CN110746136B - 一种减缩增稠型无碱液体速凝剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种减缩增稠型无碱液体速凝剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种减缩增稠型无碱液体速凝剂及其制备方法和应用。该速凝剂由硫酸铝、有机胺、稳定剂、无机酸、减缩增稠成分和去离子水组成，其中减缩增稠组分同时包括具有减缩和增稠功能的基团，其制备为：丙烯酸、聚乙二醇醚在催化剂和阻聚剂作用下，通过酯化反应生成中间体聚乙二醇醚丙烯酸酯，再将得到的聚乙二醇醚丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺在引发剂的作用下，通过自由基聚合反应后加碱中和即得减缩增稠成分。该减缩增稠型无碱液体速凝剂同时具有减缩和增稠功能，不仅可以降低喷射混凝土收缩，提高喷射混凝土结构耐久性，同时还可以显著改善喷射混凝土的黏聚性，减少施工回弹损失，降低粉尘浓度，适宜推广应用。

Description

一种减缩增稠型无碱液体速凝剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于混凝土外加剂技术领域，特别涉及一种具有减缩抗裂增稠功能的液体无碱速凝剂及其制备方法和应用。
背景技术
众所周知，混凝土是现代工程建设中最重要和应用最为广泛的大宗土建材料，但由于混凝土的脆性，一旦其出现过大的收缩将严重影响混凝土工程的质量。收缩引起混凝土内部裂缝的产生，一方面使其强度降低，加速了混凝土劣化的产生，另一方面提高了其他有害物质进入混凝土内部的可能性，使得混凝土更容易出现钢筋锈蚀和碱集料反应等问题，进而使其耐久性降低。而上述问题在喷射混凝土中表现地更加突出，一般来说，喷射混凝土在设计时都采用的是低强度等级，矿物掺合料中很少选用粉煤灰或高炉矿渣，使用量最多的就是水泥这类胶凝材料，这就使得喷射混凝土较一般混凝土更容易出现较大的收缩，进而引起了混凝土内部缺陷的产生并增大了其开裂的风险，并且，喷射混凝土在施工中回弹率高、粉尘浓度大，严重损害施工人员的身体健康。
专利CN 107867807A公开了一种具有减缩功能的无碱速凝剂及其制备方法，由以下组分按质量百分数制备而成：硫酸铝：40.0～52.0％；醇胺：2.0～8.0％；氟化物：1.0～5.0％；硫酸镁：5.0～15.0％；硅酸镁：1.0～8.0％；无机酸：0.5～3.0％；减缩组分：1.0～5.0％；石墨烯：1.0～5.0％；稳定剂：1.0～3.0％；水：35.0～45.0％。该发明专利能使水泥净浆初凝时间达到3min30s，终凝时间达到8min15s，水泥胶砂1d抗压强度达到13.5MPa，28d抗压强度比达到101％，能很好地满足GB/T 35159-2017标准中的要求。该发明提供的具有减缩抗裂功能的液体无碱速凝剂虽然能在一定程度上降低喷射混凝土28d干燥收缩率，但关于减少施工过程中混凝土的回弹损失和降低粉尘浓度并未提及，对施工人员的身体健康仍然存在着威胁。
综上所述，开发出一种能改善混凝土材料和结构的体积稳定性、防治开裂、减少施工过程中回弹损失、降低粉尘浓度和保障施工人员身体健康的无碱液体速凝剂具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种减缩增稠型无碱液体速凝剂及其制备方法和应用，该速凝剂同时具有减缩和增稠作用，用于喷射混凝土中可以降低喷射混凝土收缩，显著改善喷射混凝土的黏聚性，减少施工回弹损失，降低粉尘浓度。
为了解决上述技术问题，本发明提供以下技术方案：
提供一种减缩增稠型无碱液体速凝剂，按质量份数计，由以下组分组成：
Figure GDA0002328588090000021
其中，所述减缩增稠组分的分子结构符合式(1)：
Figure GDA0002328588090000022
式中m是360～1360的自然数；n是50～100的自然数；x是15～40的自然数；y是30～80的自然数；z是300～1200的自然数；R是CH3和/或C2H5。
