CN111051486B - 注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供热稳定性优异、且清洗性和置换性也优异的注射成型机和模具用的清洗剂树脂组合物。本发明的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物的特征在于，其含有热塑性树脂以及TGA的分解起始温度为200℃以上且熔点小于100℃的表面活性剂。

Description

注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物
技术领域
本发明涉及注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物。
背景技术
通常，为了进行树脂的成型等作业，使用了注射成型机等树脂成型机。这种成型机中，在规定的作业终止时，该作业中使用的树脂、染料/颜料等添加剂、原料的劣化物(例如热分解产物或碳化物等)等残留物会残留在成型机内。如果对这些残留物置之不顾，则在之后进行的作业时会发生混入等，可能成为所得到的成型品的外观不良等的原因。因此，希望将残留物从成型机内大致完全地除去。
作为从成型机内除去残留物的方法，实施了在成型机中投入清洗剂来进行清洗的方法等。作为清洗剂，例如已知包含热塑性树脂的清洗剂(参照专利文献1～5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-208754号公报
专利文献2：日本特开2009-107160号公报
专利文献3：日本特开2013-154484号公报
专利文献4：日本特开2013-155211号公报
专利文献5：日本特开2014-077049号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在使用清洗剂进行成型机的清洗中，从作业效率的方面出发，优选在清洗时的成型机的温度等条件与成型时的条件相比不会发生显著变化的情况下进行清洗。但现状是，现有的清洗剂在高温下进行清洗时会发生变色，要求热稳定性进一步的提高，要求热稳定性以及清洗性和置换性优异的清洗剂。
因此，本发明的目的在于提供热稳定性优异且清洗性和置换性也优异的注射成型机和模具用的清洗剂树脂组合物。
用于解决课题的手段
即，本发明如下所述。
[1]
一种注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，该组合物含有：
热塑性树脂、以及
TGA的分解起始温度为200℃以上且熔点小于100℃的表面活性剂。
[2]
如[1]中所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，上述表面活性剂为磺酸盐。
[3]
如[1]或[2]中所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，上述表面活性剂为α-磺基脂肪酸甲酯盐。
[4]
如[1]～[3]中任一项所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，相对于上述热塑性树脂100质量份，上述表面活性剂的含量为1～20质量份。
[5]
如[1]～[4]中任一项所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，该树脂组合物进一步含有磷酸盐和/或缩合磷酸盐。
[6]
如[5]中所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，上述磷酸盐为磷酸氢二钠，上述缩合磷酸盐为选自由偏磷酸钠和焦磷酸钠组成的组中的至少一种。
[7]
如[5]或[6]中所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，相对于上述热塑性树脂100质量份，上述磷酸盐或上述缩合磷酸盐的含量为0.05～2质量份。
[8]
如[1]～[7]中任一项所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，该树脂组合物依据ISO R1133在温度230℃、负荷2.16kgf的条件下测定出的熔体流动速率为1～30g/10分钟。
[9]
如[1]～[8]中任一项所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包含烯烃系树脂。
[10]
