CN109868476A - 一种含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,属于刻蚀液回收技术领域。刻蚀液经过电渗析装置得到高浓度含铜溶液和低浓度含铜溶液,高浓度的含铜溶液进入提铜槽循环电解,使铜离子还原生成铜单质并沉积在作为阴极的铜电极上,将该阴极作为精炼槽中的阳极,使精炼槽中的阳极溶出至阴极上,得到铜板;将提铜槽中得到的铜离子浓度低的电解液和电渗析装置中产生的低浓度含铜溶液进行旋流电解,得到铜管和/或铜粉;向清液添加浓硝酸,形成刻蚀液回用。若该刻蚀液中含有镍离子,电解完成后添加碱液调节pH,使镍离子沉淀下来。本发明回收的铜经济价值高,且不投放药剂,不会造成二次污染;刻蚀液进行再生回用,使资源最大化利用。

Description

一种含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法
技术领域
本发明属于刻蚀液回收技术领域,更具体地,涉及一种含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法。
背景技术
含铜废硝酸刻蚀液是在电子工业产生的废水,在印刷电路板的退镀或清洗废水过程中,会产生此类含铜废硝酸刻蚀液,有时也会含有少量镍金属。随着印刷电路板产量日益增大,含铜废硝酸刻蚀液愈来愈多,废液中的铜离子或镍离子含量都大大超过国家规定的污水排放标准,若直接排放,对环境会产生巨大的污染,且铜、镍离子都有一定回收价值。因此必须采取措施处理含铜废水。
现有技术中关于直接处理含铜废硝酸刻蚀液的工艺主要有离子交换法和化学沉淀等方法,化学沉淀法是将刻蚀液中投加烧碱、石灰或硫化物使铜沉淀,但化学沉淀法投加药剂量大,产品纯度不高;离子交换法是利用离子交换树脂将铜离子从废水中分离出来,但产生的洗脱液需要进行再处理,不然会产生二次污染。这两种技术只是进行废水处理,废水处理达标后进行排放,且产品没有生产铜板的经济价值高。
发明内容
本发明解决了现有技术中含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收过程中铜不能得到大面积的铜块,且刻蚀液没有回收利用的技术问题。
按照本发明的第一方面,提供了一种含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,含有以下步骤:
(1)将含铜离子和硝酸根的刻蚀液经电渗析装置进行分离,得到溶液A和溶液B,所述溶液A中的铜离子浓度大于溶液B中的铜离子浓度;
(2)将步骤(1)中的溶液A作为电解液置于提铜槽中进行循环电解,使溶液A中的铜离子大部分被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到表面粗糙的铜板;所述循环电解的阳极为惰性阳极,阴极为铜电极;
(3)将步骤(2)中沉积了铜单质的阴极作为精炼槽中的阳极,利用阳极溶出原理,使精炼槽中的阳极溶出至阴极上,得到表面光滑且紧密的铜板;
(4)将步骤(1)中的溶液B和步骤(2)中剩余的电解液混合后作为旋流电解的电解液,所述旋流电解的电解液中的铜离子被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到铜管和/或铜粉;
(5)向步骤(4)中电解完成的电解液中加入浓硝酸,得到回用的刻蚀液。
优选地,步骤(2)中所述循环电解的阳极为钛基二氧化铅,步骤(2)中所述循环电解的电流强度为15mA/cm2-40mA/cm2,步骤(2)中所述循环电解的循环速度是5L/min-25L/min。
优选地,步骤(3)中所述精炼槽中的电流强度为5mA/cm2-15mA/cm2,步骤(3)中所述精炼槽中的阴极为不锈钢电极,步骤(3)中所述精炼槽中的电解液为硫酸铜溶液。
优选地,步骤(4)中所述旋流电解的的循环速度为60L/min-100L/min;步骤(4)中所述旋流电解的阳极为惰性电极,步骤(4)中所述旋流电解的阴极为不锈钢电极。
优选地,步骤(1)所述含铜离子和硝酸根的刻蚀液中铜离子浓度为20g/L-30g/L,步骤(1)中所述溶液A中的铜离子浓度为32g/L-60g/L,步骤(1)中所述溶液B中的铜离子浓度小于10g/L。
优选地,步骤(5)所述回用的刻蚀液中硝酸的质量浓度大于等于40%。
按照本发明的另一方面,提供了一种含铜离子、镍离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,含有以下步骤:
(1)将含铜离子、镍离子和硝酸根的刻蚀液经电渗析装置进行分离,得到溶液A和溶液B,所述溶液A中的铜离子浓度大于溶液B中的铜离子浓度;
(2)将步骤(1)中的溶液A作为电解液置于提铜槽中进行循环电解,使溶液A中的铜离子大部分被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到表面粗糙的铜板;所述循环电解的阳极为惰性阳极,阴极为铜电极;
(3)将步骤(2)中沉积了铜单质的阴极作为精炼槽中的阳极,利用阳极溶出原理,使精炼槽中的阳极溶出至阴极上,得到表面光滑且紧密的铜板;
(4)将步骤(1)中的溶液B和步骤(2)中剩余的电解液混合后作为旋流电解的电解液,所述旋流电解的电解液中的铜离子被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到铜管和/或铜粉;
(5)向步骤(4)中电解完成的电解液中加入碱液,使溶液的pH为9-13,生成氢氧化镍沉淀;
(6)向步骤(5)得到的上清液中加入浓硝酸,得到回用的刻蚀液。
优选地,步骤(2)中所述循环电解的阳极为钛基二氧化铅,步骤(2)中所述循环电解的电流强度为15mA/cm2-40mA/cm2,步骤(2)中所述循环电解的循环速度是5L/min-25L/min;
步骤(3)中所述精炼槽中的电流强度为5mA/cm2-15mA/cm2,步骤(3)中所述精炼槽中的阴极为不锈钢电极,步骤(3)中所述精炼槽中的电解液为硫酸铜溶液。
优选地,步骤(4)中所述旋流电解的的循环速度为60L/min-100L/min;步骤(4)中所述旋流电解的阳极为惰性电极,步骤(4)中所述旋流电解的阴极为不锈钢电极。
优选地,步骤(1)所述含铜离子和硝酸根的刻蚀液中铜离子浓度为20g/L-30g/L,步骤(1)中所述溶液A中的铜离子浓度为32g/L-60g/L,步骤(1)中所述溶液B中的铜离子浓度小于10g/L;
步骤(5)中所述碱液为氨水或氢氧化钠溶液;
步骤(6)所述回用的刻蚀液中硝酸的质量浓度大于等于40%。
总体而言,通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比,主要具备以下的有益效果:
(1)本发明提供了一种含铜废硝酸刻蚀液处理方法,利用电渗析,电沉积和旋流电解回收金属铜。电渗析技术在外加直流电场的驱动下,利用离子交换膜的选择透过性实现溶液的浓缩,得到铜离子浓度高和铜离子浓度低的溶液,铜离子浓度高的溶液在提铜槽中经过电沉积,附着在作为阴极的铜电极上,再将这个附着了铜的阴极作为精炼槽中的阳极,利用阳极溶出原理,溶出到精炼槽中的阴极上,得到铜板,该铜板为国标一号铜板,品质Cu+Ag质量分数不低于99.95%,As质量分数不大于0.0015%,Fe质量分数不大于0.0025%等,质量电阻率小于等于0.15328Ωg/m2,铜表面高5mm以上的圆头密集结粒的总面积不得大于单面面积的10%。另一方面,将电渗析得到的铜离子浓度低的溶液和提铜槽中电解之后铜离子浓度低的溶液利用旋流电极,得到铜管和/或铜粉。最后向电解液中加入浓硝酸,又可以作为刻蚀液重新利用。如果开始废液中含有镍离子,在最后加入浓硝酸之前,加入碱液,使镍离子生成氢氧化镍沉淀,达到回收镍的目的。碱液优选地为氨水或氢氧化钠溶液,这样不仅能使镍离子生成沉淀,而且不会引入其它杂质元素。
(2)本发明中运用电沉积和阳极溶出的方法处理含铜废硝酸刻蚀液,可将铜离子还原成金属铜板,具有巨大的经济效益,而且对环境友好,容易实现自动化控制。本发明通过电解提铜,电解精炼铜和旋流电解的方法,使整体工艺的主产品是铜板、铜管和铜粉,都具有较高的经济价值。旋流电解法是一种有效分离和提取溶液中低浓度金属的方法,其关键是通过高速液流消除浓差极化等对电解的不利影响,使电解中的低浓度的铜离子被还原生成铜管和/或铜粉。本发明与现有的化学沉淀法相比,回收的铜经济价值高,且不投放药剂,不会造成二次污染。
(3)本发明无出水排放,处理后的废水添加浓硝酸使之成为刻蚀液进行再生回用,使资源最大化利用,且不会造成环境污染。
(4)本发明优选地提铜槽中循环电解的电流强度为15mA/cm2-40mA/cm2,循环速度是5L/min-25L/min,加速溶液中的铜离子的流动,减少了铜离子在一定时间内的浓度波动,使溶液中的铜离子大部分都能被还原生成单质铜附着在阴极上。
(5)本发明优选地精炼槽中的电流强度为5mA/cm2-15mA/cm2,且精炼槽中的电解液为硫酸铜溶液,使阳极溶出到阴极上,电解液的使用使阳极溶出反应无副反应,得到的铜板品质高,形貌致密平整。