按上述方案，减缩增稠成分制备方法为：使用丙烯酸、聚乙二醇醚在催化剂和阻聚剂的共同作用下，通过酯化反应生成中间体聚乙二醇醚丙烯酸酯，再将得到的中间体聚乙二醇醚丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺在引发剂的作用下，通过自由基聚合反应后加碱中和即得减缩增稠成分。
按上述方案，减缩增稠成分制备方法具体步骤为：
(1)酯化反应
将丙烯酸、聚乙二醇醚、催化剂和阻聚剂按一定比例混合，搅拌升温至90～105℃，酯化反应2～4h后，减压蒸馏得到聚乙二醇醚丙烯酸酯，其中聚乙二醇醚和丙烯酸的摩尔比是1：(3～4)，催化剂用量按摩尔量百分比计为聚乙二醇醚摩尔量的4％～5％，阻聚剂用量按摩尔量百分比计为丙烯酸摩尔量的0.3％～0.4％；
(2)聚合反应
通入N2进行冲洗，再加入去离子水、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，逐步升温至60～75℃，分别逐滴滴加一定量的甲基丙烯酸酯类、步骤(1)得到的聚乙二醇醚丙烯酸酯和引发剂水溶液，滴加时间为1～2h，待滴加完毕后，恒温反应3～4h，再将反应物冷却终止反应，其中，甲基丙烯酸酯类、聚乙二醇醚丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的摩尔比为6-16：3-8：60-240：72-272，过硫酸铵用量按摩尔百分比计为聚乙二醇醚丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯类总摩尔量的5％～6％；
(3)中和反应
将氢氧化钠水溶液滴加到第(2)步制备出的反应物中，进行中和反应，调整溶液的pH值为7～8即得到所需的减缩增稠成分。
按上述方案，甲基丙烯酸酯类为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的至少一种。
按上述方案，催化剂为硫酸、浓硫酸、对甲苯磺酸中的一种，优选对甲苯磺酸；阻聚剂为对苯二酚；引发剂为过硫酸铵。
本发明所述减缩增稠组分对碱性环境适应性比较好，在减小喷射混凝土收缩的同时，能在喷射混凝土施工过程中减少混凝土的回弹，降低粉尘浓度。
所述减缩增稠组分的聚氧乙烯基通过醚键与水分子形成强力的氢键，把水分子牢固地吸附在自己的分子上，阻止水分的挥发，最终减少收缩的总量；
所述减缩增稠组分的聚丙烯酰胺基具有架桥作用和阴离子基团的电荷作用，其颗粒效应和表面活性作用可以增大无碱液体速凝剂溶液的粘度，进而改善喷射混凝土的黏聚性。
按上述方案，有机胺为二乙醇胺、三乙醇胺中的一种。
按上述方案，稳定剂为EDTA、柠檬酸中的一种。
按上述方案，无机酸为硫酸、磷酸中的一种。
本发明提供了一种上述减缩增稠型无碱液体速凝剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)加入去离子水搅拌加热至70～85℃后，加入十八水硫酸铝，溶解完全；
(2)待步骤(1)的溶液降温至55℃以下，加入减缩增稠成分，搅拌均匀混合；
(3)向步骤(2)得到的混合液中，加入有机胺和稳定剂，搅拌溶解，并混合均匀；
(4)向步骤(3)得到的混合液中，加入无机酸，调整pH值为5～6，即得到减缩增稠型无碱液体速凝剂。
本发明还提供了上述一种减缩增稠型无碱液体速凝剂的应用，具体为，减缩型无碱液体速凝剂用于喷射混凝土中，其掺量为喷射混凝土水泥用量的3.0～6.0wt％。
本发明的有益效果为：
1.本发明提供的减缩增稠型无碱液体速凝剂不仅可以降低喷射混凝土收缩，提高喷射混凝土结构耐久性，同时还可以显著改善喷射混凝土的黏聚性，减少施工回弹损失，降低粉尘浓度，且掺量较低，使得喷射混凝土生产成本得以降低，此外，它的掺入几乎不影响水泥的水化，同时由于少量的减水作用，还能提高喷射混凝土的强度，适宜推广应用。
2.通过聚合物的分子结构设计，将具有减缩功能的聚氧乙烯基和增稠功能的聚丙烯酰胺基在酯化及聚合作用下，合成了一种高分子量的含有聚氧乙烯基和聚丙烯酰胺基的减缩增稠成分，与单独使用减缩剂和增稠剂相比，该高分子聚合物减缩增稠成分具有掺量低、不易挥发、不引气、成本低等优点。