一种注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物的使用方法，其特征在于，一边使注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物熔融一边对热流道模具进行清洗，所述注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物含有热塑性树脂以及TGA的分解起始温度为200℃以上且熔点小于100℃的表面活性剂。
发明的效果
根据本发明，由于具有上述构成，因此能够提供热稳定性优异且清洗性和置换性也优异的注射成型机和模具用的清洗剂树脂组合物。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，本发明并不限于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
[清洗剂树脂组合物]
本实施方式的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物含有热塑性树脂以及TGA的分解起始温度为200℃以上且熔点小于100℃的表面活性剂。
另外，本实施方式的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物优选至少含有热塑性树脂、磺酸盐以及磷酸盐和/或缩合磷酸盐。本实施方式的清洗剂树脂组合物可以进一步包含无机填充剂、添加剂等。
需要说明的是，本说明书中，有时将注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物简称为“清洗剂树脂组合物”。
(热塑性树脂)
作为热塑性树脂，可以举出例如低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)等聚乙烯、聚丙烯(PP)、丙烯-乙烯共聚物等烯烃系树脂；聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯树脂(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂(MBS树脂)、丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯树脂(AAS树脂)等苯乙烯系树脂；聚酰胺树脂；聚碳酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系树脂；聚酯；聚芳酯；聚四氟乙烯(旭硝子株式会社制Fluon PTFE Fine Powder CD097E等)、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、混合有丙烯酸树脂的聚四氟乙烯及其共聚物等氟系树脂；等等。这些之中，从进一步提高清洗性和置换性的方面出发，优选包含烯烃系树脂，更优选包含聚乙烯和/或聚丙烯，特别优选包含聚乙烯。
此处，上述烯烃系树脂、上述苯乙烯系树脂是指，相对于树脂的总质量，来自烯烃或苯乙烯系单体的结构单元的含量为50质量％以上的树脂。
需要说明的是，热塑性树脂可以单独使用1种，或者可以将2种以上组合使用。此处，将热塑性树脂2种以上组合使用的情况下，可以将结构不同的2种以上的热塑性树脂组合使用，另外也可以将分子量不同的2种以上的热塑性树脂组合使用。
作为上述热塑性树脂，从清洗性和置换性更为优异的方面出发，优选至少包含第一热塑性树脂(A)、与第一热塑性树脂为不相容性的热塑性树脂(B)以及氟系树脂(C)。在包含乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸酯(EMA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯(EMMA)、乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)等结构单元中含有乙烯的共聚物时，该共聚物容易附着残留在金属上，因而不优选。特别是将该共聚物与氟系树脂(C)组合使用时，不容易得到氟系树脂(C)的添加效果，因而不优选。
热塑性树脂(A)、热塑性树脂(B)、氟系树脂(C)可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。
作为热塑性树脂(A)与热塑性树脂(B)的组合，可以举出烯烃系树脂与苯乙烯系树脂的组合、甲基丙烯酸酯系树脂与烯烃系树脂的组合、聚碳酸酯与烯烃系树脂的组合等，其中，从清洗性和置换性更为优异的方面考虑出发，优选烯烃系树脂与苯乙烯系树脂的组合，更优选PE与PS的组合、PP与PS的组合、PE与AS树脂的组合、PP与AS树脂的组合，从得到特别显著的清洗性和置换性的效果的方面出发，优选PE与AS树脂的组合、PP与AS树脂的组合。
