CN109569541A - 一种改性瓜尔胶及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于重金属吸附材料技术领域。本发明提供了一种改性瓜尔胶，所述改性瓜尔胶为含有接枝链的瓜尔胶，所述接枝链为式Ⅰ所示的结构；所述接枝链与所述改性瓜尔胶通过醚键连接；所述醚键中的氧由瓜尔胶上的羟基提供；所述接枝链在改性瓜尔胶中的质量百分含量为69.5％～80.3％；其中，n1＝1～6，R为‑NH(CH2)2NH2、‑NH(CH2)2NH(CH2)2NH2或‑NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2。本发明所提供的改性瓜尔胶中含有大量带孤对电子的氮原子，可更充分地与重金属离子螯合，对重金属镍离子的饱和吸附量为32.7～141.5mg g‑1。

Description

一种改性瓜尔胶及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及重金属吸附材料技术领域，尤其涉及一种改性瓜尔胶及其制备方法和应用。
背景技术
随着近几十年工业化进程的发展，重金属的污染日益加剧，如电镀、玻璃、制革、纺织、陶器、化肥、钢铁等行业每年产生大量含重金属离子的废水，均增加了环境中重金属污染量。并且水体中的重金属污染很难通过自净的方式去除，只能通过人为的处理来减轻污染程度。
传统的用于去除污水中重金属离子的有效分离工艺有化学沉淀法、蒸发回收法、电化学处理法、离子交换法和吸附法。其中，化学沉淀法需要使用化学试剂，容易产生二次污染；蒸发回收法的能耗较高；电化学处理法仅适用于处理重金属浓度较高的废水；离子交换法虽然具有金属去除率高、吸附量大和处理速度快的优势，但价格昂贵，使得应用受到限制；而吸附法由于操作简单，适用范围广，且价格低廉而受到广泛关注。
在现有的重金属吸附剂中，改性纤维素由于原料来源广泛，且价格低廉成为人们关注的热点。但是改性纤维素对重金属镍的吸附量非常小，如《枝化聚乙烯亚胺改性纤维素接枝共聚物的研究》(汤银川，山东大学，2013年)中公开了乙烯亚胺改性纤维素对重金属镍的饱和吸附量仅为14.85mg·g-1。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改性瓜尔胶及其制备方法和应用，本发明提供的改性瓜尔胶对重金属镍具有优异的吸附性能。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种改性瓜尔胶，所述改性瓜尔胶为含有接枝链的瓜尔胶，所述接枝链为式Ⅰ所示的结构；所述接枝链与瓜尔胶通过醚键连接；所述醚键中的氧由瓜尔胶上的羟基提供；所述接枝链在改性瓜尔胶中的质量百分含量为69.5％～80.3％；
其中，n1＝1～6，R为-NH(CH2)2NH2、-NH(CH2)2NH(CH2)2NH2或-NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的改性瓜尔胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)在保护气氛中，在引发剂的作用下，瓜尔胶和甲基丙烯酸缩水甘油酯发生自由基聚合接枝反应，得到改性瓜尔胶前驱体；
(2)维持保护气氛，所述改性瓜尔胶前驱体与多胺类化合物发生胺化反应，得到改性瓜尔胶；所述多胺类化合物为乙二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺中的至少一种。
优选的，所述自由基聚合接枝反应的溶剂为丙酮和水的混合液，所述丙酮和水的体积比为1:1.5～2。
优选的，所述引发剂为过氧化二苯甲酰。
优选的，所述瓜尔胶、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂和多胺类化合物的质量比为1:2～2.4:0.01～0.15:1～5。
