CN110381913A

CN110381913A - 具有牢固质地的局部用组合物

Info

Publication number: CN110381913A
Application number: CN201880013020.9A
Authority: CN
Inventors: 纪尧姆·伯纳德·劳伦特; 斯吉尔维亚·梅萨罗斯
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2017-02-24
Filing date: 2018-02-09
Publication date: 2019-10-25
Also published as: EP3585350A1; WO2018153701A1

Abstract

本发明涉及一种用于制备包含羟基硬脂酸的局部用组合物的方法和根据所述方法制备的组合物。尽管具有牢固的质地，但该组合物易于涂抹。该组合物可以足够牢固以形成化妆棒的形状。10‑羟基硬脂酸和12‑羟基硬脂酸是优选的羟基硬脂酸。

Description

具有牢固质地的局部用组合物

技术领域

本发明涉及易于涂抹的局部用组合物。

为了储存、运输和销售局部用组合物，使用具有可移除的，有时可旋转的盖子的罐(pot)。在附接盖子之前，化妆品和制药工业中使用的罐通常用由铝、塑料或纸制成的可剥离衬里(liner)来密封。不希望局部用组合物与可剥离衬里的直接接触，但在局部用组合物是可流动的情况下这难以避免。

背景技术

通常，化妆品罐由玻璃或塑料制成。它们的直径通常小于20cm。这种罐主要用于储存、运输或销售在消费者皮肤上局部使用的组合物。这种罐的一个示例如图1所示。

在一些情况下，罐中的局部用组合物是固体蜡。然而，在另一些情况下，局部用组合物是可流动组合物。在室温下，大多数护肤霜至少在一定程度上是可流动的。

在诸如蜡的固体组合物的情况下，不存在使组合物在可剥离衬里的内侧溢出的风险。然而，在可流动组合物的情况下，可剥离衬里的内侧可能由于运输期间的运动而与可流动组合物接触。

同样的问题适用于可旋转盖子的内侧：一旦消费者移除了可剥离衬里，罐中的可流动组合物可能与盖子的内侧接触。这显然是不希望的，通常被视为不整洁。如果在使用后没有正确关闭罐，则甚至可能发生消费者的手包被可流动组合物弄脏的情况。

尽管通过使用不可流动组合物可以避免这些问题，但是这种不可流动组合物通常具有令人不愉快的、美容上不可接受的质地并且不易于涂抹。现有技术的许多不可流动组合物不适合轻柔地涂擦到消费者或患者的皮肤中。

如EP 1 391 162所建议的内部密封不能解决本发明提出的问题，因为所述内部密封并未受到保护以使其免受可流动组合物的污染。

发明内容

本发明要解决的问题是避免在运输过程中填充在化妆品罐中的易于涂抹的局部用组合物与罐的盖子和/或可剥离衬里接触。

该问题通过提供一种组合物来解决，该组合物尽管具有牢固的质地，但在皮肤上具有优异的涂抹性。该组合物包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸。它的外观厚，因此，组合物足够牢固以避免在运输过程中与罐的盖子和/或可剥离衬里接触。令人惊讶的是，尽管组合物有牢固度，但其可以易于涂抹在皮肤上。

在现有技术中已经讨论了包含水和羟基硬脂酸的组合物。US 9,539,190公开了适于在皮肤上涂抹的包含12-羟基硬脂酸的非固体皮肤调理组合物。在US 9,539,190中没有公开这种皮肤调理组合物，该皮肤调理组合物尽管具有牢固的质地但易于涂抹。

令人惊奇的是，包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸的组合物的质地取决于制造方法。根据本发明制备的组合物是屈服-假塑性流体。除非超过屈服应力，否则这种组合物是不可流动的。

根据本发明的组合物优选通过包括以下步骤的方法制备：

-使包含水、羟基硬脂酸、至少一种亲脂性成分和优选至少一种乳化剂的乳液在搅拌下冷却；

-当混合物冷却至35℃至70℃之间的温度时停止搅拌乳液；并且

-使乳液在不搅拌的情况下冷却至室温。

如果在乳液达到室温之前没有停止搅拌，则最终组合物不具有牢固的质地，即，不是根据本发明的屈服-假塑性流体。

如本领域中已知的，可以通过质地分析仪分析组合物的质地。在WO 2014/009079中描述的透入测试(penetration test)中，将活塞压入组合物中，并将组合物透入所需的力相对于以预定速度透入到组合物中至预定透入深度的距离(或时间)作图。