作为热塑性树脂(A)与热塑性树脂(B)的混合比例，从进一步提高清洗性和置换性的方面出发，相对于热塑性树脂(A)100质量份，热塑性树脂(B)的质量比例优选为0.5～30质量份，从进一步减少清洗后在成型机内等的残留的方面出发，更优选为1～10质量份。
作为氟系树脂(C)，可以举出上述的氟系树脂，其中，从进一步提高清洗性和置换性、并且能够抑制清洗剂树脂组合物内的微粉末的产生的方面出发，优选混合有丙烯酸树脂的聚四氟乙烯。
作为氟系树脂(C)的含量，从清洗性和置换性的平衡的方面出发，相对于热塑性树脂(A)和热塑性树脂(B)的总质量(100质量份)优选为0.5～20质量份，更优选为0.5～5质量份。
从进一步提高清洗剂树脂组合物的流动性和清洗性的方面出发，上述热塑性树脂的熔体流动速率优选为10～200g/10分钟，更优选为15～150g/10分钟，进一步优选为20～100g/10分钟，特别优选为25～70g/10分钟，最优选为25～60g/10分钟。
此处，热塑性树脂的熔体流动速率是指本实施方式的清洗剂树脂组合物中包含的全部热塑性树脂的算术平均(相加平均)。因此，在使用1种热塑性树脂的情况下，优选使用上述熔体流动速率范围内的树脂；在使用两种以上的热塑性树脂的情况下，优选混合上述熔体流动速率范围内的树脂或上述熔体流动速率范围外的树脂而将上述熔体流动速率调整为上述范围内。其中，从流动性和清洗性更为优异的方面出发，在使用两种以上的热塑性树脂的情况下，优选全部种类的热塑性树脂的熔体流动速率为上述范围内。
需要说明的是，热塑性树脂的熔体流动速率可以依据ISO-R1133利用温度220℃、负荷10kgf的条件进行测定。
从保持高流动性、并且进一步提高清洗性的方面出发，相对于清洗剂树脂组合物的质量(100质量份)，上述热塑性树脂的含量优选为50～97质量份，更优选为50～95质量份，进一步优选为60～94质量份，进一步优选为70～93质量份，特别优选为75～92质量份。
(表面活性剂)
从有效地使表面活性剂在成型机的清洗时不发生分解且在热塑性树脂的熔融温度下不发生熔化的方面出发，需要使上述表面活性剂的热重测定(TGA)的分解起始温度为200℃以上、且熔点小于100℃。
TGA是指使用Netzsch公司制造的TGA-DTA2500，使用20ml/分钟的气体流，在空气下从室温以10℃/分钟升温至550℃的测定。将使用分析软件(商品名“ProteusAnalysisVer.6.1.0”、Netzsch公司制造)自动显示出的开始点定义为分解起始温度。在未能自动显示出分解起始温度时，手动选择放热吸收的顶点的温度并将其定义为分解起始温度。
分解起始温度优选为对希望清洗的树脂进行成型时的温度以上，优选为200～450℃，更优选为220～450℃，进一步优选为250～450℃。
熔点可以使用Netzsch公司制造的DSC3500在氮气下从室温以20℃/分钟升温至250℃来进行测定。
将第1次升温所得到的峰顶点的温度作为熔点。熔点优选为热塑性树脂的熔解温度以下，优选为20℃以上且小于100℃。
作为满足上述分解起始温度和熔点的条件的表面活性剂，优选磺酸盐，更优选α-磺基脂肪酸甲酯盐。
-磺酸盐-
作为上述磺酸盐，可以举出例如α-磺基脂肪酸甲酯盐等α-磺基脂肪酸烷基酯盐、α-烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐等，作为盐，可以举出钾盐、钠盐等。
其中，优选α-磺基脂肪酸烷基酯盐、α-烯烃磺酸盐。α-磺基脂肪酸烷基酯盐中的脂肪酸可以为碳原子数为10～20的脂肪酸，另外，烷基可以为碳原子数为1～20的烷基，盐优选为钠盐。作为α-磺基脂肪酸烷基酯盐，优选α-脂肪酸甲基酯盐，更优为2-磺基十六烷酸-1-甲基酯钠盐、十八烷酸2-磺基-1-甲基酯钠盐。
作为上述α-烯烃磺酸盐中的烯烃的碳原子数，可以为1～30，可以为10～20，也可以为15～19。另外，盐优选为钠盐。作为上述α-烯烃磺酸盐，优选α-烯烃磺酸钠。
特别是在本实施方式的清洗剂树脂组合物中，从得到特别优异的清洗性和置换性的方面出发，优选将包含聚乙烯的热塑性树脂与α-磺基脂肪酸烷基酯盐组合使用。
上述磺酸盐可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。
从清洗性的方面出发，本实施方式的清洗剂树脂组合物优选不包含直链烷基苯磺酸盐。直链烷基苯磺酸盐中的直链烷基可以为碳原子数为1～20(优选为10～20)的烷基，另外，盐可以为钾盐、钠盐。
从清洗性和置换性更为优异的方面出发，相对于上述热塑性树脂100质量份，上述表面活性剂的含量(特别是上述磺酸盐的含量)优选为1～20质量份，更优选为2～10质量份，进一步优选为3～8质量份。