(6)本发明优选地旋流电解的的循环速度为60L/min-100L/min,通过高速液流消除浓差极化等对电解的不利影响,使溶液中低浓度的铜离子被还原生成铜管和/或铜粉,沉积到阴极上,从而实现低浓度铜的回收。
(7)本发明使用电渗析装置,将废液中的铜离子分离为浓度高的溶液和浓度低的溶液,优选地,铜离子浓度高的溶液中铜离子浓度为32g/L-60g/L,铜离子浓度低的溶液中铜离子浓度小于10g/L,铜离子浓度高的溶液的获得是为了在后续循环电解和精炼槽中铜的沉积,得到品质高的铜板。
附图说明
图1为本发明所述的含铜废硝酸刻蚀液处理工艺的流程图示。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。此外,下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
图1为本发明所述的含铜废硝酸刻蚀液处理工艺的流程图示。一种含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,含有以下步骤:
(1)将含铜离子和硝酸根的刻蚀液经电渗析装置进行分离,得到溶液A和溶液B,所述溶液A中的铜离子浓度大于溶液B中的铜离子浓度;
(2)将步骤(1)中的溶液A作为电解液置于提铜槽中进行循环电解,使溶液A中的铜离子大部分被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到表面粗糙的铜板;所述循环电解的阳极为惰性阳极,阴极为铜电极;
(3)将步骤(2)中沉积了铜单质的阴极作为精炼槽中的阳极,利用阳极溶出原理,使精炼槽中的阳极溶出至阴极上,得到表面光滑且紧密的铜板;
(4)将步骤(1)中的溶液B和步骤(2)中剩余的电解液混合后作为旋流电解的电解液,所述旋流电解的电解液中的铜离子被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到铜管和/或铜粉;
(5)向步骤(4)中电解完成的电解液中加入浓硝酸,得到可回用的刻蚀液。
如果刻蚀液中含有镍离子,在步骤(5)之前加入碱液,使镍离子生成氢氧化镍沉淀,实现镍的回收。
实施例1
一种含铜离子、镍离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,含有以下步骤:
步骤A:收集含铜废硝酸蚀刻液,刻蚀液经电渗析装置进行处理;
步骤B:步骤A中产生的高浓度含铜蚀刻液进入提铜槽中进行循环电解;
步骤C:将步骤B中产生的粗铜板做阳极,在精炼槽中电解形成一号铜板;
步骤D:收集步骤A和步骤B产生的低浓度含铜废水,将该废水进行旋流电解得到铜管和铜粉;
步骤E:若废液中含有镍,则向废液中加入氨水,氢氧化钠等药剂调节pH,使镍离子沉淀;
步骤F:将步骤E中沉淀后的澄清液中加入一定量浓硝酸,最后作为刻蚀液回用;
步骤G:若废液中不含镍,则在步骤D完成后直接加入浓硝酸,最后作为刻蚀液回用。
所述步骤A中原废液中铜离子浓度约28g/L,镍离子浓度约为2.5g/L,经过电渗析装置,浓室中的铜离子浓度约48.15g/L,淡室中的铜离子浓度在7.85g/L。
所述步骤B中提铜槽的阳极为钛基二氧化铅电极,阴极为铜电极;电流强度为20mA/cm2;电解液的循环速度是20L/min。提铜槽中电解完成后,电解质中的铜离子降低到2g/L。
所述步骤C中的精炼槽的电流强度为5mA/cm2;阳极为步骤B中产生的粗铜板,阴极为不锈钢电极;电解液为硫酸铜溶液,产品为一号铜板。
所述步骤D中旋流电解的循环速度为80L/min,产品为铜粉。
步骤E中pH为11,形成Ni(OH)2沉淀。
所述步骤F中添加浓硝酸,回用的刻蚀液酸浓度达42%。
实施例2
一种含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,含有以下步骤:
步骤A:收集含铜废硝酸刻蚀液,刻蚀液经电渗析装置进行处理;
步骤B:步骤A中产生的高浓度含铜蚀刻液进入提铜槽中进行循环电解;
步骤C:将步骤B中产生的粗铜板做阳极,在精炼槽中电解形成一号铜板;
步骤D:收集步骤A和步骤B产生的低浓度含铜废水,将该废水进行旋流电解得到铜管和铜粉;
若废液中含有镍,则向废液中加入氨水,氢氧化钠等药剂调节pH,使镍离子沉淀;
步骤E:若废液中含有镍,则向废液中加入氨水,氢氧化钠等药剂调节pH,使镍离子沉淀;
步骤F:将步骤E中沉淀后的澄清液中加入一定量浓硝酸,最后作为刻蚀液回用;