如果在达到最大透入距离(深度)之前观察到最大力，则组合物具有断点(breaking point)。断点的出现通常涉及组合物结构的不可逆变形。在诸如糊剂的可流动组合物的情况下，在透入的最大距离(深度)处观察到最大力。这种组合物没有断点。

当测试根据本发明制备的组合物的耐透入性时，观察到断点，从而表明组合物的内部结构变形。断点处的力(对应于组合物的牢固度(firmness))优选为至少0.1kg。如果在制备组合物期间没有停止搅拌，则没有观察到断点。

羟基硬脂酸的羟基基团可位于不同的位置。但是，优选的羟基硬脂酸是10-羟基硬脂酸。包含10-羟基硬脂酸的组合物具有增加的牢固度，但仍然易于涂抹。即使运输不平稳，组合物牢固度的增加也避免组合物与罐的闭合件的接触。

如果使用增加量的羟基硬脂酸，则本发明的组合物可足够硬以生产化妆棒(cosmetic stick)。当施用于皮肤时，形成棒顶部的组合物的部分改变其质地/硬度，变得可涂抹并且可以容易地施用于皮肤。由本发明的组合物制成的化妆棒是一种替代的令人惊讶的解决方案，其避免由于运输过程中的运动而弄脏消费者的手包。

具体实施方式

根据本发明的组合物包含水、羟基硬脂酸、至少一种亲脂性成分，以及优选至少一种乳化剂。

优选地，使用非离子乳化剂。当使用鲸蜡硬脂基葡萄糖苷时，实现了特别好的结果。阴离子乳化剂不是优选的。在本发明的上下文中并且为了清楚起见，羟基硬脂酸不被认为是乳化剂，即羟基硬脂酸是一种自成一类的成分。然而，由于羟基硬脂酸可以促进乳液的提供，因此添加乳化剂是任选的。

在本发明的上下文中，“亲脂性成分”能够溶解在脂肪、油、脂质和/或非极性溶剂，诸如己烷或甲苯中。在本发明的上下文中并且为了清楚起见，羟基硬脂酸不被认为是亲脂性成分，即羟基硬脂酸是一种自成一类的成分。

亲脂性成分可以是美容上可接受的油。合适的油可以是挥发性的或非挥发性的，或两者的混合物。合适的挥发性油包括但不限于具有8-20个碳原子的直链或支链烃，诸如癸烷、十二烷、十三烷、十四烷和C_8-20异链烷烃。非挥发性油包括但不限于植物油，诸如椰子油、霍霍巴油、玉米油、葵花籽油、棕榈油、大豆油、杏仁油、摩洛哥坚果油、羧酸酯例如新戊酸异硬脂酸酯、辛酸十六烷基酯、蓖麻油酸十六烷基酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、椰油辛酸酯、椰油-辛酸酯/癸酸酯、癸基异硬脂酸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、C_12-15烷基苯甲酸酯、动物油，诸如羊毛脂和羊毛脂衍生物、牛脂、水貂油或胆固醇；甘油酯，诸如硬脂酸甘油酯、二油酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、亚油酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯；辛酸/癸酸甘油三酯；和非挥发性烃类，诸如异链烷烃、角鲨烷或凡士林。另一组合适的亲脂性成分是油溶性防晒剂。

尽管羟基硬脂酸的羟基可以在不同的位置，但优选9-羟基硬脂酸、10-羟基硬脂酸、11-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、13-羟基硬脂酸或其混合物。特别优选的是10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸及其混合物。10-羟基硬脂酸是最优选的羟基硬脂酸。根据本发明可以使用10-羟基硬脂酸的两种对映体，但优选的10-羟基硬脂酸的对映体形式是(R)-10-羟基硬脂酸。

在组合物中，羟基硬脂酸可以部分去质子化。因此，在本发明的上下文中，术语羟基硬脂酸包括游离酸的共轭碱。

在本发明的一个实施方式中，组合物包含少于3重量％的量，优选少于2重量％的量，最优选小于1.5重量％的量的羟基硬脂酸，其中羟基硬脂酸的最小量优选为0.1重量％，更优选为0.2重量％，最优选为0.5重量％。最优选的范围是0.5重量％至1.5重量％的羟基硬脂酸。

为了生产棒(stick)，可需要更高量的羟基硬脂酸。因此，在本发明的一个实施方式中，组合物包含至少2重量％的量，优选至少3重量％的量的羟基硬脂酸，其中组合物优选包含小于10重量％的羟基硬脂酸。

