CN109546254B - 一种废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，包括：对废旧镍钴锰酸锂离子电池进行预处理，得到正极活性物质；对活性物质进行煅烧和研磨，得到黑色粉末；将黑色粉末与甲酸配制成浓度为60～120g/L的溶液，再对溶液进行加热、过滤、水洗，得到浸出液；向浸出液中加入氨水和NaOH后进行搅拌、真空抽滤、洗涤和干燥，得到Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2；将Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2与LiCo3均匀分散在包覆液中，再经球磨、煅烧处理得到三元正极材料。本发明的方法实现了废旧电池中三元正极材料的所有金属元素回收与利用，镍钴锰金属离子的回收率达95％以上。

Description

一种废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法
技术领域
本发明涉及废旧锂离子电池处理领域，特别涉及一种废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法。
背景技术
锂离子电池自1992年实现商业化以来，被广泛应用于电子信息产品。如摄像机、移动电话、笔记本电脑等的移动电源。随着科技的进步，锂离子电池又逐步向新能源汽车进发，市场份额逐年提高。锂离子电池以其独具的高能量密度、高电压、循环性能好、自放电小、操作安全、环境友好等优势正在逐步取代镍镉电池和镍氢电池。目前，锂离子电池正极材料主要有LiMO2(LiCoO2、LiNiO2、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)系统，锂锰氧化物系统以及铁锂系统，其中，LiMO2系统具有制备容易、污染低、价格便宜、安全性高等优点，因而得到了广泛的研究和利用。
锂离子电池采用的正极材料是制造锂离子电池的关键材料之一，在锂离子电池中占据核心地位。目前已产业化应用的正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂三元材料和磷酸铁锂。镍钴锰酸锂具有电化学容量高、循环性能好、合成容易、成本低、安全性好等优点，近年来逐渐替代了部分钴酸锂。
锂离子电池的寿命一般为3～5年，随着锂离子电池的生产和消耗，势必会产生大量的废旧锂离子电池，如果对这些废旧锂离子电池置之不理，锂离子电池中的有机溶剂和金属会污染土壤、空气、水源等，对环境造成很大的威胁，而废旧锂离子电池富含的金属又是重要的稀缺资源。探索合理的回收废旧锂离子电池的方法，实现对废旧锂离子电池中贵重金属资源的合理利用已经迫在眉睫。
中国专利CN108172925A公开了一种镍钴锰酸锂三元聚合物电池正极废料回收方法，其中用无机酸和还原剂浸出镍钴锰酸锂正极废料。中国专利CN106505272A公开了一种锂电池正极材料废料的处理方法，其中向镍钴锰酸锂浆料中加入无机酸浸出。但是，无机酸在浸取金属离子的过程中会出现硫氧化物、氮氢化物与氯化物等有毒气体，对环境造成危害，另外，无机酸对设备腐蚀性大，对环境造成二次污染等。
发明内容
本发明的目的是提供一种废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，以解决现有技术中无机酸浸取金属离子存在的环境污染、对设备要求高的问题。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，包括如下步骤：
(1)预处理
将废旧镍钴锰酸锂离子电池进行放电处理，将放电处理后的电池进行烘干，分离出正极片；
将正极片溶解于1-甲基-2-吡咯烷酮中，去除所述正极片中的集流体，得到正极活性物质；
(2)煅烧与研磨
将步骤(1)所得正极活性物质在600～900℃下烧结5～8小时，再对煅烧后的样品进行研磨处理，得到黑色粉末；
(3)浸出液制备
将步骤(2)所得黑色粉末与甲酸配制成浓度为60～120g/L的溶液，再向溶液中加入体积分数为0～25％的H2O2，至溶液中产生若干气泡，在50～70℃下反应2～8小时，得到混合溶液；
对混合液进行过滤处理，得到滤渣和滤液；
将所述滤渣用水进行洗涤，直至洗液的PH为中性，将所述洗液和滤液混合后得到浸出液；
(4)浸出液处理
向浸出液中先加入氨水，再加入NaOH，直至浸出液的PH值为11，然后进行搅拌和真空抽滤处理，得到Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀和锂溶液；
将所得Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀进行洗涤和干燥处理；
(5)三元正极材料制备
将步骤(4)所得干燥后的Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2与LiCo3混合，再按固液比为1:2～5的比例均匀分散在包覆液中，得到混合物；
其中，Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和LiCo3的质量比为1:0.8～1.5；
将所述混合物在氮气气氛下进行球磨，得到前驱体粉末；
将所述前驱体粉末进行煅烧处理，得到三元正极材料。
优选的，步骤(1)所述放电处理具体为：将废旧镍钴锰酸锂离子电池放入饱和盐水中进行8～30min分钟的处理。
优选的，步骤(1)所述烘干具体为：将放电后的电池在50～80℃下烘烤6～10小时。
优选的，步骤(3)中甲酸浓度为1.0～5.0mol/L。
