CN110106416A - 一种超高强度可溶解镁合金及其制备方法和应用 - Google Patents
一种超高强度可溶解镁合金及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110106416A CN110106416A CN201910439580.7A CN201910439580A CN110106416A CN 110106416 A CN110106416 A CN 110106416A CN 201910439580 A CN201910439580 A CN 201910439580A CN 110106416 A CN110106416 A CN 110106416A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnesium alloy
- alloy
- mgsm
- phase
- refining
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 97
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 21
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 72
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 62
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 35
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 claims description 34
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 23
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910019083 Mg-Ni Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910019403 Mg—Ni Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910019758 Mg2Ni Inorganic materials 0.000 claims description 8
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910018657 Mn—Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020218 Pb—Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
- C22C1/03—Making non-ferrous alloys by melting using master alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C23/00—Alloys based on magnesium
- C22C23/06—Alloys based on magnesium with a rare earth metal as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/06—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of magnesium or alloys based thereon
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/25—Methods for stimulating production
- E21B43/26—Methods for stimulating production by forming crevices or fractures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Geology (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种超高强度可溶解镁合金,包括Sm6.0‑10.0wt%、Sc0.05‑0.2wt%、Zn 0.2‑1.4wt%、Ag 0.2‑0.5wt%、Cu0.5‑2.0wt%、Ni0.5‑1.2wt%,杂质元素0%‑0.1%,其余为Mg。制备方法为:将原料按比例混合,将混合料进行熔炼、精炼得到熔体,将熔体进行浇铸得到铸锭,将铸锭进行均匀化处理得到坯料,挤压坯料得到成形件,成形件经过时效强化处理后得到镁合金。镁合金的抗拉强度≥520MPa,在93℃、3%KCl溶液中的溶解速率为52~94mg·cm‑2h‑1。
Description
技术领域
本发明属于镁合金材料制备技术领域,具体涉及一种超高强度可溶解镁合金及其制备方法和应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解,而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