具体实施方式
为了更好理解本发明，下面结合实施例对本发明的内容作进一步的说明，但本发明的内容并不限于实施例表述的范围。
实施例1
一种减缩增稠成分的制备，包括以下步骤：
(1)酯化反应
将3mol丙烯酸、1mol聚乙二醇醚、0.012mol对苯二酚和0.04mol对甲苯磺酸混合，搅拌升温至95℃，酯化反应3h后，减压蒸馏得到聚乙二醇醚丙烯酸酯；
(2)聚合反应
通入N2冲洗四口烧瓶，再加入300g去离子水、12mol丙烯酰胺和10mol甲基丙烯酰胺，搅拌溶解，逐步升温至75℃，恒温搅拌8min后，分别逐滴滴加1mol甲基丙烯酸乙酯、0.5mol步骤(1)得到的聚乙二醇醚丙烯酸酯和0.09mol过硫酸铵水溶液，滴加时间为2h，待滴加完毕后，恒温反应3h，再将反应物冷却终止反应；
(3)中和反应
边搅拌边滴加氢氧化钠水溶液至反应物中，进行中和反应，调整溶液的pH值为7即得到所需减缩增稠成分。
实施例2
一种减缩增稠成分的制备，包括以下步骤：
(1)酯化反应
将3mol丙烯酸、1mol聚乙二醇醚、0.012mol对苯二酚和0.04mol对甲苯磺酸混合，搅拌升温至95℃，酯化反应3h后，减压蒸馏得到聚乙二醇醚丙烯酸酯；
(2)聚合反应
通入N2冲洗四口烧瓶，再加入300g去离子水、12mol丙烯酰胺和10mol甲基丙烯酰胺，搅拌溶解，缓慢升温至75℃，恒温搅拌8min后，分别缓慢滴加1mol甲基丙烯酸乙酯、1mol步骤(1)得到的聚乙二醇醚丙烯酸酯和0.12mol过硫酸铵水溶液，滴加时间为2h，待滴加完毕后，恒温反应3h，再将反应物冷却终止反应；
(3)中和反应
边搅拌边滴加氢氧化钠水溶液至反应物中，进行中和反应，调整溶液的pH值为7即得到所需减缩增稠成分。
实施例3
一种减缩增稠成分的制备，包括以下步骤：
(1)酯化反应
将3mol丙烯酸、1mol聚乙二醇醚、0.012mol对苯二酚和0.04mol对甲苯磺酸混合，搅拌升温至95℃，酯化反应3h后，减压蒸馏得到聚乙二醇醚丙烯酸酯；
(2)聚合反应
通入N2冲洗四口烧瓶，再加入300g去离子水、17mol丙烯酰胺和10mol甲基丙烯酰胺，搅拌溶解，缓慢升温至75℃，恒温搅拌8min后，分别缓慢滴加1mol甲基丙烯酸乙酯、0.5mol步骤(1)得到的聚乙二醇醚丙烯酸酯和0.09mol过硫酸铵水溶液，滴加时间为2h，待滴加完毕后，恒温反应3h，再将反应物冷却终止反应；
(3)中和反应
边搅拌边滴加氢氧化钠水溶液至反应物中，进行中和反应，调整溶液的pH值为7即得到所需减缩增稠成分。
实施例4
一种减缩增稠型无碱液体速凝剂的制备，包括以下步骤：
(1)将36份去离子水搅拌并加热，待温度升至75℃后，加入50份的十八水硫酸铝，溶解完全；
(2)待步骤(1)的溶液降温至55℃，加入6份实施例1得到的减缩增稠成分，搅拌均匀；
(3)向步骤(2)的混合液中，加入3份二乙醇胺和4份EDTA，搅拌溶解，并混合均匀；
(4)向步骤(3)的混合液中，加入1份磷酸，调整溶液的pH值为6，即得到减缩增稠型无碱液体速凝剂。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为6％时，对水泥凝结时间和抗压强度的影响，具体结果参见表1。
实施例5
一种减缩增稠型无碱液体速凝剂的制备，包括以下步骤：
(1)将34份去离子水搅拌并加热，待温度升至75℃后，加入52份的十八水硫酸铝，溶解完全；
(2)待步骤(1)的溶液降温至55℃，加入6份实施例1得到的减缩增稠成分，搅拌均匀；
(3)向步骤(2)的混合液中，加入3份二乙醇胺和4份EDTA，搅拌溶解，并混合均匀；
(4)向步骤(3)的混合液中，加入1份磷酸，调整溶液的pH值为6，即得到减缩增稠型无碱液体速凝剂。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为6％时，对水泥凝结时间和抗压强度的影响，具体结果参见表1。
实施例6
一种减缩增稠型无碱液体速凝剂的制备，包括以下步骤：