步骤G:若废液中不含镍,则在步骤D完成后直接加入浓硝酸,最后作为刻蚀液回用。
所述步骤A中原废液中铜离子浓度约20g/L,无镍离子,经过电渗析装置,浓室中的铜离子浓度约32.44g/L,淡室中的铜离子浓度在7.55g/L。
所述步骤B中提铜槽的阳极为钛基二氧化铅电极,阴极为铜电极;电流强度为15mA/cm2;电解液的循环速度是20L/min。提铜槽中电解完成后,电解质中的铜离子降低到5g/L。
所述步骤C中的精炼槽的电流强度为5mA/cm2;阳极为步骤B中产生的粗铜板,阴极为不锈钢电极;电解液为硫酸铜溶液,产品为一号铜板。
所述步骤D中旋流电解的循环速度为80L/min,产品为铜粉。
所述步骤G中添加浓硝酸,回用的刻蚀液酸浓度达40%。
实施例3
一种含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,含有以下步骤:
步骤A:收集含铜废硝酸刻蚀液,刻蚀液经电渗析装置进行处理;
步骤B:步骤A中产生的高浓度含铜蚀刻液进入提铜槽中进行循环电解;
步骤C:将步骤B中产生的粗铜板做阳极,在精炼槽中电解形成一号铜板;
步骤D:收集步骤A和步骤B产生的低浓度含铜废水,将该废水进行旋流电解得到铜管和铜粉;
若废液中含有镍,则向废液中加入氨水,氢氧化钠等药剂调节pH,使镍离子沉淀;
步骤E:若废液中含有镍,则向废液中加入氨水,氢氧化钠等药剂调节pH,使镍离子沉淀;
步骤F:将步骤E中沉淀后的澄清液中加入一定量浓硝酸,最后作为刻蚀液回用;
步骤G:若废液中不含镍,则在步骤D完成后直接加入浓硝酸,最后作为刻蚀液回用。
所述步骤A中原废液中铜离子浓度约30g/L,无镍离子,经过电渗析装置,浓室中的铜离子浓度约60g/L,淡室中的铜离子浓度在5g/L。
所述步骤B中提铜槽的阳极为钛基二氧化铅电极,阴极为铜电极;电流强度为40mA/cm2;电解液的循环速度是25L/min。提铜槽中电解完成后,电解质中的铜离子降低到8g/L。
所述步骤C中的精炼槽的电流强度为15mA/cm2;阳极为步骤B中产生的粗铜板,阴极为不锈钢电极;电解液为硫酸铜溶液,产品为一号铜板。
所述步骤D中旋流电解的循环速度为60L/min,产品为铜粉。
所述步骤G中添加浓硝酸,回用的刻蚀液酸浓度达43%。
本发明工艺简单,化学添加剂少,对采用本发明提供的工艺处理后的废水进行检测,可达到电子行业回用刻蚀液的要求,且电解精炼产生的阴极铜确为一号铜板。
本领域的技术人员容易理解,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,含有以下步骤:
(1)将含铜离子和硝酸根的刻蚀液经电渗析装置进行分离,得到溶液A和溶液B,所述溶液A中的铜离子浓度大于溶液B中的铜离子浓度;
(2)将步骤(1)中的溶液A作为电解液置于提铜槽中进行循环电解,使溶液A中的铜离子大部分被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到表面粗糙的铜板;所述循环电解的阳极为惰性阳极,阴极为铜电极;
(3)将步骤(2)中沉积了铜单质的阴极作为精炼槽中的阳极,利用阳极溶出原理,使精炼槽中的阳极溶出至阴极上,得到表面光滑且紧密的铜板;
(4)将步骤(1)中的溶液B和步骤(2)中剩余的电解液混合后作为旋流电解的电解液,所述旋流电解的电解液中的铜离子被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到铜管和/或铜粉;
(5)向步骤(4)中电解完成的电解液中加入浓硝酸,得到回用的刻蚀液。
2.如权利要求1所述的含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,步骤(2)中所述循环电解的阳极为钛基二氧化铅,步骤(2)中所述循环电解的电流强度为15mA/cm2-40mA/cm2,步骤(2)中所述循环电解的循环速度是5L/min-25L/min。
3.如权利要求1所述的含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,步骤(3)中所述精炼槽中的电流强度为5mA/cm2-15mA/cm2,步骤(3)中所述精炼槽中的阴极为不锈钢电极,步骤(3)中所述精炼槽中的电解液为硫酸铜溶液。
4.如权利要求1所述的含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,步骤(4)中所述旋流电解的的循环速度为60L/min-100L/min;步骤(4)中所述旋流电解的阳极为惰性电极,步骤(4)中所述旋流电解的阴极为不锈钢电极。
