CN109553553A - 一种制备苯亚氨基酸异丙酯的新方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及精细化工技术领域，公开一种制备苯亚氨基酸异丙酯的新方法。具体步骤：苯甲酰胺、异丙基溴、六水合高氯酸钴和碳酸银在有机溶剂1,2‑二氯乙烷中40摄氏度搅拌反应12小时，即可得到苯亚氨基酸异丙酯。同现有的技术相比，本发明采用六水合高氯酸钴作为催化剂，一步构建目标产物苯亚氨基酸异丙酯，反应新颖、操作简单且快速高效。此外，该方法不需要使用有毒、易腐蚀和易挥发乙酰氯，对环境友好。

Description

一种制备苯亚氨基酸异丙酯的新方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，涉及一种制备苯亚氨基酸异丙酯的新方法。
背景技术
苯亚氨基酸异丙酯是一类重要的有机化工原料，被广泛应用于各种药物中间体和精细化学品的合成。此外，在生物化学中，该类化合物的盐酸盐可以用于蛋白质的修饰。目前，合成苯亚氨基酸异丙酯的方法如下所示：首先在乙酰氯试剂的作用下，以氰化苯和异丙醇为起始原料，零摄氏度反应，其次反应体系加入碳酸氢钠处理得到目标产物丙苯亚氨基酸异丙酯。此类合成方法的不足之处在于：需要使用危害性且毒性较大的乙酰氯和氰化苯为反应原料，不符合目前环境友好的技术特征，而且需要通过两步反应合成目标产物，操作相对比较繁琐。
苯亚氨基酸异丙酯的传统合成方法如下：
由上可见反应起始原料需要使用乙酰氯和氰化苯为反应原料，乙酰氯属于具有高度腐蚀性的有机化学品，且乙酰氯本身容易分解，且具有易挥发，易燃等特性，同时反应过程中会放出当量的有毒有害氯化氢气体。此外，氰化苯是一类中等毒性的试剂，能引起动物组织的痉挛、神经麻痹，也能经皮肤吸收。因此，开发一种低毒、环境友好、操作简单且高效率的合成方法是十分必要的。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种效率高、简洁新颖、操作简便以及环境友好的丙苯亚氨基酸异丙酯的新方法。
本发明所涉及的合成苯亚氨基酸异丙酯反应步骤如下：将苯甲酰胺、异丙基溴、六水合高氯酸钴和碳酸银依次加入含有反应溶剂的圆底烧瓶中，40摄氏度剧烈搅拌12小时，反应结束后，依次进行反应液浓缩和柱层析分离，即可获得苯亚氨基酸异丙酯。
本发明中溶剂为1,2-二氯乙烷。
本发明中反应体系的浓度为0.1～1.0摩尔/升，优选为0.5摩尔/升。
发明中苯甲酰胺、异丙基溴、六水合高氯酸钴、碳酸银的摩尔比用量为1：2：0.2：2。
本发明中所述的反应温度为20～60摄氏度，优选40摄氏度。
本发明中所述的反应时间为8～24小时，优选12小时。
具体实施方式
下面的实施例将有助于说明本发明，但是不局限其范围。
具体实施例1：
在100mL的圆底烧瓶中依次加入苯甲酰胺(10mmol,1.21g)、异丙基溴(20mmol,2.46g)、六水合高氯酸钴(2mmol,0.73g)、碳酸银(20mmol,5.52g)以及20mL的1,2-二氯乙烷，反温度控制在40摄氏度，并且剧烈搅拌反应12小时。反应结束后，冷却至室温，依次进行反应液浓缩和柱层析分离，即可获得苯亚氨基酸异丙酯(1.48g,91％)。
反应涉及的方程式如下：
具体实施例2：
在100mL的圆底烧瓶中依次加入苯甲酰胺(10mmol,1.21g)、异丙基溴(20mmol,2.46g)、六水合高氯酸钴(2mmol,0.73g)、碳酸银(20mmol,5.52g)以及20mL的1,2-二氯乙烷，反温度控制在25摄氏度，并且剧烈搅拌反应12小时。反应结束后，冷却至室温，依次进行反应液浓缩和柱层析分离，即可获得苯亚氨基酸异丙酯(1.09g,67％)。
反应涉及的方程式如下：
以上描述了本发明的可选实施方案，以教导本领域技术人员如何实施和再现本发明。为了教导本发明方案，已经对一些常规技术方面进行了简化和省去。本领域技术人员应该理解源自这方面的变型，均在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种制备苯亚氨基酸异丙酯的新方法按照以下步骤进行：在有机溶剂中加入苯甲酰胺、异丙基溴、六水合高氯酸钴和碳酸银，加热剧烈搅拌即可得到苯亚氨基酸异丙酯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括反应之后进行的减压蒸馏，柱层析分离以及收集目标产物。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应温度在20～60摄氏度，优选40摄氏度。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应时间为8～24小时，优选12小时。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：苯甲酰胺、异丙基溴、六水合高氯酸钴、碳酸银的加入量按照摩尔比为1：2：0.2：2的标准加入。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应所使用的有机溶剂为1,2-二氯乙烷。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应体系的浓度为0.1～1.0摩尔/升，优选0.5摩尔/升。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4473580A (en) * 1982-10-25 1984-09-25 The Upjohn Company N-Imidoylthio(methyl)carbamates and methods for controlling insects
CN102675135A (zh) * 2012-05-14 2012-09-19 中国科学院化学研究所 一种合成α－氨基酸酯的方法

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