石油开采中由于油藏压力不足,在压裂技术中的压裂部件可能会卡在管柱内而无法返排至地面,这就需要通过人工剔除。这种方法耗时长,成本高,而且剔除物易于形成堵塞,解决这个问题的一个有效解决方案是采用可溶镁合金加工相应部件,其兼具结构承载性能与功能性,可用加工油田水平井和垂直井中的管路、阀件等结构部件。在压裂开采时,可实现支撑或者压力控制功能,后续使用完毕,可在地层矿物水质中分解,无须返排,这解决了复杂昂贵的人工剔除操作或者由于替换工具造成的高成本、低效率的状况,且消除了阻塞的可能性。
为满足不同油田开采工况的需求,国内外研究者通过改善制备工艺、优化微观结构、调整添加元素等方法使可溶镁合金的力学性能和溶解性能配合更优良。
专利CN104004950A《易溶性镁合金材料及其制造方法和应用》公开了一种镁合金,利用了镁合金易于腐蚀的特点,通过添加Al、Li、Ca、Zn、In、Ga、Si、Zr、Fe等元素,进而满足腐蚀性能的要求,该发明中实例说明中未明提出诸如强度及塑性这类关键力学性能,合金需增加表面处理来满足性能需要。合金中包含Li元素,成本高。
专利CN201410497548.1《一种高强度可降解镁合金及制备方法》公开了一种Mg-Al-Pb-Zn镁合金,该镁合金具有高强度和可降解的特性,这种高强度可溶解镁合金密度小,通常在1.7~2.7g/cm3之间,在室温下压缩强度高,达到350~365MPa。
专利CN201710844643.8《一种油气开采暂堵工具用镁合金及其制备方法》,公开了一种油气开采暂堵工具用Mg-Gd-Ni-Cu-Mn-Al铸造镁合金,室温抗拉强度在163-165MPa,总延伸率在8-10%。
虽然现有的可溶解镁合金的强度较高,然而,发明人在实际应用中发现,在复杂地质条件下进行分段压裂时,需要更高强度的可溶解镁合金,而上述高强度可溶解镁合金无法满足这种工况的需求。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题,本发明的一个目的是提供一种超高强度可溶解镁合金及其制备方法和应用。
为了解决以上技术问题,本发明的技术方案为:
一方面,一种超高强度可溶解镁合金,由以下质量百分数的元素组成:Sm6.0-10.0wt%、Sc0.05-0.2wt%、Zn 0.2-1.4wt%、Ag 0.2-0.5wt%、Cu0.5-2.0wt%、Ni0.5-1.2wt%,杂质元素0%-0.1%,其余为Mg,镁合金中形成MgSm3Zn、MgSm3Ag相、Mg2Cu和Mg2Ni相。
Sm元素在镁合金基体中具有较大固溶度,其可起到固溶强化的作用,且随温度下降,固溶度急剧减少,具有大的过饱和度,在合金凝固过程中可与Ag、Zn形成的MgSm3Zn与MgSm3Ag相,这些相分布于晶内与晶界中。在随后挤压、热处理过程中这些第二相变形、破碎;同时,伴随有更细小弥散的第二相从基体中析出。这两类第二相可有效地钉扎晶内位错和晶界滑移,进而起到细化动态再结晶晶粒、强化基体的作用。
进一步Sc元素在合金凝固过程中,作为异质形核核心,可细化铸态组织,降低偏析。同时发现,在熔铸、挤压及热处理过程中,Sc可以促进MgSm3Zn、MgSm3Ag析出相形核,抑制第二相长大,有效地细化、球化这些相颗粒,这就能大幅提升第二相细化动态再结晶晶粒、强化基体的作用,能效增强了合金强度,从而获得高性能的可溶解镁合金。尤其是通过实验发现,当Sm含量为6-10.0wt%,Sc含量为0.05-2.0wt%时能够极大的提高可溶解镁合金的强度。
Cu、Ni可形成Mg2Cu和Mg2Ni相,其主要作用是影响、控制合金的溶解性能。本公开合理控制Mg2Cu和Mg2Ni的比例,可以显著提高合金的可溶解性能。
其中,杂质元素指在制备合金的过程中由制备合金的原料带入的不可避免的杂质元素,即存在于金属中的但并非有意加入或保留的金属或非金属元素,杂质元素可以为元素O、C等。
在一些实施例中,由以下质量百分数的元素组成:Sm 6.0-8.0wt%、Sc 0.05-0.1wt%、Zn 0.8-1.0wt%、Ag 0.2-0.3wt%、Cu 0.5-1.0wt%、Ni 0.5-0.8wt%,杂质元素0%-0.1%,其余为Mg,镁合金中形成MgSm3Zn、MgSm3Ag相、Mg2Cu和Mg2Ni相。
在一些实施例中,由以下质量百分数的元素组成:Sm 8.0wt%、Sc 0.1wt%、Zn1.0wt%、Ag 0.25wt%、Cu 1.0wt%、Ni 0.5wt%,杂质元素0%-0.1%,其余为Mg,镁合金中形成MgSm3Zn、MgSm3Ag相、Mg2Cu和Mg2Ni相。
第二方面,一种制备上述超高强度可溶解镁合金的方法,具体步骤为:
将各种原料按比例混合,将得到的混合料进行熔炼、精炼得到熔体,将熔体进行浇铸得到铸锭,将铸锭进行均匀化处理得到坯料,挤压坯料得到成形件,成形件经过时效强化处理后得到镁合金。
在一些实施例中,原料为纯镁锭、纯锌锭、纯银粉、纯铜、Mg-Sm中间合金、Mg-Sc中间合金、Mg-Ni中间合金;优选的,Mg-Sm中间合金为Mg-30%Sm中间合金,Mg-Sc中间合金为Mg-0.5%Sc中间合金,Mg-Ni中间合金为Mg-25%Ni中间合金。
在一些实施例中,熔炼的温度为700-740℃;优选为700-740℃;进一步优选为720℃;在一些实施例中,熔炼的时间为30-60min;优选为40min。
在一些实施例中,精炼的时间为30-40min;优选为30min。
在一些实施例中,精炼后升温至740-760℃,并进行静置;优选为760℃。在又一些实施例中,静置时间为30-40min;优选为40min。
在一些实施例中,熔炼的过程中,对熔体进行搅拌,搅拌的时间为10-20min;在又一些实施例中,搅拌时间为20min。