在本发明的上下文中，“重量％”是指基于组合物总重量的量。

本发明的一个实施方式涉及羟基硬脂酸用于制备牢固度至少为0.1kg的组合物的用途。

如果根据本发明制备包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸的组合物，则获得所需的牢固度。

制备乳液的方法是本领域技术人员熟知的。这些方法包括在升高的温度下在高剪切应力下均化油相和水相。在均化后，允许混合物冷却或通过诸如冷水的冷却介质冷却。在冷却阶段期间，例如通过在低剪切下搅拌来搅动混合物。由于多种原因(例如加速冷却，冷却大批量的内部部分等)进行所述搅拌。这是本发明方法与现有技术不同的地方。

根据本发明，必须在均化的混合物(即乳液)达到室温之前停止搅拌。在一个优选的方法中，将热混合物填充到较小的容器(诸如化妆品罐或筒(canister))中，以便在所述容器中冷却至室温。在达到室温后，化妆品罐等就准备好用于出售。如果在均化的混合物达到室温之前没有停止搅拌，则最终组合物不是具有所需牢固质地的屈服-假塑性流体。

一种用于制备包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸的组合物的方法包括以下步骤：

-混合A相成分并加热至高于70℃，所述A相包含水和任何其它任选成分；

-混合B相成分并加热至高于70℃，所述B相包含羟基硬脂酸、至少一种亲脂性成分，以及优选至少一种乳化剂；

-混合两相，优选通过将B相加入到A相中，并使混合物均化以得到乳液；

-在乳液达到室温之前停止搅拌乳液，

其中羟基硬脂酸优选为10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或其混合物。

为了均化，应用高剪切(例如Ultra13500rpm)。均化的目的是提供A相和B相的乳液。

另一种用于制备包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸的组合物的方法包括以下步骤：

-制备包含水、至少一种亲脂性成分、羟基硬脂酸和优选至少一种乳化剂的乳液；

-在乳液冷却至室温之前将所述乳液填充到容器中，

-允许乳液在不搅拌的情况下在所述容器中冷却至室温，

其中羟基硬脂酸优选为10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或其混合物。如上所述，在剧烈搅动下在升高的温度下制备乳液。

通常，容器是可用于销售组合物的化妆品罐。为了制造棒，热乳液优选填充在具有圆顶形末端、锥形末端或平末端的筒中。

本发明还涉及根据所述方法制备的组合物。本发明的一个实施方式涉及通过包括以下步骤的方法制备的组合物：

-使包含水、羟基硬脂酸、至少一种亲脂性成分和优选至少一种乳化剂的乳液在搅动(agitation)(诸如搅拌(stirring))下冷却；

-当乳液冷却至35℃至70℃之间的温度时停止搅拌乳液；以及

-使乳液在不搅拌的情况下冷却至室温，

其中羟基硬脂酸优选为10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或其混合物。在该实施方式中，搅拌优选指低剪切搅拌(即小于300rpm)。

本发明的一个优选实施方式涉及通过包括以下步骤的方法制备的组合物：

-制备包含至少70重量％的水、0.1至3重量％的羟基硬脂酸、至少一种亲脂性成分以及优选至少一种乳化剂的乳液；

-在乳液冷却至室温之前将乳液填充到容器(例如罐或筒)中；以及

-允许乳液在不搅拌的情况下在所述容器中冷却至室温，

组合物的涂抹性

尽管根据本发明的组合物具有抗流动性并且具有牢固的质地，但它可以容易地涂抹在皮肤或任何其他表面上。这种意想不到的质地变化和伴随着质地变化的冷却效果受到化妆品消费者的高度赞赏。

不希望受任何特定理论的束缚，据信三维网络有利于组合物的质地。如果所述三维网络被破坏(例如通过涂抹/搅拌)，则组合物变成流体。在涂抹期间，皮肤感觉到冷却效果，可能是因为破坏网络需要能量。

在牛顿流体的情况下，剪切应力[Pa]和剪切速率[1/s]之间的关系是线性的：剪切应力越高，剪切速率越高。比例常数是粘度系数。高粘度液体需要更大的剪切应力来流动，而低粘度系统需要更少的剪切应力来流动。

流变图中的曲线(在y轴上显示剪切应力并在x轴上显示剪切速率)被称为流动曲线。牛顿流体的流动曲线是线性的并且通过原点。非牛顿流体的流动曲线是非线性的和/或不通过原点。

一些非牛顿流体显示出粘塑性流体行为，即必须超过屈服应力以使组合物流动。如果外部施加的应力小于屈服应力，则该组合物是不可流动的，即表现得像弹性固体或刚性体。如果外部施加的应力大于屈服应力，则结构破坏并且组合物开始流动。

