成蛋白质和海参皂苷混合的比例增加，海参皂苷的提取水平降低。或者反之，若使温度上升的梯度从最佳值的1.0℃/1分钟起如1.0℃/0.5分钟那样快速上升，则构成蛋白质的改性过于急剧，将海参皂苷封入网眼的比例增加，海参皂苷的提取水平降低。

另外，若将温度下降的梯度从最佳值的1.0℃/3分钟起提高至1.0℃/2分钟或者1.0℃/1分钟等(过快冷却)，则从网眼释放的海参皂苷的量减少而提取水平降低。

此外，判明了若使海参的内部温度一下子上升至65℃，则保持不凝固的状态而收缩，可知温度上升和下降的梯度的施加方法是重要的。

4.皂苷提取量的调整

实验的结果还判明，若将温度下降时的温度梯度从图4的最佳值的1.0℃/3分钟进一步减缓为未图示的1.0℃/4分钟或者1.0℃/5分钟等，则所提取的海参皂苷的量增加，残留在海参肉部分的海参皂苷的量减少。

可以推测这与改性后的构成蛋白质形成为稳定状态而凝固为止的时间、网眼在热收缩的同时挤出提取物的作用相关，可以认为是由于通过缓慢冷却而能够延长海参皂苷从网眼释放的时间。

这样，根据本发明的系统以及方法，除了能够将海参分离为海参肉部分和包含海参皂苷的海参提取物以外，还能够调整其分离比率。

5.关于用于调整海参的个体差、地域差以及采集时期引起的差异的定量化方法

接着，对于由于海参皂苷的含有浓度因海参的个体差、产地间的地域差以及采集时期而大不相同，因此无法稳定地提供包含一定比率的皂苷的功能性食品、制剂，而通过本发明的系统以及方法能够以一定的比率来提供的定量化方法进行说明。

如图5所示，申请人花费了时间的调查结果判明，海参皂苷的含有浓度的基于产地的地域间的差异相当大，其差异达到5倍以上。此外，用上下的“-”标记表示含有浓度的偏差的范围，用“□”表示进入规定的标准偏差的范围，用粗的“-”标记表示其中的代表值。

另外，如图6所示，判明了每个季节的海参皂苷的含有浓度也存在有大的变动，即使是相同产地，也会产生2～5倍左右的差异。

根据本发明的系统以及方法，由于能够在将海参分离为海参肉部分和海参提取物的同时提取海参皂苷，因此，采集含有大量海参皂苷的地域或者季节的海参，并预先将含有大量海参皂苷的海参原材料、海参提取物原材料保存为浓缩液、干燥粉末，即使在与从海参皂苷少的海参原料中提取出的海参原材料、海参提取物原材料并用的情况下，也能够使皂苷的量一定。

例如，将皂苷含量多的地域的海参作为原料，并预先制作为海参提取物原材料(浓缩液、干燥粉末)，向以皂苷含量少的地域的海参为原料的干燥粉末中适当地添加皂苷含量多的海参提取物原材料(浓缩液、干燥粉末)而能够将皂苷量调整为一定的水平。

更加具体地说，例如，确定海参皂苷的含有浓度高的季节采集北日本的地点X的海参，并使用该海参分离为海参肉部分和海参提取物，提取包含大量海参皂苷的海参提取物，并预先将海参提取物保存为海参提取物原材料(浓缩液、干燥粉末)。

然后，例如，确定海参皂苷的含有浓度高的季节采集基本上海参皂苷的含有浓度低的西日本的地点Z的海参，使用该海参来分离为海参肉部分和海参提取物，提取包含少量海参皂苷的海参提取物，并适当地添加所保存的北日本的地点X的皂苷含量多的海参提取物原材料(浓缩液、干燥粉末)，从而能够以一定的比率制造含有海参皂苷的功能性食品或制剂。