优选的，所述自由基聚合接枝反应的温度为60～80℃，所述自由基聚合接枝反应的时间为2～4h。
优选的，所述自由基聚合接枝反应完成后，还包括第一后处理，所述第一后处理包括依次进行的固液分离、洗涤、索氏提取和干燥；所述洗涤包括依次进行的水洗和丙酮洗涤。
优选的，所述胺化反应的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；所述胺化反应的温度为60～80℃，所述胺化反应的时间为3～6h。
优选的，所述胺化反应完成后，还包括第二后处理，所述第二后处理包括依次进行的固液分离、洗涤和干燥；所述洗涤包括依次进行的水洗和乙醇洗涤。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的改性瓜尔胶作为重金属吸附材料的应用。
本发明提供了一种改性瓜尔胶，所述改性瓜尔胶的接枝链为式Ⅰ所示的结构；所述接枝链与所述改性瓜尔胶通过醚键连接；所述接枝链在改性瓜尔胶中的质量百分含量为69.5％～80.3％。本发明所提供的改性瓜尔胶中含有大量带孤对电子的氮原子，可更充分地与重金属离子螯合。本发明所提供的改性瓜尔胶用于重金属镍离子的吸附时，饱和吸附量为32.7～141.5mgg-1。
附图说明
图1实施例1所得改性瓜尔胶前驱体、改性瓜尔胶和瓜尔胶的红外谱图；其中，曲线A为改性瓜尔胶的红外谱图，曲线B为改性瓜尔胶前驱体的红外谱图，曲线C为瓜尔胶的红外谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种改性瓜尔胶，所述改性瓜尔胶为含有接枝链的瓜尔胶，所述接枝链为式Ⅰ所示的结构；所述接枝链与瓜尔胶通过醚键连接；所述醚键中的氧由瓜尔胶上的羟基提供，所述接枝链在改性瓜尔胶中的质量百分含量为69.5％～80.3％；
其中，n1＝1～6，R为-NH(CH2)2NH2、-NH(CH2)2NH(CH2)2NH2或-NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2。
在本发明中，所述改性瓜尔胶中的接枝链如式Ⅰ所示，其中“*”表示与醚键中的氧连接的键。本发明对所述瓜尔胶的接枝点没有特殊限定，所述瓜尔胶的重复单元中的多个羟基均可作为接枝点；其中n1为理想接枝状态下的理论值，所述理想状态即每一个糖单元都参与反应并且接枝相同数量的单体。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的改性瓜尔胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)在保护气氛中，在引发剂的作用下，瓜尔胶和甲基丙烯酸缩水甘油酯发生自由基聚合接枝反应，得到改性瓜尔胶前驱体；
(2)维持保护气氛，所述改性瓜尔胶前驱体与多胺类化合物发生胺化反应，得到改性瓜尔胶；所述多胺类化合物为乙二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺中的至少一种。
本发明在保护气氛中，在引发剂的作用下，瓜尔胶和甲基丙烯酸缩水甘油酯发生自由基聚合接枝反应，得到改性瓜尔胶前驱体。在本发明中，在自由基聚合接枝反应过程中，引发剂受热分解产生氧自由基，氧自由基再进攻GMA(即甲基丙烯酸缩水甘油酯)单体，产生GMA单体自由基，因为空间位阻的原因，GMA单体自由基优选与瓜尔胶支链上的羟基结合，也可与其他羟基结合，再释放出氧自由基，氧自由基再进攻GMA单体形成GMA单体自由基，从而完成链增长。
在本发明中，所述保护气氛优选为氮气或惰性气体氛围。在本发明中，所述保护气氛可以防止引发剂与氧发生副反应。在本发明中，所述保护气氛优选为流动态的保护气氛；所述保护气氛的流动速率优选为10mL/min～20mL/min。
本发明对所述瓜尔胶的来源没有特殊限定，直接购买市售瓜尔胶即可。
