CN110746282A - 一种4-氯-2-丁酮的合成方法 - Google Patents

一种4-氯-2-丁酮的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110746282A
CN110746282A CN201911066029.9A CN201911066029A CN110746282A CN 110746282 A CN110746282 A CN 110746282A CN 201911066029 A CN201911066029 A CN 201911066029A CN 110746282 A CN110746282 A CN 110746282A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chloro
butanone
hydrogen chloride
synthesizing
butenone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911066029.9A
Other languages
English (en)
Inventor
高志国
孙建国
郭凤利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Ankaite Technology Development Co Ltd
Original Assignee
Tianjin Ankaite Technology Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Ankaite Technology Development Co Ltd filed Critical Tianjin Ankaite Technology Development Co Ltd
Priority to CN201911066029.9A priority Critical patent/CN110746282A/zh
Publication of CN110746282A publication Critical patent/CN110746282A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种4‑氯‑2‑丁酮的合成方法，包括以下主要步骤：(1)将丁烯酮的有机溶液降温至0‑30℃；(2)加入氯化氢，加入完毕后室温保温反应1‑5小时；(3)用洗涤液洗涤至中性；(4)减压蒸馏得到4‑氯‑2‑丁酮成品。该发明的一种4‑氯‑2‑丁酮的合成方法，用丁烯酮与氯化氢气体直接进行反马氏加成反应，生成产物4‑氯‑2‑丁酮，此工艺污水量少，适合工业化生产。

