CN110918101A - 一种室温催化分解甲醛气体的超低含量Pt复合催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及纳米材料及环境净化领域，具体公开了一种室温催化分解甲醛的0.08 wt%超低含量Pt复合催化剂及其制备方法，该复合催化剂中氧化镍和二氧化铈的摩尔比为（24~4）:1，二氧化铈附着在氧化镍纳米片表面上，所述制备方法包括：采用水热法制备二氧化铈–氧化镍载体，然后将该载体分散在水中，得到分散液；向分散液中加入铂前驱体，得到混合液；向所述混合液中加入用于还原所述铂前驱体的还原剂，得到混合物；将所述混合物提纯，得到所述复合催化剂，所制备复合催化剂能够在室温环境中将甲醛氧化为无毒的二氧化碳和水，其在使用过程中对环境不会产生二次污染，催化活性高且成本较低，具备广阔应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料及环境净化领域，特别涉及一种室温催化分解甲醛的复合催化剂及其制备方法。
背景技术
甲醛是室内装潢时产生的主要污染物之一，主要污染来自建筑、装饰和家具。长期接触甲醛轻者可使人出现皮肤过敏、咽喉疼、头痛、头晕、嗜睡、胸闷、乏力、食欲不振、恶心等症状，引起青少年记忆力和智力下降。重者可引起支气管炎、过敏性哮喘、肺炎、鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、白血病，可损伤肝脏和造血系统功能等。
目前，治理室内甲醛污染方法有多种，如吸附法、负离子氧化法、臭氧催化氧化法、生物过滤/植物净化法、低温等离子体法、催化氧化法等。其中催化氧化法包括光催化氧化法和热催化氧化法。相比较而言，室温催化氧化法因其无需额外能量，就能将甲醛完全分解为二氧化碳和水，是最具应用潜力的一种方法。在室温催化氧化法中催化剂是关键因素。当前研究的较多效果较好的负载贵金属催化剂，其贵金属含量较高，例如负载Pt催化剂大部分Pt含量大于0.8wt％。因此降低贵金属含量而又不影响其催化活性是目前室温催化氧化甲醛研究的热点。
目前，符合高效的超低贵金属含量(低于0.1wt％)的室温催化氧化甲醛要求的催化剂鲜见报道。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于制备了一种室温催化氧化甲醛的Pt/CeO2–NiO复合催化剂，它包含多孔二氧化铈–氧化镍载体及分散在载体上的超低含量Pt贵金属活性组分，微观形貌表现为由六边形纳米片和纳米颗粒组成，负载0.08wt％(理论计算值，以铂元素计)的金属铂纳米颗粒，该复合催化剂可在室温下彻底催化分解甲醛为二氧化碳和水，具有优异的室温去除甲醛效率。
实现本发明目的的技术方案如下：
第一个目的，本发明提供了一种室温去除甲醛的复合催化剂，所述复合催化剂简称为铂/二氧化铈–氧化镍催化剂，由二氧化铈-氧化镍复合载体及沉积在该载体表面的铂纳米颗粒组成，其中，所述复合载体中的氧化镍和二氧化铈的摩尔比为(4～24):1，二氧化铈附着在氧化镍的表面上，铂纳米颗粒分别附着在氧化镍和二氧化铈的表面。
第二个目的，本发明提供了一种上述室温去除甲醛复合催化剂的制备方法，所述方法包括：
将二氧化铈–氧化镍纳米材料分散在水中，得到分散液；
向所述分散液中加入铂前驱体，得到混合液；
向所述混合液中加入过量的用于还原所述铂前驱体的还原剂，得到混合物；
将所述混合物提纯，得到所述复合催化剂；
所述混合物提纯方法为：将混合物进行离心，将得到的沉淀物干燥，研磨，得到超低含量Pt的复合催化剂Pt/CeO2-NiO。