如果一旦施加的应力大于屈服应力组合物的流动曲线就近似为线性，则该组合物称为宾汉塑性流体(Bingham plastic fluid)。如果一旦施加的应力大于屈服应力组合物就显示出剪切稀化，则该组合物被称为屈服-假塑性流体。相应的流动曲线不是线性的；随着剪切速率的增加，曲线的斜率减小。这些术语的更详细描述可见于例如“非牛顿流体：简介”(Chhabra，Rajendra P.复杂流体流变学，2010，p3-34,32p)。

根据本发明的组合物是屈服-假塑性流体。在本发明的上下文中，“屈服-假塑性流体”是指组合物(i)其中必须超过屈服应力以使组合物流动，(ii)其中组合物的剪切应力与剪切速率曲线的斜率在约450/s的剪切速率下降低至大约零。这应理解为流动曲线的定性描述，并且必须与宾汉塑性流体的流动曲线形成对比，当剪切应力增加时，所述流动曲线变得近似线性(参见图2、图3和图4)。

在本发明的一个优选实施方式中，该组合物是屈服-假塑性流体，该屈服-假塑性流体包括：

·至少70重量％的水，

·0.1重量％至3重量％的羟基硬脂酸，

·至少一种亲脂性成分，和

·优选至少一种乳化剂，

在本发明的上下文中，所有流变学测量均在25℃下使用具有板SST ST 40mm(N°984856)的AR 550高级流变仪进行。选择以下测试参数：

剪切速率斜率：3分钟内0-1000·1/s

测量点：60

用于测量的组合物的量：0.8-1g

优选地，组合物在400/s的剪切速率下的剪切应力与相同组合物在600/s的剪切速率下的剪切应力之间的差异小于20Pa，更优选小于10Pa，最优选小于5Pa。

在本发明的上下文中，“差异”是指绝对值，即不考虑其符号的非负值。

在本发明的另一个实施方式中，该组合物是屈服-假塑性流体，其中组合物在400/s的剪切速率下的剪切应力与相同组合物在800/s的剪切速率下的剪切应力之间的差异小于40Pa，优选小于30Pa，最优选小于20Pa。这被称为具有平台的曲线。

在本发明的另一个实施方式中，该组合物是屈服-假塑性流体，其中组合物在200/s的剪切速率下的剪切应力与相同组合物在800/s的剪切速率下的剪切应力之间的差异小于80Pa，优选小于70Pa，最优选小于60Pa。

与根据本发明的屈服-假塑性流体相比，在不超过700/s的剪切速率的前提下，宾汉塑性流体的剪切应力对剪切速率的曲线近似于恒定斜率>0的直线。

为了得到根据本发明的屈服-假塑性流体而不是宾汉塑性流体，必须遵循根据本发明的制造方法。因此，所讨论的流变学性质不依赖于组合物的特定成分，条件是组合物包含合适的羟基硬脂酸。如果使用硬脂酸代替羟基硬脂酸，则即使使用根据本发明的制造方法，所得组合物仍是如上所述的宾汉塑性流体。

在非常低的剪切应力下，本发明的组合物在剪切应力达到临界转变点之前不流动。该点处的应力被称为屈服应力。在低于屈服应力的应力下，系统表现地或多或少类似于弹性固体。

相对高的屈服应力有助于避免在运输过程中填充在化妆品罐中的组合物与罐的盖子和/或可剥离衬里接触。在本发明的一个实施方式中，羟基硬脂酸用于增加屈服-假塑性流体的屈服应力。令人惊奇的是，包含小于10重量％的羟基硬脂酸的屈服-假塑性流体易于涂抹，而不管其屈服应力如何。

在恒定速度条件下的耐透入性

诸如牢固度的质地属性可以通过例如使用耐透入性(penetration resistance)的工程概念进行机械测试。

耐透入性测试涉及将探针(例如金属圆筒)插入具有一定牢固度的组合物中。在探针到达保持待测组合物的板之前，在预定的透入深度处停止测试。这种测试的结果可以确定组合物的质地变化，该组合物的牢固度是质量的量度。

耐透入性测试以恒定速度进行，即探针以预定的速度进行。探针的速度(即透入速率)以[mm/s]表示。在恒定速度条件下，时间对应于透入到组合物中的距离。维持预定速度所需的力取决于组合物的质地，并以[kg]表示。