5.如权利要求1所述的含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,步骤(1)所述含铜离子和硝酸根的刻蚀液中铜离子浓度为20g/L-30g/L,步骤(1)中所述溶液A中的铜离子浓度为32g/L-60g/L,步骤(1)中所述溶液B中的铜离子浓度小于10g/L。
6.如权利要求1所述的含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,步骤(5)所述回用的刻蚀液中硝酸的质量浓度大于等于40%。
7.一种含铜离子、镍离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,含有以下步骤:
(1)将含铜离子、镍离子和硝酸根的刻蚀液经电渗析装置进行分离,得到溶液A和溶液B,所述溶液A中的铜离子浓度大于溶液B中的铜离子浓度;
(2)将步骤(1)中的溶液A作为电解液置于提铜槽中进行循环电解,使溶液A中的铜离子大部分被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到表面粗糙的铜板;所述循环电解的阳极为惰性阳极,阴极为铜电极;
(3)将步骤(2)中沉积了铜单质的阴极作为精炼槽中的阳极,利用阳极溶出原理,使精炼槽中的阳极溶出至阴极上,得到表面光滑且紧密的铜板;
(4)将步骤(1)中的溶液B和步骤(2)中剩余的电解液混合后作为旋流电解的电解液,所述旋流电解的电解液中的铜离子被还原生成铜单质并沉积在阴极上,得到铜管和/或铜粉;
(5)向步骤(4)中电解完成的电解液中加入碱液,使溶液的pH为9-13,生成氢氧化镍沉淀;
(6)向步骤(5)得到的上清液中加入浓硝酸,得到回用的刻蚀液。
8.如权利要求7所述的含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,步骤(2)中所述循环电解的阳极为钛基二氧化铅,步骤(2)中所述循环电解的电流强度为15mA/cm2-40mA/cm2,步骤(2)中所述循环电解的循环速度是5L/min-25L/min;
步骤(3)中所述精炼槽中的电流强度为5mA/cm2-15mA/cm2,步骤(3)中所述精炼槽中的阴极为不锈钢电极,步骤(3)中所述精炼槽中的电解液为硫酸铜溶液。
9.如权利要求7所述的含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,步骤(4)中所述旋流电解的的循环速度为60L/min-100L/min;步骤(4)中所述旋流电解的阳极为惰性电极,步骤(4)中所述旋流电解的阴极为不锈钢电极。
10.如权利要求7所述的含铜离子和硝酸根的刻蚀液回收再利用方法,其特征在于,步骤(1)所述含铜离子和硝酸根的刻蚀液中铜离子浓度为20g/L-30g/L,步骤(1)中所述溶液A中的铜离子浓度为32g/L-60g/L,步骤(1)中所述溶液B中的铜离子浓度小于10g/L;
步骤(5)中所述碱液为氨水或氢氧化钠溶液;
步骤(6)所述回用的刻蚀液中硝酸的质量浓度大于等于40%。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110453225A (zh) * 2019-08-29 2019-11-15 深圳市祺鑫天正环保科技有限公司 酸性蚀刻废液的处理方法
CN111977752A (zh) * 2020-08-10 2020-11-24 何学文 一种印刷电路板含铜蚀刻清洗废水处理工艺
CN112626567A (zh) * 2020-11-23 2021-04-09 江苏净源新材料有限公司 一种利用蚀刻液回收铜制备纳米铜粉的方法
CN112708885A (zh) * 2020-12-16 2021-04-27 华润环保发展有限公司 一种蚀铜废硝酸资源化回用方法及系统

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060243604A1 (en) * 2003-04-30 2006-11-02 Sota Nakagawa Method and apparatus for treating waste water
CN101353795A (zh) * 2008-08-26 2009-01-28 湖南万容科技有限公司 将印刷电路板酸性蚀刻废液提铜和制备聚合氯化铁的方法