Description

一种4-氯-2-丁酮的合成方法
技术领域
本发明属于4-氯-2-丁酮的制备方法技术领域，具体涉及一种4-氯-2-丁酮的绿色合成方法。
背景技术
4-氯-2-丁酮是重要的磺胺甲基异噁唑药物的中间体。传统制备方法主要有由聚甲醛与丙酮、盐酸反应而得，反应后产生的含甲醛废水不好处理。中国发明专利CN201310512332.3介绍的是用4-羟基-2-丁酮与氯化亚砜一步合成4-氯-2-丁酮，化学收率只有79％，此方法中每生产1吨产品需要产生6.4吨30％氯化钠和亚硫酸氢钠盐水，盐水的处理难度较大，急需一种4-氯-2-丁酮的绿色合成方法。
发明内容
针对背景技术中提到的技术问题情况，该发明的技术方案提供一种4-氯-2-丁酮的绿色合成方法，用丁烯酮与氯化氢气体直接进行反马氏加成反应，生成产物4-氯-2-丁酮，此工艺污水量少，适合工业化生产。
CN201310512332.3专利的反应的副产物为二氧化硫和氯化氢气体，经中和处理后生成混合盐不好处理。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种4-氯-2-丁酮的合成方法，包括以下主要步骤：
(1)将丁烯酮的有机溶液降温至0-30℃；
(2)加入氯化氢，加入完毕后室温保温反应1-5小时；
(3)用洗涤液洗涤至中性；
(4)减压蒸馏得到4-氯-2-丁酮成品。
该4-氯-2-丁酮的合成反应式如下：
Figure BDA0002259372340000021
进一步，步骤(1)中的有机溶剂为二氯甲烷或其同系氯代物。
进一步，所述的二氯甲烷与丁烯酮的质量比例为(0.5-5)：1
进一步，步骤(2)中的氯化氢为氯化氢气体、液体氯化氢中的一种或二者的结合。
进一步，所述的氯化氢为氯化氢气体，该氯化氢气体与丁烯酮的质量比例为(0.5-0.8)：1。
进一步，步骤(2)中的保温反应时间为2-3小时。
进一步，步骤(4)中的洗涤液为碳酸氢钠溶液。
本发明具有的优点和积极效果是：
该合成方法制得的4-氯-2-丁酮的合成收率高，色谱纯度高，收率高达90％以上，纯度高达96％以上，该方法工艺简单，污染小，适用于工业化生产。
附图说明
图1为实施例2中产品的色谱图，其中，峰1代表4-氯-2-丁酮，峰2、峰3、峰4为并未测定；
图2为实施例2中产品的质谱图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面将结合实施例来详细说明本发明。且，下述实施例中的丁烯酮为根据中国发明专利CN201611159655.9-一种4-羟基-2-丁酮的合成方法中实施例3制备的4-羟基-2-丁酮在磷酸条件下脱水干燥后制得。
下述实施例中纯度检测用色谱条件为：柱型：DB-WAX毛细管柱∮0.32mm*60m；
汽化室温度：260℃、检测室温度：270℃，采用程序升温：初始温度70℃，保持3min，升温速率12℃/min，升至220℃，保持20min。
实施例1
在装有搅拌、温度计、通气管、回流冷凝器的500ml四口瓶中，加入溶解于100g二氯甲烷的丁烯酮100g，降温至20℃。向四口瓶中通入氯化氢气体53g，通气完毕后室温反应2小时。然后用250g5％wt碳酸氢钠中和至pH＝7，分出水层，之后升温至55-85℃常压回收二氯甲烷85g，然后降温减压蒸馏4-氯-2-丁酮，收集50-60℃馏分。得到产品137.5g，色谱检测纯度97％，收率90.3％，污水量为250g，可以套用1次。
实施例2
在装有搅拌、温度计、通气管、回流冷凝器的500ml四口瓶中，加入溶解于90g二氯甲烷的丁烯酮90g，降温至20℃。向四口瓶中通入氯化氢气体45g，通气完毕后室温反应2小时。然后用215g5％wt碳酸氢钠中和至pH＝7，分出水层，之后升温至55-83℃常压回收二氯甲烷70g，然后降温减压蒸馏4-氯-2-丁酮，收集50-60℃馏分。得到产品125g，色谱检测纯度98％(具体见图1)，收率91.2％，污水量为215g。
实施例3
在装有搅拌、温度计、通气管、回流冷凝器的500ml四口瓶中，加入溶解于200g二氯甲烷的丁烯酮80g，降温至20℃。向四口瓶中通入氯化氢气体42g，通气完毕后室温反应2小时。然后用195g5％wt碳酸氢钠中和至pH＝7，分出水层，之后升温至55-83℃常压回收二氯甲烷180g，然后降温减压蒸馏4-氯-2-丁酮，收集50-60℃馏分。得到产品112g，色谱检测纯度97％，收率92％，污水量为195g。
实施例4
在装有搅拌、温度计、通气管、回流冷凝器的500ml四口瓶中，加入溶解于300g 1，2二氯乙烷的丁烯酮100g，降温至20℃。向四口瓶中通入氯化氢气体55g，通气完毕后室温反应2小时。然后用255g5％wt碳酸氢钠中和至pH＝7，分出水层，之后升温至60-92℃常压回收1，2二氯乙烷265g，然后降温减压蒸馏4-氯-2-丁酮，收集60-70℃馏分。得到产品139g，色谱检测纯度97％，收率91.3％，污水量为250g。
以上对本发明的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (7)

1.一种4-氯-2-丁酮的合成方法，其特征在于，包括以下主要步骤：
(1)将丁烯酮的有机溶液降温至0-30℃；
(2)加入氯化氢，加入完毕后室温保温反应1-5小时；
(3)用洗涤液洗涤至中性；
(4)减压蒸馏得到4-氯-2-丁酮成品。
2.根据权利要求1所述的4-氯-2-丁酮的合成方法，其特征在于：步骤(1)中的有机溶剂为二氯甲烷或其同系氯代物。
3.根据权利要求2所述的4-氯-2-丁酮的合成方法，其特征在于：所述的二氯甲烷与丁烯酮的质量比例为(0.5-5)：1 。
4.根据权利要求1所述的4-氯-2-丁酮的合成方法，其特征在于：步骤(2)中的氯化氢为氯化氢气体、液体氯化氢中的一种或二者的结合。
5.根据权利要求1所述的4-氯-2-丁酮的合成方法，其特征在于：所述的氯化氢为氯化氢气体，该氯化氢气体与丁烯酮的质量比例为(0.5-0.8)：1。
6.根据权利要求1所述的4-氯-2-丁酮的合成方法，其特征在于：步骤(2)中的保温反应时间为2-3小时。
7.根据权利要求1所述的4-氯-2-丁酮的合成方法，其特征在于：步骤(4)中的洗涤液为碳酸氢钠溶液。
CN201911066029.9A 2019-11-04 2019-11-04 一种4-氯-2-丁酮的合成方法 Pending CN110746282A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911066029.9A CN110746282A (zh) 2019-11-04 2019-11-04 一种4-氯-2-丁酮的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911066029.9A CN110746282A (zh) 2019-11-04 2019-11-04 一种4-氯-2-丁酮的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110746282A true CN110746282A (zh) 2020-02-04