具体地，所述二氧化铈–氧化镍纳米材料的制备方法包括：将硝酸镍、硝酸铈、尿素及氨水分散在水中，其中，硝酸镍与硝酸铈的摩尔比为(4～24):1、硝酸镍与氨水(以NH3·H20计量)的摩尔比为(0.58～0.41):1，氨水和尿素的摩尔比为(3.3～4.7):1，在(150-200℃)180℃下热处理至少8h(优选为12h)，得到二氧化铈–氧化镍纳米材料前驱体，接着，将所述二氧化铈–氧化镍纳米材料前驱体经过离心，得到沉淀物，将所述沉淀物进行干燥，得到纯化的二氧化铈–氧化镍纳米材料前驱体(该前驱体主体微观结构为六边形纳米片和纳米颗粒)，然后，将纯化的二氧化铈–氧化镍纳米材料前驱体在400-500℃(优选450℃)下煅烧0.5h以上(优选1h)，得到所述二氧化铈–氧化镍纳米材料。
具体地，所述铂前驱体为氯铂酸，所述复合催化剂的中铂元素的质量百分数0.08％。
具体地，所述还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾或水合肼；
进一步，还原剂中还可以加入氢氧化钠或氨水，氢氧化钠或氨水用于减缓还原试剂水解，可实现稳定还原试剂的作用，同时，氢氧化钠或氨水还起着增加复合催化剂表面羟基的作用。其中，硼氢化钠和还原剂的摩尔比为1:1。
具体地，将二氧化铈–氧化镍纳米材料分散在水中后，磁力搅拌一段时间(优选0.5h)，得到分散液。
具体地，将所述铂前驱体在所述分散液浸渍0.5～1h，得到所述混合液。
与现有技术相比，本发明的优点和有益效果是：
本发明的催化剂主体框架为六边形纳米片，从图3和图4可以看出，该纳米片同时具有分等级的20-50nm中孔和50-100nm大孔结构，有利于反应物与生成物在催化剂内部的扩散，能够在室温环境下有效去除甲醛。所制备的催化剂含Pt量低，可降低成本。
附图说明
图1是本发明实施例一至五、对比例一至二制备的复合催化剂样品的XRD图谱。
图2是本发明实施例一至五、对比例一至二制备的复合催化剂拉曼光谱图。
图3是本发明实施例四制备的复合催化剂的扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)照片。
图4是本发明实施例四制备的复合催化剂的扫描透射电子显微镜的元素面扫照片。
图5是本发明实施例四与对比例一至二制备的复合催化剂的甲醛室温催化氧化结果对比图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，以下对本发明的具体实施方式作进一步地详细描述。
以下实施例和对比例中主要试剂介绍如下：
硝酸镍为Ni(NO3)2·6H2O，国药；硝酸铈为Ce(NO3)3·6H2O，国药；
浓氨水浓度为28wt％；
其他试剂也均为常规市售商品。
实施例一
一种室温催化分解甲醛气体的超低含量Pt复合催化剂，其制备方法如下：
将2.304mmol硝酸镍和0.096mmol硝酸铈溶于480mL蒸馏水中，然后加入1.2mmol尿素和0.154mL浓氨水，充分搅拌得到反应液，将该反应液加入到反应釜中，在180℃下热处理12h，得到产物，将该产物进行提纯，具体提纯方法：将包含产物的反应混合物进行离心，得到第一沉淀物，将第一沉淀物进行干燥；然后，将干燥的第一沉淀物在450℃下煅烧1h，得到二氧化铈–氧化镍纳米复合材料；
取0.4g本实施例制备的二氧化铈–氧化镍纳米复合材料分散到30mL蒸馏水中，经磁力搅拌0.5h，得到分散液；
向分散液中加入浓度为10g/L氯铂酸溶液，继续搅拌0.5h，得到混合液，向混合液中加入5mL浓度均为0.1mol/L的NaBH4和NaOH的混合溶液还原铂前躯体；继续搅拌0.3h，得到混合物；