优选的，步骤(4)中干燥处理具体为：将洗涤后Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2在80～90℃下干燥8～12小时。
优选的，步骤(4)所述氨水中NH3与浸出液中C2H2MO4的质量比为0.8～1.5。
优选的，步骤(4)所述NaOH的浓度为1.5～2.5mol/L。
优选的，步骤(4)所述氨水的浓度为0.30～0.45mol/L。
优选的，步骤(5)所述包覆液为将苝酰亚胺纳米导电剂与聚乙二醇溶液按质量比为1:3～5的比例混合得到。
优选的，步骤(5)所述煅烧处理具体为将前驱体粉末先在450～600℃下煅烧1～2小时，再在800～900℃下煅烧8～12小时。
本发明的上述方案有如下的有益效果：
(1)本发明提供的废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，直接将整片正极片进行溶解，所得整片铝箔集流体直接回收利用，无需对拆解后的电池进行破碎，回用率高。
(2)本发明提供的废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，采用酸性温和的甲酸溶剂溶解废旧镍钴锰酸锂正极材料，具有能耗低，分离效果好，操作方法简单，可回收利用等优点。
(3)本发明提供的废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，采用有NaOH/氨水体系浸出正极材料中与锂共存的镍钴锰金属，实现正极材料中镍钴锰金属以Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀析出，回收率达到95％以上。
(4)本发明提供的废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，采用新型纳米材料-苝酰亚胺导电剂与聚乙二醇溶液对回收的正极前驱体及LiCo3锂源进行三元材料再生。本发明提供的方法无需用到无机酸进行处理，对环境无污染、对设备要求不高，实现了废旧电池中三元正极材料的所有金属元素合理、高效回收与利用。
附图说明
图1为本发明的实施例2中电池的倍率性能图谱；
图2为本发明的实施例2中电池的恒流放电图谱；
图3为本发明的实施例中甲酸浓度与溶解率关系图谱。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)预处理
将废旧镍钴锰酸锂离子电池放入饱和盐水中进行8min的放电处理，将放电后的电池在60℃下烘烤8小时进行烘干，分离出正极片。将正极片溶解于1-甲基-2-吡咯烷酮中，去除所述正极片中的集流体，得到正极活性物质。
(2)煅烧与研磨
将步骤(1)所得正极活性物质在600℃下烧结5小时，再对煅烧后的样品进行研磨处理，得到黑色粉末。
(3)浸出液制备
将步骤(2)所得黑色粉末与甲酸配制成浓度为60g/L的溶液，其中，甲酸浓度为体积分数0.6mol/L，再向溶液中加入体积分数为12％的H2O2，在50℃下反应2小时，得到混合液。对混合液进行过滤处理，得到滤渣和滤液。将所述滤渣用水进行洗涤，直至洗液的PH为7，将所述洗液和滤液混合后得到浸出液。
(4)浸出液处理
向浸出液中先加入浓度为0.30mol/L氨水，其中，NH3与浸出液中C2H2MO4的质量比为0.8，再加入浓度为1.5mol/LNaOH，直至浸出液的PH值为11，再然后进行搅拌和真空抽滤处理，得到Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀和锂溶液；
将所得Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀进行洗涤和在干80℃下干燥10小时。
(5)三元正极材料制备
将步骤(4)所得干燥后的Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和LiCo3混合，再按固液比为1:2的比例均匀分散在包覆液中，得到混合物。其中，Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和LiCo3的质量比为1：0.8。包覆液为将苝酰亚胺纳米导电剂与聚乙二醇溶液按质量比为1:3的比例混合得到。
将所述混合物在氮气气氛下进行球磨，得到前驱体粉末；将所述前驱体粉末先在450℃下煅烧2小时，再在800℃下煅烧10小时，得到三元正极材料。
实施例2
(1)预处理
将废旧镍钴锰酸锂离子电池放入饱和盐水中进行15min的放电处理，将放电后的电池在50℃下烘烤6小时进行烘干，分离出正极片。将正极片溶解于1-甲基-2-吡咯烷酮中，去除所述正极片中的集流体，得到正极活性物质。
(2)煅烧与研磨
将步骤(1)所得正极活性物质在750℃下烧结6小时，再对煅烧后的样品进行研磨处理，得到黑色粉末。
(3)浸出液制备
将步骤(2)所得黑色粉末与甲酸配制成浓度为80g/L的溶液，其中，甲酸浓度为体积分数0.8mol/L，在60℃下反应6小时，得到混合液。对混合液进行过滤处理，得到滤渣和滤液。将所述滤渣用水进行洗涤，直至洗液的PH为7，将所述洗液和滤液混合后得到浸出液。
(4)浸出液处理
向浸出液中先加入浓度为0.40mol/L氨水，其中，NH3与浸出液中C2H2MO4的质量比为1.2，再加入浓度为2mol/LNaOH，直至浸出液的PH值为11，再然后进行搅拌和真空抽滤处理，得到Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀和锂溶液；
将所得Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀进行洗涤和在干85℃下干燥8小时.