从清洗性和置换性更为优异的方面出发，相对于清洗剂树脂组合物100质量份，上述表面活性剂的含量(特别是上述磺酸盐的含量)优选为0.5～20质量份，更优选为1～10质量份，进一步优选为2～8质量份。
(磷酸盐、缩合磷酸盐)
本实施方式的清洗用树脂组合物中优选进一步含有磷酸盐和/或缩合磷酸盐。
作为上述磷酸盐，可以为磷酸钠，优选磷酸氢二钠。
作为上述缩合磷酸盐，可以为缩合磷酸钠，可以举出焦磷酸二氢二钠、焦磷酸二氢钠等焦磷酸钠；三聚磷酸钠；四聚磷酸钠；五聚磷酸钠；偏磷酸钠；等等，优选为选自由偏磷酸钠以及焦磷酸钠组成的组中的至少一种，更优选为偏磷酸钠或者焦磷酸钠。其中，从得到更优异的热稳定性的方面出发，优选焦磷酸钠，更优选焦磷酸氢二钠。
本实施方式的清洗剂树脂组合物包含缩合磷酸盐(特别是焦磷酸钠)的情况下，从清洗性和置换性更为优异、并且在清洗后污染物不容易附着于螺杆的方面出发，优选同时使用磺酸盐(特别是α-磺基脂肪酸烷基酯盐)。
上述缩合磷酸盐可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。
从清洗性和置换性更为优异的方面出发，相对于上述热塑性树脂100质量份，上述磷酸盐和上述缩合磷酸盐的总含量优选为0.05～2质量份，更优选为0.07～1.0质量份，进一步优选为0.1～0.5质量份。
另外，从清洗性和置换性更为优异的方面出发，相对于上述热塑性树脂100质量份，上述磷酸盐或上述缩合磷酸盐的各含量优选为0.05～2质量份，更优选为0.07～1.0质量份，进一步优选为0.1～0.5质量份。
从清洗性和置换性更为优异的方面出发，相对于清洗剂树脂组合物100质量份，上述磷酸盐和上述缩合磷酸盐的总含量优选为0.01～2质量份，更优选为0.05～1.0质量份，进一步优选为0.07～0.5质量份。
另外，从清洗性和置换性更为优异的方面出发，相对于清洗剂树脂组合物100质量份，上述磷酸盐或上述缩合磷酸盐的各含量优选为0.01～2质量份，更优选为0.05～1.0质量份，进一步优选为0.07～0.5质量份。
(无机填充剂)
作为上述无机填充剂，天然物和人工合成物均可使用。作为上述无机填充剂，可以举出例如滑石、云母、硅灰石、硬硅钙石、高岭土、蒙脱土、膨润土、海泡石、伊毛缟石、绢云母、硬柱石、蒙皂石、碳酸钙、碳酸镁、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅藻土、玻璃粉末、玻璃球、白砂中空球，但并不特别限定于这些。需要说明的是，这些无机填充剂可以单独使用1种、或者组合使用2种以上。这些无机填充剂的形状没有特别限定，可以为任意的形状(板状、针状、粒状、纤维状等)。另外，这些无机填充剂可以为进行烧制后的物质，或者可以为利用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等进行了表面疏水性处理后的物质。
(添加剂)
作为上述添加剂，可以举出例如阻燃剂、抗滴落剂、染料/颜料、热稳定剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、润滑剂、加工助剂、分散剂、防粘剂、增稠剂、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂等。
[制造方法]
本实施方式的清洗剂树脂组合物的制造方法没有特别限定。作为优选的制造方法，可以举出：具有下述工序的制造方法：将上述热塑性树脂、上述表面活性剂、根据需要混配的上述磷酸盐、缩合磷酸盐、无机化合物、添加剂使用捏合机、挤出机或班伯里混炼机等熔融混炼装置进行熔融混炼，将所得到的熔融混炼物挤出成线料状，之后成型为粒料状；具有下述工序的制造方法：将上述热塑性树脂、上述磺酸盐、上述磷酸盐和/或上述缩合磷酸盐、根据需要混配的无机化合物、添加剂使用捏合机、挤出机或班伯里混炼机等熔融混炼装置进行熔融混炼，将所得到的熔融混炼物挤出成线料状，之后成型为粒料状。
作为上述熔融混炼装置，从能够将热塑性树脂等的原料充分混炼的方面出发，优选挤出机，更优选双螺杆挤出机。
在各构成成分的混配和熔融混炼时，可以使用通常使用的装置，例如转鼓混合机、螺条混合机、Super Mixer等预混合装置、重量式供给机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、蜗杆捏和机等熔融混炼装置。另外，在进行熔融混炼时，优选将在常压下从开放口(排气口)除去脱挥成分的开放脱挥、根据需要进行减压从开放口(排气口)除去脱挥成分的减压脱挥。
利用挤出机进行熔融混炼时的料筒温度优选被设定为300℃以下，更优选为280℃以下，进一步优选为260℃以下，特别优选为240℃以下。挤出机内的熔融树脂的停留时间优选尽可能缩短，因此考虑这个方面来设定料筒温度。