将混合物提纯，具体地，提纯方法包括：将混合物进行离心，得到第二沉淀物，将第二沉淀物于80℃下干燥12h，得到复合催化剂，将所得的复合催化剂冷却后研磨，得到超低含量Pt(理论计算为0.08％，即氯铂酸溶液中的铂元素占最终得到的复合催化剂的质量百分数0.08％)的复合催化剂Pt/CeO2-NiO，NiO与CeO2的摩尔比为24:1，CeO2纳米颗粒附着于NiO六边形薄片上，铂分别附着在氧化镍和二氧化铈的表面。该复合催化剂中负载的Pt纳米颗粒很少，但能活化空气中的氧气，并产生活性氧物质，如O·等。此外，部分Ce4+进入NiO晶格间而产生缺陷以及Pt与CeO2-NiO载体间的强烈相互作用等，从而在复合催化剂表面产生活性氧物种。这些生成的活性氧物种能催化氧化甲醛及其中间产物为二氧化碳和水。
实施例二
一种室温催化分解甲醛气体的超低含量Pt复合催化剂，其制备方法如下：
将2.304mmol硝酸镍和0.192mmol硝酸铈溶于480mL蒸馏水中，然后加入1.2mmol尿素和0.154mL浓氨水，充分搅拌得到反应液，将该反应液加入反应釜中，在180℃下热处理12h，得到产物，将该产物进行提纯，具体提纯方法包括：将该产物进行离心，得到第一沉淀物，将第一沉淀物进行干燥；然后，将干燥的第一沉淀物在450℃下煅烧1h，得到二氧化铈–氧化镍纳米复合材料；
取0.4g二氧化铈–氧化镍纳米复合材料分散到30mL蒸馏水中，经磁力搅拌0.5h，得到分散液；
向分散液中加入浓度为10g/L氯铂酸溶液，继续搅拌0.5h，得到混合液，其中，氯铂酸中的铂元素占最终得到的复合催化剂的质量百分数0.08％；
向混合液中加入5mLNaBH4和NaOH的混合溶液还原铂前躯体；继续搅拌0.3h，其中，NaBH4和NaOH的浓度均为0.1M，且NaBH4与氯铂酸的摩尔比为259:1，得到混合物；
将混合物提纯，具体地，提纯方法包括：将混合物进行离心，得到第二沉淀物，将第二沉淀物于80℃下干燥12h，得到复合催化剂，将所得的复合催化剂冷却后研磨，得到超低含量Pt的复合催化剂Pt/CeO2-NiO，NiO与CeO2的摩尔比为12:1，CeO2纳米颗粒附着NiO六边形薄片上，铂分别附着在氧化镍和二氧化铈的表面。
实施例三
一种室温催化分解甲醛气体的超低含量Pt复合催化剂，其制备方法如下：
将2.304mmol硝酸镍和0.288mmol硝酸铈溶于480mL蒸馏水中，然后加入1.2mmol尿素和0.175mL浓氨水，充分搅拌得到反应液，将该反应液加入反应釜中，在180℃下热处理12h，得到产物，将该产物进行提纯，具体提纯方法包括：将该产物进行离心，得到第一沉淀物，将第一沉淀物进行干燥；然后，将干燥的第一沉淀物在450℃下煅烧1h，得到氧化镍–二氧化铈纳米复合材料；
取0.4g二氧化铈–氧化镍纳米复合材料分散到30mL蒸馏水中，经磁力搅拌0.5h，得到分散液；
向分散液中加入浓度为10g/L氯铂酸溶液，继续搅拌0.5h，得到混合液，其中，氯铂酸中的铂元素占最终得到的复合催化剂的质量百分数0.08％；
向混合液中加入5mLNaBH4和NaOH的混合溶液还原铂前躯体；继续搅拌0.3h，其中，NaBH4和NaOH的浓度均为0.1M，且NaBH4与氯铂酸的摩尔比为259:1，得到混合物；
将混合物提纯，具体地，提纯方法包括：将混合物进行离心，得到第二沉淀物，将第二沉淀物于80℃下干燥12h，得到复合催化剂，将所得的复合催化剂冷却后研磨，得到超低含量Pt的复合催化剂Pt/CeO2-NiO，NiO与CeO2的摩尔比为8:1，CeO2纳米颗粒附着NiO六边形薄片上，铂分别附着在氧化镍和二氧化铈的表面。
实施例四
一种室温催化分解甲醛气体的超低含量Pt复合催化剂，其制备方法如下：
将2.304mmol硝酸镍和0.384mmol硝酸铈溶于480mL蒸馏水中，然后加入1.2mmol尿素和0.185mL浓氨水，充分搅拌得到反应液，将该反应液加入反应釜中，在180℃下热处理12h，得到产物，将该产物进行提纯，具体提纯方法包括：将该产物进行离心，得到第一沉淀物，将第一沉淀物进行干燥；然后，将干燥的第一沉淀物在450℃下煅烧1h，得到二氧化铈–氧化镍纳米复合材料；