如下所述，使用图7，以更加具体的数值对此进行说明。

确定海参皂苷的含有浓度高的季节采集北日本的地点X的海参，并在规定的条件(温度上升时的温度梯度为1.0℃/分钟、温度下降时的温度梯度为1.0℃/3分钟的条件)下进行了处理的情况下，如图7那样测定该海参原料、处理后的海参肉部分、以及提取出的提取物各自的每单位重量的海参皂苷的含量。

根据本发明，能够从55kg的海参原料分离并提取为15kg海参肉部分和40kg海参提取物，将两者混合，在干燥后进行微细粉碎，从而能够得到海参的粉末5kg。

在该情况下，在不存在基于干燥/粉碎的损失的情况下，计算为得到(0.283×15+0.062×40)/5＝1.34mg/g的加入了海参皂苷的粉末(混合了海参肉部分和海参提取物各自的粉末的海参粉)。

能够确认实测值中也得到1.25±0.037mg/g的海参粉末，因此判明了相对于作为计算上的数值的1.34mg/g，回收率为93％以上。

根据本发明，示出了即使在经过了干燥、微粉碎的过程的情况下，也能够以9成以上的方式保持海参皂苷，虽然被分离为海参的肉部分、海参提取物，依然能够以高回收率进行利用，即使在使用海参皂苷的含量不同的各种产地的海参原料的情况下，也能够调整皂苷含量。

假设在作为念珠菌治疗用的功能性食品而需要海参皂苷的含有率为0.7mg/g的海参原材料、海参提取物原材料的情况下，在从在东日本的地点Y采集的海参原料中分离提取出的海参原材料、海参提取物原材料(或者将两者的粉末混合而成的海参粉)，例如海参皂苷的含量仅为0.2mg/g左右的情况下，无法直接使用。

另一方面，根据本发明，由于将从北日本的地点X的海参原料分离提取出的海参原材料、海参提取物原材料这两者的粉末混合而成的海参粉的海参皂苷的含量为1.3mg/g左右，因此通过将两者各半进行混合，能够得到(0.2+1.3)/2＝0.75mg/g的超过基准值的水准的海参原材料、海参提取物原材料(或者将两者的粉末混合而成的海参粉)。

另外，在仅对从北日本的地点X的海参原料分离提取出的海参提取物40kg进行冷冻干燥而得到粉末时的重量为1kg的情况下，能够得到(0.062×40)/1＝2.48mg/g这样的含有率的海参提取物原材料。

于是，即使假设从西日本的地点Z的海参原料分离提取出的海参提取物原材料的含有率为0.1mg/g等低的数值，通过将两者混合，也能够得到例如(2.48×0.25+0.1×0.75)＝大致0.7mg/g的满足基准值的海参提取物原材料，能够不浪费地利用该西日本的海参提取物原材料。

此外，图7是表示在规定的温度梯度的条件下进行分离提取的情况下的、海参肉部分、海参提取物的海参皂苷的含量的图，只是一例，通过改变温度梯度的条件，例如，如后所述，能够任意地变更海参肉部分和海参提取物的分离提取的比率。

这样，根据本发明，由于能够从海参原料分离并提取成海参肉部分和海参提取物，其比率也能够适当调整，因此例如，能够不对海参肉部分进行微细粉碎而是在保持原形的状态下使其干燥，从而提供高级干燥海参，并且能够将包含海参皂苷的海参提取物另行保存为海参原材料(浓缩液、干燥粉末)并进行放置。

然后，与将其它产地的、海参皂苷的含量低的海参作为原料而制造出的海参原材料混合，从而能够作为一定的海参皂苷含量的食品或制剂而有效利用。

6.关于定量化的其它实施例

与图7相同，确定海参皂苷的含有浓度高(与图7不同的)季节采集北日本的地点X的海参并在规定的条件(温度上升时的温度梯度为1.0℃/分钟、温度下降时的温度梯度为1.0℃/分5分钟的条件)下进行了处理的情况下，如图8那样测定该海参原料、处理后的海参肉部分、以及提取出的提取物各自的每单位重量的海参皂苷的含量。