在一些实施例中,精炼的过程可通过加入精炼剂或通过在精炼炉中吹入惰性保护气;优选的,惰性保护气为氩气、氮气或氦气;进一步优选为氩气。
由于合金在熔炼过程中会不可避免的吸收和携带气体和产生夹杂物,这样会使合金的纯度降低,而通过精炼可排出产生的气体和夹杂物,提高合金的纯度和质量,精炼后的升温静置可使杂质快速上浮或下沉,进一步提高合金的纯度。
在一些实施例中,浇铸温度为650-680℃;优选为660℃。
在一些实施例中,固溶处理的具体步骤为,将铸锭依次进行加热、保温、降温处理。
用固溶处理工艺可降低挤压变形前合金中元素偏析,为变形后得到细小弥散的析出相奠定了基础。
进一步的,在一些实施例中,加热的温度为420-500℃;优选为480℃。
进一步的,在一些实施例中,保温2-24h;优选为10h。
进一步的,在一些实施例中,降温方式为风冷。
在一些实施例中,挤压成形的挤压温度为250-420℃。
在一些实施例中,挤压比为8:1-60:1。
在一些实施例中,挤压速度为0.1-40m/min。
在一些实施例中,时效强化的温度为90-480℃;优选为150-480℃。
在一些实施例中,时效强化的时间为2-96h;优选为10-48h。
第三方面,上述镁合金在制备憋压球中的应用。
憋压球是快速、可靠的实现憋压密封的球体,其材料能够承受较井下压力和井下的高温环境,并能够溶解,本发明的镁合金具有较高抗拉强度、拉伸屈服强度,在93℃、3%KCl溶液中具有较高的溶解速率。
本发明的有益效果:
(1)Sm元素在镁合金基体中具有较大固溶度,其可起到固溶强化的作用,且随温度下降,固溶度急剧减少,具有大的过饱和度,在合金凝固过程中可与Ag、Zn形成的MgSm3Zn与MgSm3Ag相,这些相分布于晶内与晶界中。在随后挤压、热处理过程中这些第二相变形、破碎;同时,伴随有更细小弥散的第二相从基体中析出。这两类第二相可有效地钉扎晶内位错和晶界滑移,进而起到细化动态再结晶晶粒、强化基体的作用。
(2)Sc元素在合金凝固过程中,作为异质形核核心,可细化铸态组织,降低偏析。同时发现,在熔铸、挤压及热处理过程中,Sc可以促进MgSm3Zn、MgSm3Ag析出相形核,抑制第二相长大,有效地细化、球化这些相颗粒,这就能大幅提升第二相细化动态再结晶晶粒、强化基体的作用,能效增强了合金强度,从而获得高性能的可溶解镁合金。尤其是通过实验发现,当Sm含量为0.05-10.0wt%,Sc含量为0.05-2.0wt%时能够极大的提高可溶解镁合金的强度。
(3)Cu、Ni可形成Mg2Cu和Mg2Ni相,其主要作用是影响、控制合金的溶解性能。本公开合理控制Mg2Cu和Mg2Ni的比例,可以显著提高合金的可溶解性能。
(4)通过实验证明,本公开提供的可溶解镁合金的抗拉强度≥520MPa,拉伸屈服强度≥440MPa,延伸率≥5.0%,抗压强度≥640MPa,压缩屈服强度≥380MPa;在93℃、3%KCl溶液中的溶解速率为52~94mg·cm-2h-1。
(5)本发明研制一种能承受施工高压压裂、井底高温,并在井内流体环境下能自行快速分解的憋压球,可有效降低施工风险,提高施工效率。为了解决现有技术的不足,本公开的目的是提供一种超高强度的可溶解镁合金及其制备方法,该可溶解镁合金既可以在93℃、3%KCl溶液中以较快速度溶解,又具有较高的强度,能够满足复杂地质条件下开采页岩油气过程中对可溶解镁合金的强度要求。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。
图1为实施例1的镁合金的MgSm3Zn与MgSm3Ag相。
图2为对比例1的晶相图。
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是例示性的,旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。下面结合实施例对本发明进一步说明
实施例1
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金,由以下质量百分数的元素组成:Sm8.0wt%、Sc 0.1wt%、Zn 1.0wt%、Ag 0.25wt%、Cu 1.0wt%、Ni 0.5wt%,杂质元素的质量百分数为0%-0.1%,其余为Mg。
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金的制备方法具体如下:
1.按上述质量百分比的配比称重原料,上述原料采用纯镁锭、纯锌锭、纯银粉、纯铜、Mg-Sm中间合金、Mg-Sc中间合金、Mg-Ni中间合金。
2.在氩气保护条件下,720℃熔炼,熔炼40min,搅拌20min,并精炼30min,精炼后升温至760℃,静置40min,在660℃浇注成半连续铸锭;
3.取上述铸锭进行均匀化处理,在480℃下,保温时间10h;然后冷却,冷却方式为风冷;之后切成相应的坯料并去皮;
4.取上述坯料,经过挤压机在挤压温度320℃、挤压比为40、挤压速度15m/min条件下,挤压成棒材;
5.取上述的棒材,进行时效强化处理,时效强化处理温度为150℃,时间为48h,进一步提高其强度,得到本实施例所述的超高强度可溶解镁合金。
对本实施例所述的超高强度可溶解镁合金进行力学性能测试,力学性能测试方法依据GB T 228.1-2010执行,本实施例的超高强度可溶解镁合金的力学性能、溶解速率指标见表1。由图1可知,实施例1制备的镁合金中含有MgSm3Zn相与MgSm3Ag相。
实施例2