取0.4g二氧化铈–氧化镍纳米复合材料分散到30mL蒸馏水中，经磁力搅拌0.5h，得到分散液；
向分散液中加入浓度为10g/L氯铂酸溶液，继续搅拌0.5h，得到混合液，其中，氯铂酸中的铂元素占最终得到的复合催化剂的质量百分数0.08％；
向混合液中加入5mLNaBH4和NaOH的混合溶液还原铂前躯体；继续搅拌0.3h，其中，NaBH4和NaOH的浓度均为0.1M，且NaBH4与氯铂酸的摩尔比为259:1，得到混合物；
将混合物提纯，具体地，提纯方法包括：将混合物进行离心，得到第二沉淀物，将第二沉淀物于80℃下干燥12h，得到复合催化剂，将所得的复合催化剂冷却后研磨，得到超低含量Pt的复合催化剂Pt/CeO2-NiO，NiO与CeO2的摩尔比为6:1，CeO2纳米颗粒附着于NiO六边形薄片上，铂分别附着在氧化镍和二氧化铈的表面。
实施例五
一种室温催化分解甲醛气体的超低含量Pt复合催化剂，其制备方法如下：
将2.304mmol硝酸镍和0.576mmol硝酸铈溶于480mL蒸馏水中，然后加入1.2mmol尿素和0.215mL浓氨水，充分搅拌得到反应液，将该反应液加入反应釜中，在180℃下热处理12h，得到产物，将该产物进行提纯，具体提纯方法包括：将该产物进行离心，得到第一沉淀物，将第一沉淀物进行干燥；然后，将干燥的第一沉淀物在450℃下煅烧1h，得到二氧化铈–氧化镍纳米复合材料；
取0.4g二氧化铈–氧化镍纳米复合材料分散到30mL蒸馏水中，经磁力搅拌0.5h，得到分散液；
向分散液中加入浓度为10g/L氯铂酸溶液，继续搅拌0.5h，得到混合液，其中，氯铂酸中的铂元素占最终得到的复合催化剂的质量百分数0.08％；
向混合液中加入5mLNaBH4和NaOH的混合溶液还原铂前躯体；继续搅拌0.3h，其中，NaBH4和NaOH的浓度均为0.1M，且NaBH4与氯铂酸的摩尔比为259:1，得到混合物；
将混合物提纯，具体地，提纯方法包括：将混合物进行离心，得到第二沉淀物，将第二沉淀物于80℃下干燥12h，得到复合催化剂，将所得的复合催化剂冷却后研磨，得到超低含量Pt的复合催化剂Pt/CeO2-NiO，NiO与CeO2的摩尔比为4:1，CeO2纳米颗粒附着NiO六边形薄片上，铂分别附着在氧化镍和二氧化铈的表面。
实施例一-实施例五的区别在于：实施例一与例五主要是NiO与CeO2的物质量的比例不同，继而引起催化活性的不同。
对比例一
对比例为复合催化剂Pt/NiO，该复合催化剂Pt/NiO的制备方法如下：将2.304mmol硝酸镍溶于480mL蒸馏水中，然后加入1.2mmol尿素和0.154mL浓氨水，充分搅拌得到反应液，将该反应液加入反应釜中，在180℃下热处理12h，得到产物，将该产物进行提纯，具体提纯方法包括：将该产物进行离心，得到第一沉淀物，将第一沉淀物进行干燥；然后，将干燥的第一沉淀物在450℃下煅烧1h，得到氧化镍纳米复合材料；
取0.4g氧化镍纳米复合材料分散到30mL蒸馏水中，经磁力搅拌0.5h，得到分散液；
向分散液中加入浓度为10g/L氯铂酸溶液，继续搅拌0.5h，得到混合液，其中，氯铂酸中的铂元素占复合催化剂的质量百分数0.08％；
向混合液中加入5mLNaBH4和NaOH的混合溶液还原铂前躯体；继续搅拌0.3h，其中，NaBH4和NaOH的浓度均为0.1M，且NaBH4与氯铂酸的摩尔比为259:1，得到混合物；
将混合物提纯，具体地，提纯方法包括：将混合物进行离心，得到第二沉淀物，将第二沉淀物于80℃下干燥12h，得到超低含量Pt的复合催化剂Pt/NiO。
对比例二