在该实验例中，由于在温度下降时的温度梯度为1.0℃/5分钟时，以缓慢地使温度下降的条件进行了提取，因此相对于海参肉部分，海参皂苷的提取量增大，从海参原料55kg获得了10kg海参肉部分、45kg海参提取物。

在该情况下，在不存在基于干燥/粉碎的损失的情况下，计算为得到(0.44×10+0.09×45)/5＝1.69mg/g的加入了海参皂苷的粉末。

能够确认即使是实测值中也得到1.58±0.039mg/g的海参粉末，因此相对于作为计算上的数值的1.69mg/g，回收率为大致94％。

7.小结

如上所述，根据本发明，能够进行海参肉部分和海参提取物的提取量的调整，即使在使海参提取物的提取量增加的情况下，也示出了保持有9成以上的海参皂苷，即使分离为海参的肉部分、海参提取物，也能够以高的回收率进行利用，即使在使用海参皂苷的含量不同的各种产地的海参原料的情况下，也能够调整皂苷含量。

因而，例如，由于若制成包含海参肉部分的粉末，则会残留臭味，因此在混入果冻等而作为功能性食品来提供、作为直接舔食的用途的商品来提供的情况下会在意臭味，海参肉部分在海参的突起的数量多的情况下商品价值高，因此也可以以原有的形态进行干燥而作为烹调用的干燥海参来提供。

另外，由于在海参提取物部分中不含肉质而臭味少，因此能够作为混入果冻等而对念珠菌治疗具有效果的功能性食品来提供。

在该情况下，通过吸收按海参的产地不同的海参皂苷的含量的多少，制造以一定的比率包含海参皂苷的海参提取物原材料(浓缩液、粉末等)，并向食品等中添加，能够持续地提供稳定的含有率的商品。

然后，根据本发明，由于不进行乙醇、酵素等的化学处理而主要仅通过基于温度上升时、温度下降时的温度梯度的调整等的热处理就能够从海参与海参肉部分分离并提取包含海参皂苷的海参提取物，因此能够提供即使作为食品也安全的皂苷调整原材料。

产业上的可利用性

若以海参皂苷中的由海参毒素A以及海参毒素B或者海参毒素A1以及海参毒素B1等海参毒素组构成的皂苷等为中心进行提取并混合到果冻等中，则能够开发出具有念珠菌抑制功能的果冻等的具有海参的皂苷的活性的食品等。

或者，若以海参皂苷中的海参前苷A为中心进行提取并制成粉末等制剂来提供，则能够进行抑制癌细胞的食品等的开发。

附图标记说明

10、本发明的提取系统；20、腿部；30、提取物提取部；40、海参支承部；50、加热部(温度调整部A)；60、热水；70、水蒸气；80、温度测量部；90、开放阀调整部(温度调整部B)；100、海参(提取后为海参肉部分)；110、提取出的海参提取物。

Claims (8)

1.一种海参提取物的提取方法，其特征在于，是通过热处理从海参提取包含海参皂苷的海参提取物的方法，

具备以下工序：

使海参快速上升至加热初始温度的工序；

使海参的温度从所述加热初始温度以第一温度梯度至少上升至加热目标温度以上的温度上升工序；

判定海参的温度是否至少上升至所述加热目标温度以上的工序；

在达到所述目标温度以上后，使海参的温度以比所述第一温度梯度平缓的梯度、即第二温度梯度下降的温度下降工序；以及

判定海参的温度是否至少下降至下降目标温度以下的工序，

由此，在不进行使用了酵素、乙醇等的化学处理的情况下，仅通过热处理从海参中与海参肉部分分离而提取含有海参皂苷的海参提取物。

2.根据权利要求1所述的海参提取物的提取方法，其特征在于，

在所述海参提取物的提取方法中，

使海参的温度上升至加热目标温度以上的所述温度上升工序中的所述第一温度梯度为0/7℃/分钟～1.5℃/分钟的范围内，并且

使海参的温度下降至下降目标温度以下的所述温度下降工序中的所述第二温度梯度为比1℃/2分钟平缓的温度梯度。

3.一种制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、或者包含该海参原材料或/和海参提取物原材料的食品或制剂的制造方法，