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金,由以下质量百分数的元素组成:Sm10.0wt%、Sc 0.2wt%、Zn 1.4wt%、Ag 0.5wt%、Cu 2.0wt%、Ni 1.2wt%,杂质元素的质量百分数为0%-0.1%,其余为Mg。
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金的制备方法具体如下:
1.按上述质量百分比的配比称重原料,上述原料采用纯镁锭、纯锌锭、纯银粉、纯铜、Mg-Sm中间合金、Mg-Sc中间合金、Mg-Ni中间合金。
2.在氩气保护条件下,740℃熔炼,熔炼60min,搅拌20min,并精炼40min,精炼后升温至760℃,静置40min,在680℃浇注成半连续铸锭;
3.取上述铸锭进行均匀化处理,在480℃下,保温时间10h;然后冷却,冷却方式为风冷;之后切成相应的坯料并去皮;
4.取上述坯料,经过挤压机在挤压温度420℃、挤压比为20、挤压速度10m/min条件下,挤压成棒材;
5.取上述的棒材,进行时效强化处理,时效强化处理温度为200℃,时间为38h,进一步提高其强度,得到本实施例所述的超高强度可溶解镁合金。
对本实施例所述的超高强度可溶解镁合金进行力学性能测试,力学性能测试方法依据GB T 228.1-2010执行,本实施例的超高强度可溶解镁合金的力学性能、溶解速率指标见表1。
实施例3
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金,由以下质量百分数的元素组成:Sm7.0wt%、Sc 0.05wt%、Zn 0.2wt%、Ag 0.25wt%、Cu 0.5wt%、Ni 0.5wt%,杂质元素的质量百分数为0%-0.1%,其余为Mg。
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金的制备方法具体如下:
1.按上述质量百分比的配比称重原料,上述原料采用纯镁锭、纯锌锭、纯银粉、纯铜、Mg-Sm中间合金、Mg-Sc中间合金、Mg-Ni中间合金。
2.在氩气保护条件下,710℃熔炼,熔炼30min,搅拌10min,并精炼30min,精炼后升温至740℃,静置30min,在650℃浇注成半连续铸锭;
3.取上述铸锭进行均匀化处理,在400℃下,保温时间10h;然后冷却,冷却方式为风冷;之后切成相应的坯料并去皮;
4.取上述坯料,经过挤压机在挤压温度250℃、挤压比为16、挤压速度30m/min条件下,挤压成棒材;
5.取上述的棒材,进行时效强化处理,时效强化处理温度为100℃,时间为80h,进一步提高其强度,得到本实施例所述的超高强度可溶解镁合金。
对本实施例所述的超高强度可溶解镁合金进行力学性能测试,力学性能测试方法依据GB T 228.1-2010执行,本实施例的超高强度可溶解镁合金的力学性能、溶解速率指标见表1。
实施例4
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金,由以下质量百分数的元素组成:Sm7.4wt%、Sc 0.07wt%、Zn 0.9wt%、Ag 0.3wt%、Cu 0.5wt%、Ni 0.6wt%,杂质元素的质量百分数为0%-0.1%,其余为Mg及不可避免的杂质元素。
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金的制备方法具体如下:
1.按上述质量百分比的配比称重原料,上述原料采用纯镁锭、纯锌锭、纯银粉、纯铜、Mg-Sm中间合金、Mg-Sc中间合金、Mg-Ni中间合金。
2.在氩气保护条件下,720℃熔炼,熔炼40min,搅拌20min,并精炼30min,精炼后升温至760℃,静置40min,在660℃浇注成半连续铸锭;
3.取上述铸锭进行均匀化处理,在480℃下,保温时间10h;然后冷却,冷却方式为风冷;之后切成相应的坯料并去皮;
4.取上述坯料,经过挤压机在挤压温度350℃、挤压比为40、挤压速度10m/min条件下,挤压成棒材;
5.取上述的棒材,进行时效强化处理,时效强化处理温度为170℃,时间为36h,进一步提高其强度,得到本实施例所述的超高强度可溶解镁合金。
对本实施例所述的超高强度可溶解镁合金进行力学性能测试,力学性能测试方法依据GB T 228.1-2010执行,本实施例的超高强度可溶解镁合金的力学性能、溶解速率指标见表1。
实施例5
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金,由以下质量百分数的元素组成:Sm8.0wt%、Sc 0.1wt%、Zn 1.0wt%、Ag 0.25wt%、Cu 1.0wt%、Ni 0.5wt%,杂质元素的质量百分数为0%-0.1%,其余为Mg。
本实施例所述的超高强度可溶解镁合金的制备方法具体如下:
1.按上述质量百分比的配比称重原料,上述原料采用纯镁锭、纯锌锭、纯银粉、纯铜、Mg-Sm中间合金、Mg-Sc中间合金、Mg-Ni中间合金。
2.在氩气保护条件下,720℃熔炼,熔炼40min,搅拌20min,并精炼30min,精炼后升温至760℃,静置40min,在670℃浇注成半连续铸锭;
3.取上述铸锭进行均匀化处理,在480℃下,保温时间10h;然后冷却,冷却方式为风冷;之后切成相应的坯料并去皮;
4.取上述坯料,经过挤压机在挤压温度370℃、挤压比为30、挤压速度10m/min条件下,挤压成棒材;
5.取上述的棒材,进行时效强化处理,时效强化处理温度为170℃,时间为96h,进一步提高其强度,得到本实施例所述的超高强度可溶解镁合金。