对比例为复合催化剂Pt/CeO2，该复合催化剂Pt/CeO2的制备方法包括：将0.576mmol硝酸铈溶于480mL蒸馏水中，然后加入1.2mmol尿素和0.154mL浓氨水，充分搅拌得到反应液，将该反应液加入反应釜中，在180℃下热处理12h，得到产物，将该产物进行提纯，具体提纯方法包括：将该产物进行离心，得到第一沉淀物，将第一沉淀物进行干燥；然后，将干燥的第一沉淀物在450℃下煅烧1h，得到二氧化铈纳米复合材料；
取0.4g二氧化铈纳米复合材料分散到30mL蒸馏水中，经磁力搅拌0.5h，得到分散液；
向分散液中加入浓度为10g/L氯铂酸溶液，继续搅拌0.5h，得到混合液，其中，氯铂酸中的铂元素占复合催化剂的质量百分数0.08％；
向混合液中加入5mLNaBH4和NaOH的混合溶液还原铂前躯体；继续搅拌0.3h，其中，NaBH4和NaOH的浓度均为0.1M，且NaBH4与氯铂酸的摩尔比为259:1，得到混合物；
将混合物提纯，具体地，提纯方法包括：将混合物进行离心，得到第二沉淀物，将第二沉淀物于80℃下干燥12h，得到超低含量Pt的复合催化剂Pt/CeO2。
将实施例一至五所得的复合催化剂和对比例一和二所得的复合催化剂用X射线衍射(X-ray diffraction，XRD)进行相结构分析，如图1所示。将实施例二至五所得的复合催化剂和对比例一和二所得的复合催化剂以及用拉曼光谱进行材料结构分析，其结果图2所示。由图1可知，实施例一至五所制备的复合催化剂是由具有岩盐结构的NiO和立方氟化物晶体相的CeO2两种成份组成，而对比例一所制备的样品为纯净的岩盐结构的NiO成份，对比二所制备的样品为立方氟化物晶体相的CeO2成份。仔细观察图1可以发现，与对比例一所制备的样品相比，实施例一至五所得的复合催化剂中对应于NiO的XRD衍射峰强度随着NiO与CeO2的摩尔比的减小而向2θ增大的方向偏移；与对比二所制备的样品相比，实施例一至五所得的复合催化剂中对应于CeO2的XRD衍射峰强度随着NiO与CeO2的摩尔比的减小而增大并且还向2θ增大的方向偏移，并且XRD半峰宽变宽。这些现象表明部分Ni2+和Ce4+分别嵌入到CeO2和NiO晶格中，从而会形成Ni-O-Ce键，进而导致在复合催化剂表面形成更多的活性氧物种。这些活性氧物种有利于甲醛及其中间产物的催化氧化。对比图2中的拉曼光谱图可以观察到实施例一至五样品的光谱图中对应于NiO的拉曼吸收峰(498cm-1)发生红移，进一步说明Ce嵌入到NiO结构中。另外，两个新的拉曼峰(220和610cm-1)主要是由于Ni-O-Ce而引起的，该结果与XRD结构相一致。
将实施例四所得复合催化剂用扫描电子显微镜(图3a所示)(Field-emissionscanning electron microscopy，SEM)和透射电镜(Transmission electron microscope，TEM)进行表面形貌分析(图3b所示)，以及扫描透射电镜元素扫描分析(图4所示)。由图3和图4可知，实施例四所制备的复合催化剂主要由多孔六边形结构的边长约为150-200nm NiO纳米片和沉积在其表面上的粒径为5-10nm CeO2纳米颗粒组成，少量粒径为2-6nm的Pt纳米颗粒较均匀地分散在CeO2–NiO表面。实施例四所制备的复合催化剂与对比例一和二室温催化氧化去除甲醛性能对比情况如图5所示。从图5中可以观察到，实施例四所制备的复合催化剂与甲醛接触，1h后去除效率可达84％，性能优异，高于CeO2或NiO作为载体的复合催化剂，表明适量比例的CeO2–NiO复合载体有利于催化剂活性的提高。