是将以超过规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、以及以低于所述规定的基准值的含有比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料组合，制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的食品或制剂的方法，

具备以下工序：

第一制造工序，将分离提取出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩，制造以超过所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料，所述分离提取出的海参肉部分或者海参提取物是通过所述海参提取物的提取方法，以海参皂苷的含有率高的产地的海参为原料而分离提取出的；

第二制造工序，将分离提取出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩，制造以低于所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料所述分离提取出的海参肉部分或者海参提取物是通过所述海参提取物的提取方法，以海参皂苷的含有率低的产地的海参为原料而分离提取出的；以及

第三制造工序，将在第一制造工序中得到的海参原材料或/和海参提取物原材料以及在第二制造工序中得到的海参原材料或/和海参提取物原材料混合，

由此，制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、或者包含该海参原材料或/和海参提取物原材料的食品或制剂。

4.一种含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料，是将分离出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩而得到的，所述分离出的海参肉部分或者海参提取物是通过权利要求1～2中任一项所述的海参提取物的提取方法而从海参中分离出的。

5.一种通过权利要求3所述的制造方法制造出的、以规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、或者包含该海参原材料或/和海参提取物原材料的食品或制剂。

6.一种海参提取物的提取系统，其特征在于，是通过热处理而从海参中提取海参提取物的系统，

具备以下单元：

使海参迅速地上升至加热初始温度的单元；

温度上升梯度调整单元，使海参的温度从所述加热初始温度以第一温度梯度至少上升至加热目标温度以上；以及

温度下降梯度调整单元，在海参的温度达到所述加热目标温度以上后，使海参的温度以比所述第一温度梯度平缓的梯度、即第二温度梯度下降，

使海参的温度至少下降至下降目标温度以下，

由此，在不进行使用了酵素、乙醇等的化学处理的情况下，仅通过热处理从海参中与海参肉部分分离而提取含有海参皂苷的海参提取物。

7.根据权利要求4所述的海参提取物的提取系统，其特征在于，

在所述海参提取物的提取系统中，

使海参的温度上升至加热目标温度以上的温度上升梯度调整单元中的所述第一温度梯度为0/7℃/分钟～1.5℃/分钟的范围内，并且使海参的温度下降至下降目标温度以下的温度下降梯度调整单元中的所述第二温度梯度为1℃/2分钟～1℃/5分钟。

8.一种制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、或者包含该海参原材料或/和海参提取物原材料的食品或制剂的制造系统，

是将以超过规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、以及以低于所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料组合，制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的食品或制剂的系统，

具备以下单元：

第一制造单元，将分离提取出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩，制造以超过所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料，所述分离提取出的海参肉部分或者海参提取物是通过所述海参提取物的提取系统以海参皂苷的含有率高的产地的海参为原料而分离提取出的；

第二制造单元，将分离提取出的海参肉部分或者海参提取物作为基础，在干燥后进行微细粉碎或者浓缩，制造以低于所述规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料，所述分离提取出的海参肉部分或者海参提取物是通过所述海参提取物的提取方法以海参皂苷的含有率低的产地的海参为原料而分离提取出的；以及

第三制造单元，将由第一制造单元得到的海参原材料或/和海参提取物原材料、以及由第二制造单元得到的海参原材料或/和海参提取物原材料混合，

由此，制造以规定的基准值的比率含有海参皂苷的海参原材料或/和海参提取物原材料、或者包含该海参原材料或/和海参提取物原材料的食品或制剂。

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