[特性]
从流动性、清洗性、置换性更为优异的方面出发，本实施方式的清洗剂树脂组合物依据ISO R1133测定出的熔体流动速率(温度230℃、负荷2.16kgf)优选为1～30g/10分钟，更优选为3～25g/10分钟，进一步优选为5～20g/10分钟。
需要说明的是，上述熔体流动速率可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。清洗剂树脂组合物的熔体流动速率可以利用组合物中包含的原料的种类、比例等进行调整。
本实施方式的清洗剂树脂组合物的形状优选为粒料状。作为粒料的尺寸，优选相对于进料区的螺杆的槽的深度直径为40～100％、长度为40～100％的粒料状。
[使用方法]
作为本实施方式的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物的使用方法，可以举出一边使注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物(其含有热塑性树脂以及TGA的分解起始温度为200℃以上且熔点小于100℃的表面活性剂)熔融一边对热流道模具进行清洗的方法。作为清洗的方法，可以通过注射动作或者进行成型来进行。上述清洗方法中，上述清洗剂树脂组合物的清洗温度优选为150～300℃的范围内。
本实施方式的清洗剂树脂组合物可适用于对注射成型机和注射成型中使用的模具进行清洗的用途。特别是本实施方式的清洗剂树脂组合物除了热稳定性优异以外，清洗性和置换性也优异，因此即使在与注射成型时大致相同的条件(例如注射成型时的设定温度±20℃)下进行清洗的情况下，也能够高效地且确实地对于注射成型机(特别是料筒)、注射成型中使用的模具(特别是热流道模具)进行清洗。
热流道模具是难以清洗的，要求进一步提高热流道部的清洗、清洗剂的置换。本实施方式的清洗剂树脂组合物的清洗性和置换性优异，并且在高温下稳定，即使在经加热的热流道部，清洗剂也不容易发生劣化，并且清洗剂的污染物不容易残留，因此适于热流道模具的清洗剂。本实施方式的清洗剂树脂组合物作为流路长的热流道模具等(例如分支数为2个以上等的热流道模具等)的清洗剂是有用的。
实施例
以下基于实施例更详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。
(实施例1)
将作为热塑性树脂(A)的聚丙烯(商品名：SunAllomer PB270A、SunAllomer株式会社制造)90质量份、作为热塑性树脂(B)的苯乙烯-丙烯腈系树脂(商品名：STYLAC AS783、旭化成株式会社制造)2质量份、作为氟系树脂(C)的氟化聚合物(商品名：METABLEN A3000、三菱化学株式会社制造)1质量份、作为表面活性剂的α-磺基脂肪酸甲基酯钠(商品名：ミズランP-80F、LION Specialty Chemicals株式会社制造、TGA的分解起始温度296.4℃、熔点59.4℃)8质量份、作为磷酸盐的磷酸氢二钠(商品名：磷酸氢二钠、磷化学工业株式会社制造)0.2质量份使用双螺杆挤出机(PCM30、池贝株式会社制)在240℃的条件下进行混炼，得到粒料状的清洗剂树脂组合物。另外，所得到的清洗剂树脂组合物为淡黄色。
(实施例2)
使用作为热塑性树脂(A)的线性低密度聚乙烯(商品名：Umerit 4040F、宇部丸善聚乙烯株式会社制造)95质量份、作为热塑性树脂(B)的苯乙烯-丙烯腈系树脂(商品名：STYLAC AS 783、旭化成株式会社制造)2质量份、作为氟系树脂(C)的氟化聚合物(商品名：METABLEN A3000、三菱化学株式会社制造)1质量份、作为表面活性剂的α-磺基脂肪酸甲基酯钠(商品名：ミズランP-80F、LION Specialty Chemicals株式会社制造)3质量份、作为磷酸盐的磷酸氢二钠(商品名：磷酸氢二钠、磷化学工业株式会社制造)0.5质量份，除此以外与实施例1同样地得到粒料状的清洗剂树脂组合物。另外，所得到的清洗剂树脂组合物为淡黄色。
(实施例3)
除了使用表1中记载的原料以外，与实施例1同样地得到粒料状的清洗剂树脂组合物。使用α-烯烃磺酸钠(商品名：K Lipolan PJ-400CJ、LION Specialty Chemicals株式会社制造、TGA的分解起始温度210.5℃、熔点96.8℃)。另外，所得到的清洗剂树脂组合物为淡黄色。
(实施例4)
除了使用表1中记载的原料以外，与实施例1同样地得到粒料状的清洗剂树脂组合物。作为缩合磷酸盐使用焦磷酸钠(商品名：焦磷酸钠、磷化学工业株式会社制造)0.5质量份。另外，所得到的清洗剂树脂组合物为淡黄色。