在本发明中，所述引发剂优选为过氧化二苯甲酰(即BPO)；所述瓜尔胶与引发剂的质量比优选为1:0.01～0.15，更优选为1:0.05～0.10。
在本发明中，所述瓜尔胶与甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比优选为1:2～2.4。
在本发明中，所述自由基聚合接枝反应的溶剂优选为丙酮和水的混合液，所述丙酮和水的体积比优选为1:1.5～2。在本发明中，瓜尔胶分子亲水，甲基丙烯酸缩水甘油酯能溶于丙酮中，以丙酮和水的混合液作为反应介质可使瓜尔胶和甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝反应更容易进行。本发明对所述溶剂的用量没有特殊限定，在本发明实施例中，所述瓜尔胶与溶剂的固液比优选为1g:10～20mL。
在本发明中，所述自由基聚合接枝反应的温度优选为60～80℃，更优选为65～75℃；所述自由基聚合接枝反应的时间优选为2～4h，更优选为2.5～3.5h。
本发明对所述自由基聚合接枝反应的加料顺序和具体操作顺序没有特殊限定，本领域技术人员可以按照常规的加料顺序和操作方法即可。在本发明实施例中，优选将瓜尔胶溶解于溶剂中，然后在保护气氛中升温至自由基聚合接枝反应所需的温度，然后加入引发剂和甲基丙烯酸缩水甘油酯，进行自由基聚合接枝反应。本发明对升温至自由基聚合接枝反应所需温度的升温速率没有特殊限定，可以为任意升温速率。
在本发明中，所述自由基聚合接枝反应优选在搅拌状态下进行；本发明对所述搅拌的转速没有特殊限定，采用常规的转速即可。
在本发明中，升温至自由基聚合接枝反应所需的温度后，优选先搅拌15～25min，然后加入引发剂和甲基丙烯酸缩水甘油酯。在本发明中，在保护气氛搅拌15～25min，有利于瓜尔胶与溶剂充分混合。
自由基聚合接枝反应完成后，本发明优选还包括第一后处理，所述第一后处理包括依次进行的固液分离、洗涤、索氏提取和干燥。
本发明对所述第一后处理中的固液分离的方式没有特殊限定，可以为任意常规的固液分离方法，如抽滤。本发明优选将所述自由基聚合接枝反应所得混合液自然冷却至室温后，再进行固液分离。
固液分离完成后，本发明优选将所述固液分离得到的固体物质进行洗涤。在本发明中，所述洗涤能够去除产物中未反应的甲基丙烯酸缩水甘油酯和引发剂。
在本发明中，所述第一后处理中的洗涤优选包括依次进行的水洗和丙酮洗涤。本发明对所述洗涤的方式都没有特殊限定，采用常规的洗涤方式即可，如浸泡洗涤。本发明对所述水洗或丙酮洗涤所用洗液用量没有特殊限定，在本发明实施例中，所述瓜尔胶与所述水洗或丙酮洗涤所用洗液的固液比优选为1g:10～15mL。本发明对所述水洗和丙酮洗涤的次数没有特殊限定，能够将甲基丙烯酸缩水甘油酯和引发剂去除即可，洗涤的程度以通过薄层色谱(即TLC测试)检测不到甲基丙烯酸缩水甘油酯和引发剂为准。完成洗涤后，本发明优选将洗涤所得固体产物进行索氏提取，得到改性瓜尔胶前驱体溶液。在本发明中，所述索氏提取能够去除产物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯均聚物。
在本发明中，所述索氏提取所用溶剂优选为丙酮；所述索氏提取的温度优选为50～70℃。
索氏提取完成后，本发明优选将所得改性瓜尔胶前驱体溶液进行干燥，得到改性瓜尔胶前驱体。本发明对所述干燥的方式没有特殊限定，能够得到恒重的改性瓜尔胶前驱体即可。在本发明实施例中，所述干燥优选为真空干燥，所述真空干燥的温度优选为55℃～60℃。
得到改性瓜尔胶前驱体后，本发明维持保护气氛，所述改性瓜尔胶前驱体与多胺类化合物发生胺化反应，得到改性瓜尔胶；所述多胺类化合物为乙二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺中的至少一种。在本发明中，所述多胺类化合物的氮原子进攻改性瓜尔胶前驱体上的环氧基团上的碳原子，环氧基团发生环氧开环，使醚键断裂，在链端引入胺基，实现了多胺对瓜尔胶的固载。