(1)将31份去离子水搅拌并加热，待温度升至75℃后，加入55份的十八水硫酸铝，溶解完全；
(2)待步骤(1)的溶液降温至55℃，加入6份实施例3得到的减缩增稠成分，搅拌混合均匀；
(3)向步骤(2)的混合液中，加入3份二乙醇胺和4份EDTA，搅拌溶解，并混合均匀；
(4)向步骤(3)的混合液中，加入1份磷酸，调整溶液的pH值为6，即得到减缩增稠型无碱液体速凝剂。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为6％时，对水泥凝结时间和抗压强度的影响，具体结果参见表1。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为0.5％时，对水泥胶砂收缩率的影响，具体结果参见表2。
测试本实施例制备得到的速凝剂对喷射混凝土工作性的影响，其中速凝剂掺量为水泥用量的6％，结果参见表3。
实施例7
一种减缩增稠型无碱液体速凝剂的制备，包括以下步骤：
(1)将31份去离子水搅拌并加热，待温度升至75℃后，加入55份的十八水硫酸铝，溶解完全；
(2)待步骤(1)的溶液降温至55℃，加入6份实施例1得到的减缩增稠成分，搅拌均匀；
(3)向步骤(2)的混合液中，加入3份二乙醇胺和4份EDTA，搅拌溶解，并混合均匀；
(4)向步骤(3)的混合液中，加入1份磷酸，调整溶液的pH值为6左右，即得到减缩增稠型无碱液体速凝剂。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为6％时，对水泥凝结时间和抗压强度的影响，具体结果参见表1。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为0.5％时，对水泥胶砂收缩率的影响，具体结果参见表2。
测试本实施例制备得到的速凝剂对喷射混凝土工作性的影响，其中速凝剂掺量为水泥用量的6％，结果参见表3。
实施例8
一种减缩增稠型无碱液体速凝剂的制备，包括以下步骤：
(1)将31份去离子水搅拌并加热，待温度升至75℃后，加入55份的十八水硫酸铝，溶解完全；
(2)待步骤(1)的溶液降温至55℃，加入6份实施例2得到的减缩增稠成分，搅拌均匀；
(3)向步骤(2)的混合液中，加入3份二乙醇胺和4份EDTA，搅拌溶解，并混合均匀；
(4)向步骤(3)的混合液中，加入1份磷酸，调整溶液的pH值为6，即得到减缩增稠型无碱液体速凝剂。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为6％时，对水泥凝结时间和抗压强度的影响，具体结果参见表1。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为0.5％时，对水泥胶砂收缩率的影响，具体结果参见表2。
实施例9
一种减缩增稠型无碱液体速凝剂的制备，包括以下步骤：
(1)将29份去离子水搅拌并加热，待温度升至75℃后，加入55份的十八水硫酸铝，溶解完全；
(2)待步骤(1)的溶液降温至55℃，加入8份实施例1得到的减缩增稠成分，搅拌均匀；
(3)向步骤(2)的混合液中，加入3份二乙醇胺和4份EDTA，搅拌溶解，并混合均匀；
(4)向步骤(3)的混合液中，加入1份磷酸，调整溶液的pH值为6左右，即得到减缩增稠型无碱液体速凝剂。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为6％时，对水泥凝结时间和抗压强度的影响，具体结果参见表1。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为0.5％时，对水泥胶砂收缩率的影响，具体结果参见表2。
测试本实施例制备得到的速凝剂对喷射混凝土工作性的影响，其中速凝剂掺量为水泥用量的6％，结果参见表3。
对比例1
一种无碱液体速凝剂的制备，包括以下步骤：
(1)将37份去离子水搅拌并加热，待温度升至75℃后，加入55份十八水硫酸铝，溶解完全；
(2)待步骤(1)的溶液降温至55℃，加入3份二乙醇胺和4份EDTA，搅拌溶解，并混合均匀；