对本实施例所述的超高强度可溶解镁合金进行力学性能测试,力学性能测试方法依据GB T 228.1-2010执行,本实施例的超高强度可溶解镁合金的力学性能、溶解速率指标见表1。
表1超高强度可溶解镁合金室温力学性能与溶解速率
对比例1
该对比例中合金的制备方法与实施例1相同,区别在于合金组成,该对比例的可溶解镁合金的元素组成为,按质量百分数包括:Sc 0.1wt%、Zn 1.0wt%、Ag 0.2wt%、Cu1.0wt%、Ni 0.5wt%,杂质元素的质量百分数为0%-0.1%,其余为Mg。
对比例1所述的可溶解镁合金进行力学性能测试,力学性能测试方法依据GB T228.1-2010执行,本对比例的可溶解镁合金的力学性能、溶解速率指标见表1。由图2可知对比例2制备得到的镁合金中没有形成MgSm3Zn相与MgSm3Ag相。
对比例2
该对比例中合金的制备方法与实施例1相同,区别在于合金组成,该对比例的可溶解镁合金的元素组成为,按质量百分数包括:Sm 11.0wt%、Sc 0.1wt%、Zn 1.0wt%、Ag0.2wt%、Cu 1.0wt%、Ni 0.5wt%,杂质元素的质量百分数为0%-0.1%,其余为Mg。
对比例2所述的可溶解镁合金进行力学性能测试,力学性能测试方法依据GBT228.1-2010执行,本对比例的可溶解镁合金的溶解速率指标见表1。
对比例3
该对比例中合金的制备方法与实施例1相同,区别在于合金组成,该对比例的可溶解镁合金的元素组成为,按质量百分数包括:Sm 5.0%、Zn 0.1wt%、Ag 0.1wt%、Cu1.0wt%、Ni 0.5wt%,杂质元素的质量百分数为0%-0.1%,其余为Mg。
对比例3所述的可溶解镁合金进行力学性能测试,力学性能测试方法依据GB T228.1-2010执行,本对比例的可溶解镁合金的力学性能、溶解速率指标见表1。
对比例4
本对比例所述的可溶解镁合金,由以下质量百分数的元素组成:Sm 8.0wt%、Sc0.1wt%、Zn 1.0wt%、Ag 0.25wt%、Cu 1.0wt%、Ni 0.5wt%,杂质元素的质量百分数为0%-0.1%,其余为Mg。
本对比例所述的可溶解镁合金的制备方法具体如下:
1.按上述质量百分比的配比称重原料,上述原料采用纯镁锭、纯锌锭、纯银粉、纯铜、Mg-Sm中间合金、Mg-Sc中间合金、Mg-Ni中间合金。
2.在氩气保护条件下,720℃熔炼,熔炼40min,搅拌20min,并精炼30min,精炼后升温至760℃,静置40min,在660℃浇注成半连续铸锭。
3.去上述铸锭切成相应的坯料并去皮;
4.取上述坯料,经过挤压机在挤压温度320℃、挤压比为40、挤压速度15m/min条件下,挤压成棒材,得到本对比例所述的可溶解镁合金。
对比例4所述的可溶解镁合金进行力学性能测试,力学性能测试方法依据GB T228.1-2010执行,本对比例的可溶解镁合金的力学性能、溶解速率指标见表1。
表1超高强度可溶解镁合金室温力学性能与溶解速率
由力学性能测试结果可以看出,本申请的超高强度可溶解镁合金的抗拉强度520-570MPa,拉伸屈服强度447-482MPa,延伸率5.0-6.0%,抗压强度641-685MPa,压缩屈服强度382-457MPa;在93℃、3%KCl溶液中的溶解速率为52~94mg·cm-2h-1。
对比例1的可溶解镁合金中,没有Sm元素,合金中未能形成增强相MgSm3Zn与MgSm3Ag,无法获得超高强度的性能,本发镁合金的抗拉强度、屈服强度和均明显高于对比例1的不含Sm的合金。
对比例2的可溶解镁合金中,Sm含量为11.0%,大于10.0%,合金中的MgSm3Zn与MgSm3Ag相形成脆性网状相分布在晶界上,恶化性能,本发明镁合金的抗拉强度、屈服强度均明显高于对比例2的Sm含量为11.0%的合金。
对比例3的可溶解镁合金中,有Sm含量为5.0%,小于6.0%,Zn含量0.1%,小于0.2%,Ag含量小于0.1%,没有Sc元素。合金中的MgSm3Zn与MgSm3Ag增强相数量减少、不弥散,增强相效果降低,无法获得超高强度的性能,本发明镁合金的抗拉强度、屈服强度均明显高于对比例3的Sm含量为5.0%的合金。
对比例4的可溶解镁合金与本发明的超高强可溶解镁合金组成相同,但制备过程中不经均匀化处理,且不进行后续的时效强化处理,其抗拉强度、屈服强度均远低于本发明的制备方法得到的超高强可溶解镁合金。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种超高强度可溶解镁合金,其特征在于:由以下质量百分数的元素组成:Sm6.0-10.0wt%、Sc0.05-0.2wt%、Zn 0.2-1.4wt%、Ag 0.2-0.5wt%、Cu0.5-2.0wt%、Ni0.5-1.2wt%,杂质元素0%-0.1%,其余为Mg,镁合金中形成MgSm3Zn、MgSm3Ag相、Mg2Cu和Mg2Ni相。
2.根据权利要求1所述的镁合金,其特征在于:由以下质量百分数的元素组成:Sm 6.0-8.0wt%、Sc 0.05-0.1wt%、Zn 0.8-1.0wt%、Ag 0.2-0.3wt%、Cu 0.5-1.0wt%、Ni 0.5-0.8wt%,杂质元素0%-0.1%,其余为Mg,镁合金中形成MgSm3Zn、MgSm3Ag相、Mg2Cu和Mg2Ni相。
3.根据权利要求1所述的镁合金,其特征在于:由以下质量百分数的元素组成:Sm8.0wt%、Sc 0.1wt%、Zn 1.0wt%、Ag 0.25wt%、Cu 1.0wt%、Ni 0.5wt%,杂质元素0%-0.1%,其余为Mg,镁合金中形成MgSm3Zn、MgSm3Ag相、Mg2Cu和Mg2Ni相。