在本发明的上下文中，所有耐透入性测试均使用Stable Micro Systems公司的TAXT plus质地分析仪在室温下进行。使用直径为2cm的金属圆筒作为探针。所述探针的尖端是平的。将直径为5cm的罐填充1cm的待测组合物。选择以下测试参数：

预定的探针速度：2mm/s

预定的透入深度：5mm

在恒定速度条件下并且当测试糊剂或非常有弹性的凝胶时，维持探针的预定速度的力值通常随时间增加并且在最深透入点处达到最大值。

然而，在根据本发明的组合物的情况下，在达到预定的透入深度之前测量最大力。该点被称为断点。断点可以是肩部(shoulder)的峰值。

如果当探针达到预定的透入深度时(即在最深的透入点处)出现最大力，则该组合物不具有断点。

在本发明的上下文中，如果在探针达到5mm的深度之前并且在探针达到保持待测组合物的板之前出现最大力，则组合物具有“断点”，其中探针在室温下以预定的速度被推进所述组合物，并且其中测量维持预定速度所需的力。适用上述测试条件(室温，直径为2cm的金属圆筒，探针速度：2mm/s)。

因此，预定的透入深度为5mm。因此，在本发明的上下文中，在5mm或大于5mm的透入深度处出现的任何最大力都不被视为断点。

本发明的一个实施方式涉及包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸的组合物，其中所述组合物在测试耐透入性时具有断点。

本领域技术人员熟悉断点的概念。WO2014/009079公开了半固体食物凝胶，其在两个连续透入的第一透入循环中显示出断点。

根据本发明，仅在透入测试的第一循环中观察到断点。如果撤回探针以执行第二循环，则在最大透入深度处观察到最大力。仅在两个连续透入的第一个中发生断点表示组合物结构在第一循环期间发生不可逆变形。

不希望受任何特定理论的束缚，据信三维网络有利于根据本发明的组合物的质地。在透入测试开始时，需要相对高的力来打破/毁掉所述网络。因此，在达到预定的透入深度之前，观察到最大力作为断点。网络的破坏是不可逆的，并且因此，在透入测试的第二周期中未观察到断点。

在以下情况下未观察到断点：(i)如果使用硬脂酸代替羟基硬脂酸和/或(ii)如果并未根据本发明制备组合物。

断点处的最大力的值取决于组合物的质地。在非常牢固但可透入的组合物的情况下，最大力相对高。

在本发明的上下文中，“牢固度”是在断点观察到的最大力，以[kg]表示。

因此，在本发明的上下文中并且为了清楚起见，没有“断点”的组合物不具有以[kg]表示的“牢固度”。

本发明的一个实施方式涉及包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸的组合物，其中所述组合物具有至少0.1kg，优选至少0.15kg，最优选至少0.16kg的牢固度。

本发明的一个实施方式涉及羟基硬脂酸用于制备具有断点的组合物的用途，其中该组合物优选具有至少0.1kg的牢固度，其中所述羟基硬脂酸优选为10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或其混合物。

在本发明的一个优选实施方式中，该组合物包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸，并且具有至少0.1kg的牢固度，其中组合物在剪切速率400/s下的剪切应力与相同组合物在剪切速率600/s下的剪切应力之间的差异小于20Pa。在该优选实施方式中，羟基硬脂酸优选为10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或其混合物，并且其中羟基硬脂酸最优选为10-羟基硬脂酸。

尽管具有牢固的质地，本发明的组合物是可涂抹的，但是增加的牢固度是期望的特征：组合物的牢固度越高，组合物污染盖子和/或罐的可剥离衬里的内侧的可能性越低，即使在运输不平稳的情况下。

令人惊讶的是，如果使用10-羟基硬脂酸代替12-羟基硬脂酸，则断点处的最大力更高。因此，本发明还涉及10-羟基硬脂酸用于增加屈服-假塑性流体的牢固度的用途，其中所述组合物优选是化妆品组合物。

本发明的一个实施方式涉及包含水、至少一种亲脂性成分和10-羟基硬脂酸的组合物，其中所述组合物具有至少0.2kg，优选至少0.3kg，最优选至少0.4kg的牢固度。这种牢固但可涂抹的组合物可用于形成棒，例如具有圆顶形末端的化妆棒。

在本发明的一个优选实施方式中，该组合物具有至少0.2kg的牢固度并且包含：

·至少70重量％的水，

·从2重量％至10重量％的羟基硬脂酸，

·至少一种亲脂性成分，和

·优选至少一种乳化剂，

其中羟基硬脂酸优选为10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或其混合物，并且其中羟基硬脂酸最优选为10-羟基硬脂酸。