在本发明中，所述瓜尔胶和多胺类化合物的质量比优选为1:1～5。
在本发明中，所述胺化反应的溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺。本发明对所述溶剂的用量没有特殊限定，在本发明实施例中，所述改性瓜尔胶前驱体与胺化反应的溶剂的固液比优选为1g:10～20mL。
在本发明中，所述胺化反应的温度优选为60～80℃，更优选为65～75℃；所述胺化反应的时间优选为3～6h，更优选为4～5h。
本发明对所述胺化反应步骤的具体操作没有特殊限定，在本发明实施例中，优选为将所述改性瓜尔胶前驱体、N,N-二甲基甲酰胺和多胺类化合物混合，然后升温至胺化反应所需温度，进行胺化反应。本发明对升温至胺化反应的升温速率没有特殊限定，可以为任意升温速率。
胺化反应完成后，本发明优选还包括第二后处理，所述第二后处理优选包括依次进行的固液分离、洗涤和干燥。
本发明对所述第二后处理中的固液分离的方式没有特殊限定，可以为任意常规的固液分离方法，如抽滤。本发明优选将所述胺化反应所得混合液自然冷却至室温后，再进行固液分离。
固液分离完成后，本发明优选将所述固液分离所得产物进行洗涤。
在本发明中，所述第二后处理中的洗涤优选包括依次进行的水洗和乙醇洗涤。在本发明中，所述洗涤可以将未反应的多胺类化合物去除。
本发明对所述水洗和乙醇洗涤的次数没有特殊限定，在本发明实施例中，所述水洗的次数优选为1次，所述乙醇洗涤的次数优选为多次，所述乙醇洗涤的次数的标准优选为通过薄层色谱(即TLC测试)检测不到多胺类化合物。
本发明对所述第二后处理中的干燥没有特殊限定，能够得到恒重的改性瓜尔胶即可。在本发明实施例中，所述干燥优选为真空干燥，所述真空干燥的温度优选为50～60℃。
本发明还提供了上述技术方案所述的改性瓜尔胶作为重金属吸附材料的应用。
在本发明中，所述重金属吸附材料优选为镍的吸附材料。
本发明对所述应用的具体方法没有特殊限定，采用常规的重金属吸附材料的应用方法即可。
下面结合实施例对本发明提供的一种改性瓜尔胶及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将4.0g瓜尔胶分散于60mL丙酮与去离子水的混合液中，丙酮与水的体积比为1:2，升温至70℃，搅拌通氮气置换反应器中的空气；继续搅拌20min后加入0.41g(1.68mmol)引发剂BPO及9.65g(68mmol)甲基丙烯酸缩水甘油酯，在氮气氛围恒温搅拌2.5h后停止加热；待体系冷却至室温后，通过抽滤获得改性瓜尔胶前驱体粗产物；
将所述粗产物依次用50mL去离子水和50mL丙酮洗涤；洗涤完成后，以100mL丙酮为溶剂在70℃对所得产物进行索氏提取；将索氏提取所得液体进行真空干燥，得到10.8g改性瓜尔胶前驱体；
将10.8g改性瓜尔胶前驱体、13.9g(74mmol)四乙烯五胺和120mLN,N-二甲基甲酰胺混合，通入氮气保护，在70℃水浴恒温条件下加热4h；然后碱该体系过滤得到改性瓜尔胶粗产物；
将所述改性瓜尔胶粗产物用150mL去离子水洗涤后，用150mL无水乙醇反复多次洗涤，至TLC检测洗液中无四乙烯五胺，完成洗涤；将洗涤所得产物在50℃下真空干燥至恒重，得到19.8g改性瓜尔胶，即四乙烯五胺胺化的瓜尔胶甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物，计算接枝链在改性瓜尔胶中的质量百分含量(即(19.8-4.0)*100％/19.8)为79.8％。
按式1计算改性瓜尔胶前驱体的接枝率Gp：
Gp＝(W2-W1)/W1 式1
其中，W1、W2分别是瓜尔胶质量和改性瓜尔胶前驱体的质量，根据以上公式计算接枝率为170％。
按式2计算改性瓜尔胶中的聚合度n1：