4.一种制备权利要求1-3任一项所述的超高强度可溶解镁合金的方法,其特征在于:将各种原料按比例混合,将混合料进行熔炼、精炼得到熔体,将熔体进行浇铸得到铸锭,将铸锭进行均匀化处理得到坯料,挤压坯料得到成形件,成形件经过时效强化处理后得到镁合金;
优选的,熔炼的温度为700-740℃;优选的,熔炼的时间为30-60min;
优选的,精炼的时间为30-40min;优选的,精炼后升温至740-760℃;并进行静置;进一步优选的,静置时间为30-40min;
优选的,浇铸温度为650-680℃。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:原料为纯镁锭、纯锌锭、纯银粉、纯铜、Mg-Sm中间合金、Mg-Sc中间合金、Mg-Ni中间合金;
优选的,Mg-Sm中间合金为Mg-30%Sm中间合金,Mg-Sc中间合金为Mg-0.5%Sc中间合金,Mg-Ni中间合金为Mg-25%Ni中间合金。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:熔炼的过程中,对熔体进行搅拌,搅拌的时间为10-20min。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:精炼的过程可通过加入精炼剂或通过在精炼炉中吹入惰性保护气;
优选的,惰性保护气为氩气、氮气或氦气。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:固溶处理的具体步骤为,将铸锭一次进行加热、保温、降温处理;
优选的,加热的温度为420-500℃;
优选的,保温2-24h;
优选的,降温方式为风冷。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:时效强化的温度为90-200℃。
10.权利要求1-3所述的镁合金在制备憋压球中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910439580.7A CN110106416B (zh) | 2019-05-24 | 2019-05-24 | 一种超高强度可溶解镁合金及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910439580.7A CN110106416B (zh) | 2019-05-24 | 2019-05-24 | 一种超高强度可溶解镁合金及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110106416A true CN110106416A (zh) | 2019-08-09 |
CN110106416B CN110106416B (zh) | 2020-03-24 |
Family
ID=67492151
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910439580.7A Active CN110106416B (zh) | 2019-05-24 | 2019-05-24 | 一种超高强度可溶解镁合金及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110106416B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111041309A (zh) * | 2019-12-08 | 2020-04-21 | 江苏奇纳新材料科技有限公司 | 可溶性镁基合金及其制备方法 |
CN111139386A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-05-12 | 福建坤孚股份有限公司 | 一种高强度可溶性镁合金材料的制备方法 |
CN112253044A (zh) * | 2020-11-05 | 2021-01-22 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种高延展性小直径可溶解桥塞 |
WO2021102922A1 (zh) * | 2019-11-29 | 2021-06-03 | 福建坤孚股份有限公司 | 一种高强度可溶性镁合金材料的制备方法 |
CN113005378A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-06-22 | 赣南师范大学 | 一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺 |
CN113025857A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-06-25 | 北京科技大学 | 一种用于全金属桥塞胶筒的可溶镁合金材料及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103343271A (zh) * | 2013-07-08 | 2013-10-09 | 中南大学 | 一种轻质耐压快速分解的铸造镁合金 |
CN107502802A (zh) * | 2017-09-19 | 2017-12-22 | 西安理工大学 | 一种油气开采暂堵工具用镁合金及其制备方法 |