(3)向步骤(2)的混合液中，加入1份磷酸，调整溶液的pH值为6，即得到一种无碱液体速凝剂。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为6％时，对水泥凝结时间和抗压强度的影响，具体结果参见表1。
测试本实施例制备得到的速凝剂在水泥中掺量为0.5％时，对水泥胶砂收缩率的影响，具体结果参见表2。
测试本实施例制备得到的速凝剂对喷射混凝土工作性的影响，其中速凝剂掺量为水泥用量的6％，结果参见表3。
表1减缩增稠型无碱液体速凝剂对水泥性能的影响
Figure GDA0002328588090000091
其中，空白样不加速凝剂。
由表1试验数据可以看出，与空白样相比，减缩增稠型无碱液体速凝剂及无碱液体速凝剂的加入均可以大幅度缩短水泥净浆的凝结时间，且在一定程度上可以提高水泥胶砂的早期强度，对后期强度的影响不大；更进一步地，与对比例1相比，减缩增稠成分的加入对水泥净浆凝结时间无不利影响，且在一定程度上提高水泥胶砂的早期及后期强度。
表2减缩增稠型无碱液体速凝剂对水泥胶砂干缩的影响
Figure GDA0002328588090000092
其中，空白样不加速凝剂。
由表2试验结果可知，与空白样相比，无碱液体速凝剂的加入会增大水泥胶砂各龄期的干燥收缩，而掺入减缩增稠型无碱液体速凝剂会不同程度地减小水泥胶砂各龄期的干燥收缩；更进一步地，与对比例1相比，减缩增稠成分的加入会对水泥胶砂有一定的减缩作用；更进一步地，实施例8和实施例9与实施例7比，可以看出随着减缩成分的增加，水泥胶砂的干燥收缩得到进一步减小；实施例6和实施例9与实施例7比，可以看出随着增稠成分的增加，水泥胶砂的干燥收缩也有一定程度地降低，这说明增稠成分对减缩作用有一定的促进。
表3减缩增稠型无碱液体速凝剂对喷射混凝土工作性的影响
Figure GDA0002328588090000101
其中，空白样不加速凝剂。
由表3试验结果可知，与空白样相比，无碱液体速凝剂及减缩增稠型无碱液体速凝剂的掺入可以不同程度地改善喷射混凝土的工作性能；更进一步地，与对比例1相比，减缩增稠成分的加入，会使得喷射混凝土的工作性能得到改善；再更进一步地，实施例6和实施例9与实施例7比，可以看出随着增稠成分的增加，喷射混凝土的工作性能得到了较大的改善。
具体的性能测试试验参照标准如下：
水泥净浆凝结时间测试按GB/T 1346-2011《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》进行，其中，水灰比为0.35，速凝剂与拌合水均匀混合后一起加入，掺量为水泥用量的6％。
水泥胶砂的抗压强度测试按GB/T 17671-2011《水泥胶砂强度检验方法》进行，其中，水灰比为0.5，速凝剂掺量为水泥用量的6％，基准胶砂按GB/T 17671进行，每个速凝剂试样试验时，需成型受检胶砂试件3组和基准胶砂试件1组，每组3个试件，试件尺寸为40mm×40mm×160mm。
水泥胶砂的收缩率测试参照JC/T 603-2004《水泥胶砂干缩试验方法》进行，速凝剂的掺量为水泥用量的0.5％，水泥胶砂的干缩试验需成型一组三条25mm×25mm×280mm试体，胶砂中水泥与标准砂的质量比为1：2，试件在标准条件下养护至相应龄期，测试其长度。
本发明实施例制备得到的无碱液体速凝剂能在降低喷射混凝土收缩提高喷射混凝土结构耐久性的同时显著改善喷射混凝土的黏聚性，减少施工回弹损失，降低粉尘浓度且具有掺量低、不易挥发、不引气等优点，它的掺入几乎不影响水泥的水化，同时由于少量的减水作用，还能提高喷射混凝土的强度，生产成本也相对较低，其应用也能得到很好的推广。
上述实施例仅仅是为了清楚地说明所做的实例，而并非对实施方式的限制。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其他不同形式的变化或者变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，因此所引申的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种减缩增稠型无碱液体速凝剂，其特征在于，按质量份数计，由以下成分组成：