n1＝(W2-W1)*485/(W1*MGMA) 式2
其中，W1、W2分别是瓜尔胶质量和改性瓜尔胶前驱体的质量，MGMA为GMA的分子量，485为瓜尔胶中一个糖单元的分子量，根据以上公式计算为n1为2.9。
将本实施例所得改性瓜尔胶(记为A)和改性瓜尔胶前驱体(记为B)进行红外表征，并与瓜尔胶(记为C)的红外图谱进行比较，结果如图1所示。其中瓜尔胶的红外谱图(即曲线C)中，1035至1163cm-1处的吸收峰为C-O伸缩振动吸收峰；1427cm-1处为CH2弯曲振动吸收峰；2903cm-1处为饱和碳氢伸缩振动吸收峰；3340cm-1处为羟基伸缩振动吸收峰。改性瓜尔胶前驱体的红外谱图(即曲线B)中，除瓜尔胶本身特征峰外，与瓜尔胶红外谱图比对后，新增了1730cm-1处的羰基吸收峰以及904和842cm-1处环氧基团吸收峰，羰基吸收峰以及环氧基团吸收峰的出现说明甲基丙烯酸缩水甘油酯已成功接枝于瓜尔胶骨架上；而改性瓜尔胶的红外谱图(即曲线A)中，904和842cm-1处环氧基团吸收峰消失，而在1560cm-1处出现N-H的振动吸收峰，说明四乙烯五胺成功引入。
采用如下方法测试本实施例所得改性瓜尔胶对镍的动态饱和吸附量：在内径7.5mm、长度为45cm的玻璃柱底部用脱脂棉或石英砂铺平，装入100mg吸附剂，配置浓度为0.1molL-1的镍离子溶液，将镍离子溶液流过装有吸附剂填料的柱子，使用元素分析仪测重金属离子浓度，固定30分钟间隔监测流出液中镍离子浓度，直到流出液浓度与初始溶液浓度相同时，则认为吸附剂已达到最大饱和吸附；然后用0.1molL-1稀盐酸溶液对重金属离子进行洗脱，有序收集一定量的多管洗脱液，对洗脱液进行稀释后测定其中镍离子的浓度，计算动态吸附过程中改性瓜尔胶对镍离子的饱和附容量。重复三次试验，取所测数据的平均值，并且所测数据的相对标准偏差要小于3％。
采用上述方法，测得本实施例所得改性瓜尔胶对镍的饱和吸附量为141.5mgg-1。
实施例2
将实施例1中的四乙烯五胺替换为乙二胺，其他条件与实施例1相同，制备改性瓜尔胶。所得改性瓜尔胶前驱体的接枝率为170％，n1为2.9，所得改性瓜尔胶中接枝链的质量百分含量为70.7％。
将本实施例所得改性瓜尔胶、改性瓜尔胶前驱体进行红外表征，结果与实施例1相同。
采用实施例1所述的方法测试本实施例所得改性瓜尔胶对镍的饱和吸附量为32.7mgg-1。
实施例3
将实施例1中的四乙烯五胺替换为二乙烯三胺，其他条件与实施例1相同，制备改性瓜尔胶。所得改性瓜尔胶前驱体的接枝率为170％，n1为2.9，所得改性瓜尔胶中接枝链的质量百分含量为74.6％。
将本实施例所得改性瓜尔胶、改性瓜尔胶前驱体进行红外表征，结果与实施例1相同。
采用实施例1所述的方法测试本实施例所得改性瓜尔胶对镍的饱和吸附量为84.5mgg-1。
实施例4
将实施例1中甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量修改为5.68g(40mmol)，其他条件与实施例1相同，制备改性瓜尔胶。所得改性瓜尔胶前驱体的接枝率为100％，n1为3.4。所得改性瓜尔胶中的接枝链的质量百分含量为69.5％。
将本实施例所得改性瓜尔胶、改性瓜尔胶前驱体进行红外表征，结果与实施例1相同。
采用实施例1所述的方法测试本实施例所得改性瓜尔胶对镍的饱和吸附量为100.3mgg-1。
实施例5
将实施例1中甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量修改为10.28g(72.4mmol)，其他条件与实施例1相同，制备改性瓜尔胶。所得改性瓜尔胶前驱体的接枝率为175％，n1为5.9，所得改性瓜尔胶中接枝链的质量百分含量为80.3％。
将本实施例所得改性瓜尔胶、改性瓜尔胶前驱体进行红外表征，结果与实施例1相同。
采用实施例1所述的方法测试本实施例所得改性瓜尔胶对镍的饱和吸附量为126.1mgg-1。