US20170369971A1 (en) * | 2014-07-28 | 2017-12-28 | Magnesium Elektron Limited | Corrodible downhole article |
CN109161768A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-01-08 | 重庆大学 | 一种含铜高强韧快速降解镁合金及其制备方法与用途 |
CN109161769A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-08 | 北京科技大学 | 一种功能性快速可溶稀土镁合金材料及其制备方法 |
CN109295368A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-01 | 重庆大学 | 含镍高强韧可控降解镁合金材料及其制备方法和应用 |
US20190048448A1 (en) * | 2014-04-18 | 2019-02-14 | Terves Inc. | Galvanically-Active In Situ Formed Particles for Controlled Rate Dissolving Tools |
CN109750196A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-05-14 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种高强度的可溶解镁合金及其制备方法 |
-
2019
- 2019-05-24 CN CN201910439580.7A patent/CN110106416B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103343271A (zh) * | 2013-07-08 | 2013-10-09 | 中南大学 | 一种轻质耐压快速分解的铸造镁合金 |
US20190048448A1 (en) * | 2014-04-18 | 2019-02-14 | Terves Inc. | Galvanically-Active In Situ Formed Particles for Controlled Rate Dissolving Tools |
US20170369971A1 (en) * | 2014-07-28 | 2017-12-28 | Magnesium Elektron Limited | Corrodible downhole article |
US20180010217A1 (en) * | 2014-07-28 | 2018-01-11 | Magnesium Elektron Limited | Corrodible downhole article |
CN107502802A (zh) * | 2017-09-19 | 2017-12-22 | 西安理工大学 | 一种油气开采暂堵工具用镁合金及其制备方法 |
CN109161768A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-01-08 | 重庆大学 | 一种含铜高强韧快速降解镁合金及其制备方法与用途 |
CN109295368A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-01 | 重庆大学 | 含镍高强韧可控降解镁合金材料及其制备方法和应用 |
CN109161769A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-08 | 北京科技大学 | 一种功能性快速可溶稀土镁合金材料及其制备方法 |
CN109750196A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-05-14 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种高强度的可溶解镁合金及其制备方法 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111139386A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-05-12 | 福建坤孚股份有限公司 | 一种高强度可溶性镁合金材料的制备方法 |
WO2021102922A1 (zh) * | 2019-11-29 | 2021-06-03 | 福建坤孚股份有限公司 | 一种高强度可溶性镁合金材料的制备方法 |
CN111139386B (zh) * | 2019-11-29 | 2021-06-08 | 福建坤孚股份有限公司 | 一种高强度可溶性镁合金材料的制备方法 |
CN111041309A (zh) * | 2019-12-08 | 2020-04-21 | 江苏奇纳新材料科技有限公司 | 可溶性镁基合金及其制备方法 |
CN111041309B (zh) * | 2019-12-08 | 2020-10-16 | 江苏奇纳新材料科技有限公司 | 可溶性镁基合金及其制备方法 |
CN112253044A (zh) * | 2020-11-05 | 2021-01-22 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种高延展性小直径可溶解桥塞 |