当测试根据本发明的组合物的耐透入性时，维持探针的预定速度所需的力相对快速地增加。在本发明的一个优选实施方式中，在达到1mm的透入深度之前，保持2mm/s的透入率的力超过0.1kg。同样，适用相同的条件，即在室温下将直径为2cm的金属圆筒插入到组合物中。

实施例

通过以下实施例进一步说明本发明。

实施例1：

制备包含10-羟基硬脂酸的两种组合物(451和452)：

		451	452
				相	成分(INCI)	重量％	重量％
A	水(AQUA)	79.6	79.6
				A	甘油	4	4
A	黄原胶	0.2	0.2
				A	苯氧基乙醇；乙基己基甘油(ETHYLHEXYLGLYCERIN)	1	1
A	氯苯甘油醚	0.2	0.2

B	鲸蜡硬脂基葡萄糖苷	1.5	1.5
				B	鲸蜡硬脂醇	1	1
B	辛酸/癸酸甘油三酯	5	5
				B	10-羟基硬脂酸	1	1
B	辛基十二烷醇	2	2
				B	异十六烷	4	4
B	羟基乙基丙烯酸酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物	0.5	0.5

尽管组合物451和452具有相同量的相同成分，但制造过程不同。由于制造过程不同，即用型组合物451和452具有不同的质地，从而导致不同的流变性。根据本发明制备组合物451，而组合物452是比较例。

组合物451的制造：

-混合A相的所有成分，并加热至75-80℃

-混合B相的所有成分，并加热至75-80℃

-将B相添加到A相中并在高剪切下均化(13500rpm)

-在搅拌(低剪切)下冷却

-在60℃的温度下停止搅拌并将热的组合物倒入到化妆品罐中

-在化妆品罐中继续将组合物冷却至室温。在室温下几小时后，罐中的组合物具有牢固的质地。

组合物452的制备：

-混合A相的所有成分，并加热至75-80℃

-混合B相的所有成分，并加热至75-80℃

-将B相添加到A相中并在高剪切下均化(13500rpm)

-在搅拌(低剪切)下冷却直至组合物达到室温。组合物达到室温后，组合物仍然是可流动的。

-将冷却的组合物倒入化妆品罐中

收集用于建立流变图的流变学数据。为了收集流变学数据(剪切应力与剪切速率)，使用AR 550高级流变仪。板SST ST 40mm用于测量。达到一定转速所需的力允许计算组合物的剪切应力和剪切速率。使用以下测试参数：

-温度：25℃

-剪切速率斜率：3分钟内0-1000 1/s

-测量点：60

-用于测量的组合物的量：0.8-1g

图2中示出了组合物451和452的流变图。组合物451的流动曲线是根据本发明的屈服-假塑性流体的流动曲线，组合物的剪切应力相对于剪切速率曲线的斜率在约450/s的剪切速率下降低至接近零。达到平台。剪切速率为600/s的剪切应力与剪切速率为400/s的剪切应力具有近似相同的值。

对比组合物452的流动曲线类似于宾汉塑性流体的流动曲线，即剪切应力对剪切速率的曲线近似于随着剪切速率增加而具有恒定斜率的直线。当以1000/s的剪切速率停止测量时，没有达到平台。剪切速率为600/s的剪切应力高于剪切速率为400/s的剪切应力。

实施例2：

制备另外两种组合物(453和454)，类似于实施例1的组合物。但是，使用12-羟基硬脂酸代替10-羟基硬脂酸：

尽管组合物453和454具有相同量的相同成分，但制造过程不同(类似于实施例1)。由于制造过程不同，即用型组合物453和454具有不同的质地，从而导致不同的流变性。根据本发明制备组合物453，而组合物454是比较例。

组合物453的制备：

-混合A相的所有成分，并加热至75-80℃

-混合B相的所有成分，并加热至75-80℃

-将B相添加到A相中并在高剪切下均化(13500rpm)

-在搅拌(低剪切)下冷却

-在60℃的温度下停止搅拌并将热的组合物倒入到化妆品罐中

组合物454的制备：

-混合A相的所有成分，并加热至75-80℃

-混合B相的所有成分，并加热至75-80℃

-将B相添加到A相中并在高剪切下均化(13500rpm)

-将冷却的组合物倒入化妆品罐中

图3中示出了组合物453和454的流变图。为了收集流变学数据，使用与实施例1中相同的设备和测试参数。

组合物453的流动曲线是根据本发明的屈服-假塑性流体的流动曲线。在约450/s的剪切速率下，组合物的剪切应力相对于剪切速率曲线的斜率降低至接近零。组合物453在400/s的剪切速率下的剪切应力与相同组合物在600/s的剪切速率下的剪切应力之间的差异小于5Pa。