实施例6
将实施例1中接枝聚合时间修改为1.5h，其他条件与实施例1相同，制备改性瓜尔胶。所得改性瓜尔胶前驱体的接枝率为102％，n1为3.4，所得改性瓜尔胶中接枝链的质量百分含量为70.4％。
将本实施例所得改性瓜尔胶、改性瓜尔胶前驱体进行红外表征，结果与实施例1相同。
采用实施例1所述的方法测试本实施例所得改性瓜尔胶对镍的饱和吸附量为61.8mgg-1。
实施例7
将实施例1中接枝聚合时间修改为2h，其他条件与实施例1相同，制备改性瓜尔胶。所得改性瓜尔胶前驱体的接枝率为130％，n1为4.4，所得改性瓜尔胶中接枝链的质量百分含量为75.2％。
将本实施例所得改性瓜尔胶、改性瓜尔胶前驱体进行红外表征，结果与实施例1相同。
采用实施例1所述的方法测试本实施例所得改性瓜尔胶对镍的饱和吸附量为109.0mgg-1。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种改性瓜尔胶，所述改性瓜尔胶为含有接枝链的瓜尔胶，所述接枝链为式Ⅰ所示的结构；所述接枝链与瓜尔胶通过醚键连接；所述醚键中的氧由瓜尔胶上的羟基提供；所述接枝链在改性瓜尔胶中的质量百分含量为69.5％～80.3％；
其中，n1＝1～6，R为-NH(CH2)2NH2、-NH(CH2)2NH(CH2)2NH2或-NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2。
2.一种权利要求1所述的改性瓜尔胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)在保护气氛中，在引发剂的作用下，瓜尔胶和甲基丙烯酸缩水甘油酯发生自由基聚合接枝反应，得到改性瓜尔胶前驱体；
(2)维持保护气氛，所述改性瓜尔胶前驱体与多胺类化合物发生胺化反应，得到改性瓜尔胶；所述多胺类化合物为乙二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述自由基聚合接枝反应的溶剂为丙酮和水的混合液，所述丙酮和水的体积比为1:1.5～2。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过氧化二苯甲酰。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述瓜尔胶、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂和多胺类化合物的质量比为1:2～2.4:0.01～0.15:1～5。
6.根据权利要求2～5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述自由基聚合接枝反应的温度为60～80℃，所述自由基聚合接枝反应的时间为2～4h。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述自由基聚合接枝反应完成后，还包括第一后处理，所述第一后处理包括依次进行的固液分离、洗涤、索氏提取和干燥；所述洗涤包括依次进行的水洗和丙酮洗涤。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述胺化反应的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；所述胺化反应的温度为60～80℃，所述胺化反应的时间为3～6h。
9.根据权利要求2或8所述的制备方法，其特征在于，所述胺化反应完成后，还包括第二后处理，所述第二后处理包括依次进行的固液分离、洗涤和干燥；所述洗涤包括依次进行的水洗和乙醇洗涤。
10.权利要求1所述的改性瓜尔胶作为重金属吸附材料的应用。
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