(比较例1)
除了使用表1中记载的原料以外，与实施例1同样地得到粒料状的清洗剂树脂组合物。需要说明的是，使用硬脂酸钠(商品名：Na-St、日东化成工业株式会社制造)。另外，所得到的清洗剂树脂组合物为黄色。
(比较例2)
作为表面活性剂使用十二烷基苯磺酸钠(试剂Cica 1级正十二烷基苯磺酸钠、关东化学株式会社制造、TGA的分解起始温度197.9℃、熔点69.4℃)。
(比较例3)
作为表面活性剂使用正十二烷基硫酸钠(试剂Cica 1级正十二烷基硫酸钠、关东化学株式会社制造、TGA的分解起始温度214.1℃、熔点116.2℃)。
[评价]
对于实施例和比较例中得到的清洗剂树脂组合物进行下述测定。
[评价]
(清洗性)
将着色为黑色的聚丙烯(SunAllomer PM801的黑色着色物)投入到安装有热流道模具的注射成型机(名机制作所制造、合模力：100吨)中，在料筒温度220℃、模具温度40℃的注射条件下实施10次注料成型。接着，使料筒后退，将着色为黑色的聚丙烯全部从料筒中排出后，将实施例或比较例中得到的清洗剂树脂组合物投入到注射成型机中，对料筒进行清洗。对于直至观察不到黑色为止所需要的清洗剂树脂组合物的质量(g)进行测定。
接着，使喷嘴与上述热流道模具接触，在与上述相同的注射条件下实施清洗剂树脂组合物的注射成型。并对于直至成型品观察不到黑色为止所需要的注料次数(每1次注料的用量为57g/次注料)。
(置换性)
将实施例或比较例中得到的清洗剂树脂组合物投入至安装有热流道模具的注射成型机(名机制作所制造、合模力：100吨)中，在料筒温度220℃、模具温度40℃的注射条件下使清洗剂树脂组合物从注射成型机中全部排出，之后将透明聚丙烯(商品名：SunAllomerPM802、SunAllomer株式会社制造)投入到注射成型机中，对于直至将料筒内置换成透明聚丙烯为止所需要的透明聚丙烯的质量(g)进行测定。
接着，再次安装上述热流道模具，在与上述相同的射出条件下实施透明聚丙烯的注射成型。并且对于直至成型品中观察不到残留物为止所需要的注料次数(每1次注料的用量为57g/次注料)。
需要说明的是，置换为透明聚丙烯的状态是通过在料筒的排出物等中观察不到来自清洗剂树脂组合物等的残留物来确认的。
(熔体流动速率)
依据ISO R1133在温度230℃、负荷2.16kgf的条件下测定实施例或比较例中得到的清洗剂树脂组合物的熔体流动速率(g/10分钟)。
(树脂等的总用量)
将清洗性评价中的“料筒的清洗所需要的清洗组合物的量(g)”、清洗性评价中的“热流道模具的清洗所需要的注料次数(次)×57(成型品1次注料的重量(g))”、置换性评价中的“料筒的置换所需要的透明PP的量(g)”以及置换性评价中的“热流道模具的置换所需要的注料次数(次)×57(成型品1次注料的重量(g))”的总量作为树脂等的总用量。
(热稳定性)
将实施例或比较例中得到的清洗剂树脂组合物的粒料置于铝盘中，目视观察在热循环式干燥机(商品名：送风定温恒温器、Yamato Science株式会社制造)内在240℃放置30分钟后的状态。将与加热放置前相比变色成茶色的情况判定为不良(×)，将几乎无变色的情况判定为良好(○)。
Figure BDA0002387112520000131
工业实用性
本实施方式的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物的热稳定性优异，并且清洗性和置换性也优异，因此适合于对注射成型机和注射成型中使用的模具进行清洗的用途。

Claims (5)

1.一种注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，该组合物含有：
热塑性树脂；
TGA的分解起始温度为200℃以上且熔点小于100℃的表面活性剂，所述TGA是通过使用20ml/分钟的气体流在空气下从室温以10℃/分钟升温至550℃而测定的；以及
磷酸盐和/或缩合磷酸盐，
所述热塑性树脂为选自由烯烃系树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯和氟系树脂组成的组中的至少一种，
所述表面活性剂为α-磺基脂肪酸甲基酯钠或α-烯烃磺酸钠，
所述磷酸盐为磷酸氢二钠，所述缩合磷酸盐为选自由偏磷酸钠和焦磷酸钠组成的组中的至少一种，
相对于所述热塑性树脂100质量份，所述表面活性剂的含量为1～20质量份，所述磷酸盐或所述缩合磷酸盐的含量为0.05～2质量份。
2. 如权利要求1所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，该树脂组合物依据ISO R1133在温度230℃、负荷2.16kgf的条件下测定出的熔体流动速率为1g/10分钟～30g/10分钟。