对比组合物454的流动曲线类似于宾汉塑性流体的流动曲线，即剪切应力对剪切速率的曲线近似于随着剪切速率增加而具有恒定斜率的直线。剪切速率为600/s的剪切应力高于剪切速率为400/s的剪切应力。

尽管组合物451的流动曲线(实施例1；10-羟基硬脂酸)和组合物453的流动曲线(实施例2；12-羟基硬脂酸)均显示出平台，存在量上的差异。对于组合物451，剪切速率为400/s至600/s的平台对应于约292Pa的剪切应力。对于包含12-羟基硬脂酸而不是优选的10-羟基硬脂酸的组合物(组合物453)，平台明显性较小，相应的剪切应力更低。

实施例1和2说明了制造过程的重要性：根据要求保护的制造方法制备的组合物具有在各自的流变学数据中表现出的特定质地。如果不遵循要求保护的制造方法(即在达到室温之前不停止搅拌)，则即使使用相同量的相同成分，质地和相应的流变学数据也不同。

比较实施例3：

制备另外两种组合物(455和456)，类似于实施例1和2的组合物。但是，使用硬脂酸代替羟基硬脂酸：

尽管组合物455和456具有相同量的相同成分，但制造过程不同(类似于实施例1和2)。尽管制造过程存在差异，但是组合物455和组合物456都没有形成牢固的质地。

组合物455的制备：

-混合A相的所有成分，并加热至75-80℃

-混合B相的所有成分，并加热至75-80℃

-将B相添加到A相中并在高剪切下均化(13500rpm)

-在搅拌(低剪切)下冷却

-在60℃的温度下停止搅拌并将热的组合物倒入到化妆品罐中

-在化妆品罐中继续将组合物冷却至室温。在室温下几小时后，罐中的组合物没有牢固的质地。

组合物456的制备：

-混合A相的所有成分，并加热至75-80℃

-混合B相的所有成分，并加热至75-80℃

-将B相添加到A相中并在高剪切下均化(13500rpm)

-将冷却的组合物倒入化妆品罐中

图4中示出了组合物455和456的流变图。为了收集流变学数据，使用与实施例1和2中相同的设备和测试参数。

对比组合物455和对比组合物456的流动曲线类似于宾汉塑性流体的流动曲线，即在不超过700/s的剪切速率的前提下，剪切应力对剪切速率的曲线近似具有恒定斜率的直线。剪切速率在400/s和600/s之间没有达到平台。剪切速率为600/s的剪切应力高于剪切速率为400/s的剪切应力。

组合物455的流动曲线定性地类似于组合物456的流动曲线，即当使用硬脂酸代替羟基硬脂酸时，使用根据本发明的制造方法不会导致平台。

实施例4：

使用Stable Micro Systems公司的透度计TAXT plus质地分析仪来测量耐透入性。

当收集所述数据时，将具有2cm直径的金属圆筒以恒定速度插入相应的组合物中，透入速率为2mm/s。在5mm的透入深度处停止测试，将保持相应组合物的罐填充至1cm的高度，即在圆筒到达罐底之前停止透入测试。罐的直径为5cm。对保持2mm/s的透入速率所需的力进行连续测量并以[kg]表示。所有测试均在室温下进行。

在图5中，示出了组合物451(10-羟基硬脂酸)、组合物453(12-羟基硬脂酸)和组合物455(硬脂酸)的耐透入性数据。所有这些组合物都是按照本发明制备的，即在相应的混合物达到室温之前停止搅拌。然而，组合物455是比较例，因为使用了硬脂酸代替羟基硬脂酸。

在对比组合物455的情况下，当达到完全透入深度时，即在最深的透入点处观察到最大力。没有断点。

相反，当测试组合物451和453的耐透入性时，在完全透入深度之前观察到最大力。因此，两种组合物都具有断点。

然而，对应于组合物的牢固度的最大力的值不同。对于包含10-羟基硬脂酸(451)的组合物，牢固度约为0.2kg，而组合物12-羟基硬脂酸的牢固度低于0.15kg。根据本发明，优选10-羟基硬脂酸，因为当使用本发明的制造方法时，相应的组合物特别牢固。尽管牢固度增加，但包含10-羟基硬脂酸的组合物易于涂抹在皮肤上。