将实施例一至实施例五所得的复合催化剂以及对比例一和二所得的复合催化剂分别在室温(20-25℃)下进行甲醛催化实验，具体地，将实施例一至实施例五中制备的复合催化剂以及对比例所得的复合催化剂各取0.1g，分散在直径均为14cm的表面皿中，然后将装有复合催化剂样品的表面皿置于6L的有机玻璃反应器中，反应前在表面皿上覆盖玻璃盖。在有机玻璃反应器的底部放置一个5W的风扇，有利于甲醛溶液的挥发和甲醛气体的快速平衡。将一定量的浓度为38％的甲醛溶液注入有机玻璃反应器内，待甲醛挥发直至浓度平衡时，移去玻璃盖(此时开始计时)，使所制备的复合催化剂样品与甲醛接触，甲醛的浓度变化通过多组分气体分析仪(INNOVA airTech Instruments Model 1412)在线监测。甲醛的去除效率为η＝(Co-C)/Co,Co为甲醛平衡时的浓度，C为反应t时刻对应的甲醛浓度。实施例一至五所得的复合催化剂以及对比例所得的复合催化剂在室温下催化去除甲醛的活性数据见表1。
表1为室温下复合催化剂的活性
由表1可知，在室温下，本发明实施例一至五所得的复合催化剂催化氧化甲醛成CO2的效果优于对比例一和二所得的复合催化剂，表明本实施例所制备催化剂具有较好的催化分解甲醛活性。
Claims (10)
1.一种室温催化氧化甲醛的Pt/CeO2–NiO复合催化剂，其特征在于：所述Pt/CeO2–NiO复合催化剂包含多孔二氧化铈–氧化镍载体及分散在载体上的金属铂纳米颗粒；
所述Pt/CeO2–NiO复合催化剂的微观形貌为由六边形纳米片和纳米颗粒组成，所述Pt/CeO2–NiO复合催化剂中金属铂含量为0.08 wt%。
2.根据权利要求1所述Pt/CeO2–NiO复合催化剂，其特征在于：二氧化铈附着在氧化镍的表面上，铂纳米颗粒分别附着在氧化镍和二氧化铈的表面。
3.根据权利要求1或2所述Pt/CeO2–NiO复合催化剂，其特征在于：所述二氧化铈–氧化镍载体中的氧化镍和二氧化铈的摩尔比为（4~24）:1。
4.一种权利要求1-3中任一所述的Pt/CeO2–NiO复合催化剂的制备方法，所述方法包括：
将二氧化铈–氧化镍纳米材料分散在水中，得到分散液；
向所述分散液中加入铂前驱体，得到混合液；
向所述混合液中加入过量的用于还原所述铂前驱体的还原剂，得到混合物；
将所述混合物提纯，得到所述Pt/CeO2–NiO复合催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述混合物提纯方法为：将混合物进行离心，将得到的沉淀物干燥、研磨后得到。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述二氧化铈–氧化镍纳米材料的制备方法包括：将硝酸镍、硝酸铈、尿素及氨水分散在水中，其中，硝酸镍与硝酸铈的摩尔比为（4~24）:1、硝酸镍与氨水（以NH3·H20计量）的摩尔比为（0.58~0.41）:1，氨水和尿素的摩尔比为（3.3~4.7）:1，在180℃下处理至少8h，得到二氧化铈–氧化镍纳米材料前驱体，接着，将所述二氧化铈–氧化镍纳米材料前驱体经过离心，得到沉淀物，将所述沉淀物进行干燥，得到纯化的二氧化铈–氧化镍纳米材料前驱体，然后，将纯化的二氧化铈–氧化镍纳米材料前驱体在400-500℃下煅烧0.5h以上，得到所述二氧化铈–氧化镍纳米材料。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述铂前驱体为氯铂酸。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾或水合肼。
9.根据权利要求4-8中任一所述的制备方法，其特征在于：将氢氧化钠或氨水与还原剂一起加入，硼氢化钠和还原剂的摩尔比为1:1。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：将所述铂前驱体在所述分散液浸渍0.5~1 h，得到所述混合液。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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