3.如权利要求1或2所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，所述热塑性树脂包含苯乙烯系树脂或聚芳酯。
4.如权利要求1或2所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物，其中，所述热塑性树脂包含烯烃系树脂。
5.权利要求1～4中任一项所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物的使用方法，其特征在于，一边使权利要求1～4中任一项所述的注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物熔融一边对热流道模具进行清洗。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220134580A (ko) * 2020-05-08 2022-10-05 아사히 가세이 가부시키가이샤 성형기용 세정제
JP7187726B1 (ja) 2022-06-06 2022-12-12 旭化成株式会社 樹脂加工機械用洗浄剤、その製造方法、及び樹脂加工機械内の洗浄方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002001734A (ja) * 2000-06-23 2002-01-08 Daicel Chem Ind Ltd 洗浄用樹脂組成物
JP2010269519A (ja) * 2009-05-21 2010-12-02 Adeka Corp ガラスモールド用洗浄剤組成物及びガラスモールドの洗浄方法
JP2012121953A (ja) * 2010-12-07 2012-06-28 Daicel Polymer Ltd 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3815060B2 (ja) * 1997-12-09 2006-08-30 チッソ株式会社 洗浄用熱可塑性樹脂組成物及び洗浄方法
US7192896B2 (en) * 2001-11-15 2007-03-20 3M Innovative Properties Company Disposable cleaning product
JP3721178B2 (ja) * 2003-07-18 2005-11-30 住鉱潤滑剤株式会社 金型用洗浄剤組成物
JP5667754B2 (ja) * 2009-08-26 2015-02-12 ダイセルポリマー株式会社 洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
JP5792647B2 (ja) * 2012-01-27 2015-10-14 ダイセルポリマー株式会社 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
CN103242970A (zh) * 2012-02-09 2013-08-14 金发科技股份有限公司 一种清洗用树脂组合物及其制备方法与应用
CN103627549A (zh) * 2012-08-28 2014-03-12 台山市志高兴五金塑胶有限公司 一种螺杆清洗剂
JP2014077049A (ja) * 2012-10-10 2014-05-01 Daicel Polymer Ltd 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
CN103555471B (zh) * 2013-10-25 2015-01-28 成都新柯力化工科技有限公司 一种螺杆挤出机清洁剂及制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002001734A (ja) * 2000-06-23 2002-01-08 Daicel Chem Ind Ltd 洗浄用樹脂組成物
JP2010269519A (ja) * 2009-05-21 2010-12-02 Adeka Corp ガラスモールド用洗浄剤組成物及びガラスモールドの洗浄方法
JP2012121953A (ja) * 2010-12-07 2012-06-28 Daicel Polymer Ltd 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物

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