在图6中，将组合物451的耐透入性数据与组合物452的数据进行比较。尽管两种组合物都包含10-羟基硬脂酸，但是仅根据本发明制备了组合物451。在组合物451的情况下，在最深的透入点之前达到最大力。在对比组合物452的情况下，尽管组合物451和452具有相同的成分，但在最深的透入点处达到最大力。相同的观察结果以必要的变更(mutatismutandis)适用于均含有12-羟基硬脂酸的组合物453和454(参见图7)。

实施例1、2、3和4说明了制造过程的重要性：在以下情况下实现了尽管具有牢固质地但易于涂抹的组合物：(i)如果在相应混合物达到室温之前停止搅拌，以及(ii)如果使用羟基硬脂酸而非硬脂酸。因此，根据要求保护的制造方法制备的组合物是本发明的焦点。这种组合物解决了本发明要解决的问题。当使用10-羟基硬脂酸时，制备了特别牢固但仍易于涂抹的组合物。

实施例5：

制备了包含水、至少一种亲脂性成分和10-羟基硬脂酸的化妆棒。所述棒由组合物470制成。与实施例1的组合物相比，在组合物470中使用了更高量的10-羟基硬脂酸。

		470
			相	成分(INCI)	重量％
A	水(AQUA)	78.8
			A	甘油	4
A	黄原胶	0.2
			A	苯氧基乙醇；乙基己基甘油	1

			B	鲸蜡硬脂基葡萄糖苷	1.5
B	鲸蜡硬脂醇	1
			B	椰油辛酸酯	10
B	10-羟基硬脂酸	3
			B	羟基乙基丙烯酸酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物	0.5

棒的制备：

-混合A相的所有成分，并加热至75-80℃

-混合B相的所有成分，并加热至75-80℃

-将B相添加到A相中并在高剪切下均化(13500rpm)

-在搅拌(低剪切)下冷却

-在60℃的温度下停止搅拌并将热的组合物填充到合适的筒中，该筒任选地在一端具有塑料圆顶盖

-继续将组合物在筒中冷却至室温。该组合物硬化，任选地在塑料圆顶盖内部形成圆顶形状的末端。

成品棒看起来像AP-DEO(止汗剂-除臭剂)棒。虽然它比AP-DEO棒明显更柔软，但它足够固化和刚性，以确保其应用时的耐受性。当施用于皮肤时，形成棒顶部的组合物部分改变其质地/硬度并变得易于涂抹在皮肤上。

Claims

1.一种包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸的组合物，其中所述组合物是屈服-假塑性流体，并且其中所述组合物在测试耐透入性时具有断点。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物在400/s的剪切速率下的剪切应力与相同组合物在600/s的剪切速率下的剪切应力之间的差异小于20Pa。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物具有至少0.1kg的牢固度，并且其中所述组合物优选具有大于0.15kg的牢固度。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述羟基硬脂酸是10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或其混合物。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中所述羟基硬脂酸是10-羟基硬脂酸。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含少于3重量％，优选小于2重量％，以及最优选小于1.5重量％的量的羟基硬脂酸，并且其中羟基硬脂酸的最小量优选为0.1重量％，更优选0.2重量％，以及最优选0.5重量％。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含大于50重量％的水，优选大于60重量％的水，以及最优选大于70重量％的水。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种乳化剂，并且其中所述乳化剂优选为非离子乳化剂，诸如鲸蜡硬脂基葡萄糖苷，并且其中所述乳化剂优选不是阴离子乳化剂。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中当在室温下将直径为2cm的金属圆筒插入所述组合物中时，在达到1mm的透入深度之前，保持2mm/s的透入速率的力超过0.1kg。

10.一种包含根据权利要求1-9中任一项所述的组合物的罐，其中所述罐用或不用可剥离的衬里密封，并且其中所述罐具有优选可旋转的盖子。

11.一种由包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸的组合物制成的棒，其中所述棒优选为化妆棒，其具有优选圆顶形的末端。

12.根据权利要求11所述的棒，其中所述棒由根据权利要求1至5或7至8中任一项所述的组合物制成，并且/或者其中所述棒包含至少2重量％的量，优选至少3重量％的量的10-羟基硬脂酸。

13.一种用于制备包含水、至少一种亲脂性成分和羟基硬脂酸的组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

-在乳液冷却至室温之前将乳液填充到容器中，

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述容器是具有圆顶形末端或锥形末端的化妆品罐或筒。

15.羟基硬脂酸用于制备具有断点的组合物的用途，其中所述组合物优选具有至少0.1kg的牢固度，并且其中所述羟基硬脂酸优选为10-羟基硬脂酸。