CN113025857A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-06-25 | 北京科技大学 | 一种用于全金属桥塞胶筒的可溶镁合金材料及其制备方法 |
CN113025857B (zh) * | 2021-02-10 | 2021-11-23 | 北京科技大学 | 一种用于全金属桥塞胶筒的可溶镁合金材料及其制备方法 |
CN113005378A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-06-22 | 赣南师范大学 | 一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110106416B (zh) | 2020-03-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110106416A (zh) | 一种超高强度可溶解镁合金及其制备方法和应用 | |
US12018356B2 (en) | Galvanically-active in situ formed particles for controlled rate dissolving tools | |
US20240227000A1 (en) | Galvanically-active in situ formed particles for controlled rate dissolving tools | |
CN108251721B (zh) | 一种高强可降解铝合金及其制备方法、应用 | |
US9903010B2 (en) | Galvanically-active in situ formed particles for controlled rate dissolving tools | |
US11299797B2 (en) | Copper-containing, high-toughness and rapidly degradable magnesium alloy, preparation method therefor and use thereof | |
CN109161769B (zh) | 一种功能性快速可溶稀土镁合金材料及其制备方法 | |
CN110129644B (zh) | 一种耐热可溶解镁合金及其制备方法和应用 | |
CN106636821A (zh) | 一种智能降解镁合金材料及其制备方法和应用 | |
WO2015192279A1 (zh) | 一种高强度抗蠕变低铜合金材料及其应用 | |
CN105483485B (zh) | 一种含Zn和重稀土Gd的高强度铸造镁合金及制备方法 | |
CN112708813B (zh) | 一种油气开采工具用可溶镁合金材料及其制备方法 | |
CN102002617B (zh) | 汽车用铸造铝合金及其制备方法 | |
CN112921223A (zh) | 一种含Fe可溶镁合金及其制备方法 | |
CN105316550B (zh) | 一种含长周期结构相高阻尼镁合金及其制备方法 | |
CN111876636B (zh) | 可溶解铝合金材料、其制备方法及压裂球 | |
CN104532090B (zh) | 一种 580MPa 级铝合金钻杆用管体及其制造方法 | |
CN109097647B (zh) | 一种变径钻杆管体用高强度耐蚀铝合金及其制造方法 | |
CN104561700B (zh) | 一种620MPa级铝合金钻杆用管体及其制造方法 | |
CN109022963A (zh) | 一种提高7000系高强铝合金石油钻探管材料热强性的方法 | |
CN107502802A (zh) | 一种油气开采暂堵工具用镁合金及其制备方法 | |
CN112522559A (zh) | 一种高抗晶间腐蚀飞机起落架铝合金及其制备方法 | |
CN118497548B (zh) | 一种纳米析出强化型高强高耐蚀铜合金及其制备方法和应用 | |
CN109266899A (zh) | 一种环保低抗脱锌值dzr铜锭及其制备方法 | |
CA3019702A1 (en) | Galvanically-active in situ formed particles for controlled rate dissolving tools |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220328 Address after: 400800 No. 2 Jinsheng Road, Pingshan Industrial Park, Wansheng Economic Development Zone, Qijiang District, Chongqing Patentee after: Chongqing Yuhua New Materials Technology Co.,Ltd. Address before: 250014 No. 19, ASTRI Road, Lixia District, Shandong, Ji'nan Patentee before: NEW MATERIAL INSTITUTE OF SHANDONG ACADEMY OF SCIENCES |
|
TR01 | Transfer of patent right |