JP2010059521A (ja) * 2008-09-05 2010-03-18 Ebara Engineering Service Co Ltd 銅含有酸性廃液からの銅の除去回収方法及び装置
CN102002729A (zh) * 2009-09-01 2011-04-06 金益世股份有限公司 含铜蚀刻废液的处理方法与蚀刻溶液再生方法
CN103553249A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 长沙赛恩斯环保科技有限公司 电镀废液中酸分离与重金属回收方法
CN204982071U (zh) * 2015-09-16 2016-01-20 深圳市瑞世兴科技有限公司 含铜废液铜回收装置
CN105692977A (zh) * 2016-04-12 2016-06-22 江苏理工学院 高浓度酸性含铜废水的处理方法
CN109252190A (zh) * 2018-11-07 2019-01-22 广州市吉池环保科技有限公司 一种从蚀刻液中回收99.98%铜粉并制备99.999%阴极铜的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060243604A1 (en) * 2003-04-30 2006-11-02 Sota Nakagawa Method and apparatus for treating waste water
CN101353795A (zh) * 2008-08-26 2009-01-28 湖南万容科技有限公司 将印刷电路板酸性蚀刻废液提铜和制备聚合氯化铁的方法
JP2010059521A (ja) * 2008-09-05 2010-03-18 Ebara Engineering Service Co Ltd 銅含有酸性廃液からの銅の除去回収方法及び装置
CN102002729A (zh) * 2009-09-01 2011-04-06 金益世股份有限公司 含铜蚀刻废液的处理方法与蚀刻溶液再生方法
CN103553249A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 长沙赛恩斯环保科技有限公司 电镀废液中酸分离与重金属回收方法
CN204982071U (zh) * 2015-09-16 2016-01-20 深圳市瑞世兴科技有限公司 含铜废液铜回收装置
CN105692977A (zh) * 2016-04-12 2016-06-22 江苏理工学院 高浓度酸性含铜废水的处理方法
CN109252190A (zh) * 2018-11-07 2019-01-22 广州市吉池环保科技有限公司 一种从蚀刻液中回收99.98%铜粉并制备99.999%阴极铜的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.Y. CHOL: "Production of ultrahigh purity copper using waste copper nitrate solution", 《JOURNAL OF HAZARDOUS MATERIALS》 *
王梨: "微电子加工行业含铜废硝酸处理工艺研究", 《中国资源综合利用》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110453225A (zh) * 2019-08-29 2019-11-15 深圳市祺鑫天正环保科技有限公司 酸性蚀刻废液的处理方法
CN110453225B (zh) * 2019-08-29 2021-07-30 深圳市祺鑫环保科技有限公司 酸性蚀刻废液的处理方法
CN111977752A (zh) * 2020-08-10 2020-11-24 何学文 一种印刷电路板含铜蚀刻清洗废水处理工艺
CN112626567A (zh) * 2020-11-23 2021-04-09 江苏净源新材料有限公司 一种利用蚀刻液回收铜制备纳米铜粉的方法
CN112626567B (zh) * 2020-11-23 2022-03-29 江苏净源新材料有限公司 一种利用蚀刻液回收铜制备纳米铜粉的方法
CN112708885A (zh) * 2020-12-16 2021-04-27 华润环保发展有限公司 一种蚀铜废硝酸资源化回用方法及系统

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