Family

ID=69282054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911066029.9A Pending CN110746282A (zh) 2019-11-04 2019-11-04 一种4-氯-2-丁酮的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110746282A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009076693A1 (en) * 2007-12-19 2009-06-25 55Pharma Drug Discovery & Development Ag Octahydroquinoli zines for antidiabetic treatment
CN103553890A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 安徽省郎溪县联科实业有限公司 一种4-氯-2-丁酮合成方法
CN107673949A (zh) * 2017-10-25 2018-02-09 南京恒旺生物医药有限公司 一种1‑氯‑3‑甲基‑2‑丁烯的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009076693A1 (en) * 2007-12-19 2009-06-25 55Pharma Drug Discovery & Development Ag Octahydroquinoli zines for antidiabetic treatment
CN103553890A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 安徽省郎溪县联科实业有限公司 一种4-氯-2-丁酮合成方法
CN107673949A (zh) * 2017-10-25 2018-02-09 南京恒旺生物医药有限公司 一种1‑氯‑3‑甲基‑2‑丁烯的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HEASLEY,VICTOR L.等: "Reaction of halogens with some α,β-unsaturated aldehydes and ketones", 《TETRAHEDRON LETTERS (1981)》 *
MARX,JOHN N.: "A simple and convenient synthesis of β-halo ketones", 《TETRAHEDRON (1983)》 *
SMITH,L.I.等: "Vitamin E. XLI. Synthesis of 1-chloro-3,7,11,15-tetramethylhexadecan-3-ol and its condensation with trimethylhydroquinone to form α-tocopherol", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY (1943)》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105348172B (zh) (s)‑1‑(4‑甲氧基‑3‑乙氧基)苯基‑2‑甲磺酰基乙胺的制备及阿普斯特的制备方法
CN103787883B (zh) 一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法
CN108178751A (zh) 一种恩格列净中间体的合成方法
CN112479938B (zh) 一种n-环己基-2-氨基乙磺酸的制备方法
CN113092629A (zh) 一种s-(+)-3-羟基四氢呋喃的纯化和异构体检测方法
CN110746282A (zh) 一种4-氯-2-丁酮的合成方法
CN106431911B (zh) 一种4-联苯乙酸的制备与纯化方法
CN112739675A (zh) 回收高品质3-甲基-丁-3-烯-1-醇的方法
CN110981901A (zh) 一种双端胺基硅氧烷的纯化方法
EP2403820B1 (en) Chemical process for the production of haloalkenone ethers
CN101665427B (zh) 5-溴正戊酰溴的制法
CN100376154C (zh) 含量为93％～96％的炔螨特原药的制法
CN115850059B (zh) 一种2,4,6-三甲基苯乙酰氯的改进合成工艺
RU2366647C1 (ru) Способ получения 3-замещенных-3-(3-феноксифенил)-2-пропененитрилов
CN112341309B (zh) 一种二氯代烷烃的制备方法
CN115819251B (zh) 一种(1r)-1-[3-(二氟甲基)-2-氟苯基]乙胺的制备方法
JP2594826B2 (ja) ｐ−またはｍ−ヒドロキシフェネチルアルコールの製造法
CN109096047B (zh) 一种(1r)-1,3-二苯基-1-丙醇的制备方法
CN108178753A (zh) 一种咯菌腈中间体的新制备方法
CN113735693B (zh) 一种白藜芦醇三甲醚的合成方法
CN114315544B (zh) 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法
RU2041189C1 (ru) Способ получения бромистого этила
CN106749053B (zh) 氯甲西泮重排产物的制备方法
CN114874080A (zh) 一种4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法
CN112724076A (zh) 一种6-甲基-2-乙基-3-羟基吡啶的改进合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200204

RJ01 Rejection of invention patent application after publication