硫酸铝： 50~55份
有机胺： 3~5份
稳定剂： 4~7份
无机酸： 0.5~1份
减缩增稠成分： 6~8份
去离子水： 29~40份；
其中，所述减缩增稠组分的分子结构符合式（1）：
Figure 711682DEST_PATH_IMAGE001
（1）
式中m是360~1360的自然数；n是50~100的自然数；x是15~40的自然数；y是30~80的自然数；z是300~1200的自然数；R是CH3或C2H5。
2.根据权利要求1所述的减缩增稠型无碱液体速凝剂，其特征在于，所述减缩增稠成分制备方法为：使用丙烯酸、聚乙二醇醚在催化剂和阻聚剂的共同作用下，通过酯化反应生成中间体聚乙二醇醚丙烯酸酯，再将得到的中间体聚乙二醇醚丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺在引发剂的作用下，通过自由基聚合反应后加碱中和即得减缩增稠成分。
3.根据权利要求2所述的减缩增稠型无碱液体速凝剂，其特征在于，所述减缩增稠成分制备方法具体步骤为：
（1）酯化反应
将丙烯酸、聚乙二醇醚、催化剂和阻聚剂按一定比例混合，搅拌升温至90~105℃，酯化反应2~4h后，减压蒸馏得到聚乙二醇醚丙烯酸酯，其中聚乙二醇醚和丙烯酸的摩尔比是1：（3~4），催化剂用量按摩尔量百分比计为聚乙二醇醚摩尔量的4%~5%，阻聚剂用量按摩尔量百分比计为丙烯酸摩尔量的0.3%~0.4%；
（2）聚合反应
通入N2进行冲洗，再加入去离子水、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，逐步升温至60~75℃，分别逐滴滴加一定量的甲基丙烯酸酯类、步骤（1）得到的聚乙二醇醚丙烯酸酯和引发剂水溶液，滴加时间为1~2h，待滴加完毕后，恒温反应3~4h，再将反应物冷却终止反应，其中，甲基丙烯酸酯类、聚乙二醇醚丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的摩尔比为6-16：3-8：60-240：72-272；所述引发剂为过硫酸铵，过硫酸铵用量按摩尔百分比计为聚乙二醇醚丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯类总摩尔量的5%~6%；
（3）中和反应
将氢氧化钠水溶液滴加到第（2）步制备出的反应物中，进行中和反应，调整溶液的pH值为7～8即得到所需的减缩增稠成分。
4.根据权利要求2或3所述的减缩增稠型无碱液体速凝剂，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯类为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的至少一种。
5.根据权利要求2或3所述的减缩增稠型无碱液体速凝剂，其特征在于，所述催化剂为硫酸、对甲苯磺酸中的一种；所述阻聚剂为对苯二酚。
6.根据权利要求1所述的减缩增稠型无碱液体速凝剂，其特征在于，所述有机胺为二乙醇胺、三乙醇胺中的一种；所述稳定剂为EDTA、柠檬酸中的一种；所述无机酸为硫酸、磷酸中的一种。
7.一种权利要求1-3任一项所述的减缩增稠型无碱液体速凝剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）加入去离子水搅拌加热至70~85℃后，加入十八水硫酸铝，溶解完全；
（2）待步骤（1）的溶液降温至55℃以下，加入减缩增稠成分，搅拌均匀混合；
（3）向步骤（2）得到的混合液中，加入有机胺和稳定剂，搅拌溶解，并混合均匀；
（4）向步骤（3）得到的混合液中，加入无机酸，调整pH值为5~6，即得到减缩增稠型无碱液体速凝剂。
8.一种权利要求1-3任一项所述的减缩增稠型无碱液体速凝剂的应用，其特征在于，所述减缩型无碱液体速凝剂用于喷射混凝土中，其掺量为喷射混凝土水泥用量的3.0~6.0wt%。
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