(5)三元正极材料制备
将步骤(4)所得干燥后的Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和LiCo3混合，再按固液比为1:3的比例均匀分散在包覆液中，得到混合物。其中，Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和LiCo3的质量比为1:1.2。包覆液为将苝酰亚胺纳米导电剂与聚乙二醇溶液按质量比为1:4的比例混合得到。
将所述混合物在氮气气氛下进行球磨，得到前驱体粉末；将所述前驱体粉末先在500℃下煅烧1小时，再在850℃下煅烧8小时，得到三元正极材料。
将上述三元正极材料与导电炭黑、苝酰亚胺纳米材料、聚偏氟乙烯按照质量比8:1:1:1混合研磨1小时，加入适量N-甲基吡咯烷酮进行调浆，将浆料人工涂布在铝箔上，烘干后，进行人工冲片，组装成纽扣电池，测试倍率性能与循环性能。测试结果如图1和图2所示，循环100次后，电池的比容量稳定在400mAh/g。
实施例3
(1)预处理
将废旧镍钴锰酸锂离子电池放入饱和盐水中进行30min的放电处理，将放电后的电池在80℃下烘烤10小时进行烘干，分离出正极片。将正极片溶解于1-甲基-2-吡咯烷酮中，去除所述正极片中的集流体，得到正极活性物质。
(2)煅烧与研磨
将步骤(1)所得正极活性物质在900℃下烧结8小时，再对煅烧后的样品进行研磨处理，得到黑色粉末。
(3)浸出液制备
将步骤(2)所得黑色粉末与甲酸配制成浓度为120g/L的溶液，其中，甲酸浓度为体积分数1.2mol/L，在70℃下反应8小时。对反应后的混合液进行过滤处理，得到滤渣和滤液。将所述滤渣用水进行洗涤，直至洗液的PH为7，将所述洗液和滤液混合后得到浸出液。
(4)浸出液处理
向浸出液中先加入浓度为0.45mol/L氨水，其中，NH3与浸出液中C2H2MO4的质量比为1.5，再加入浓度为2.5mol/LNaOH，直至浸出液的PH值为11，再然后进行搅拌和真空抽滤处理，得到Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀和锂溶液；将所得Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀进行洗涤和在干90℃下干燥12小时.
(5)三元正极材料制备
将步骤(4)所得干燥后的Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和LiCo3混合，再按固液比为1:5的比例均匀分散在包覆液中，得到混合物。其中，Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和LiCo3的质量比为1:1.5。包覆液为将苝酰亚胺纳米导电剂与聚乙二醇溶液按质量比为1:5的比例混合得到。
将所述混合物在氮气气氛下进行球磨，得到前驱体粉末；将所述前驱体粉末先在600℃下煅烧1.5小时，再在900℃下煅烧12小时，得到三元正极材料。
实施例1～3中，随着甲酸溶液摩尔浓度的增大，溶解率逐渐增大，当甲酸溶液的摩尔浓度为1.0mol/L时，溶解率最大，之后甲溶液的摩尔浓度继续增大，溶解率下降。因为甲酸是弱电解质，它在水中的电离平衡受浓度的影响，浓度过高时，其电离程度下降，如图3所示。
实施例1～3中，步骤(4)浸出液处理中，在共沉淀反应中，氨水的加入使得金属离子首先生成络合物，然后与沉淀剂NaOH反应生成前体，进而促使3种溶度积不同的金属元素Ni、Co和Mn可以共沉淀生成NixCoyMnz(OH)2。加入氨水可防止每种元素单独生成氢氧化物沉淀，减慢沉淀速度，有利于形成规则球形前驱体，镍钴锰金属的回收率达95％以上。
综上，本发明涉及一种锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂废料的溶解与回收技术方法，通甲酸和NaOH/氨水沉淀剂，将过渡金属元素镍、钴、锰和金属锂元素沉淀，并加入苝酰亚胺纳米材料改性回收的三元正极材料，实现了废旧电池中三元正极材料的所有金属元素合理、高效回收与利用。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)预处理
将废旧镍钴锰酸锂离子电池进行放电处理，将放电处理后的电池进行烘干，分离出正极片；
将正极片溶解于1-甲基-2-吡咯烷酮中，去除所述正极片中的集流体，得到正极活性物质；
(2)煅烧与研磨
将步骤(1)所得正极活性物质在600～900℃下烧结5～8小时，再对煅烧后的样品进行研磨处理，得到黑色粉末；
(3)浸出液制备
将步骤(2)所得黑色粉末与甲酸配制成浓度为60～120g/L的溶液，再向溶液中加入体积分数为0～25％的H2O2，至溶液中产生若干气泡，在50～70℃下反应2～8小时，得到混合溶液；
对混合液进行过滤处理，得到滤渣和滤液；
将所述滤渣用水进行洗涤，直至洗液的PH为中性，将所述洗液和滤液混合后得到浸出液；
(4)浸出液处理
向浸出液中先加入氨水，再加入NaOH，直至浸出液的PH值为11，然后进行搅拌和真空抽滤处理，得到Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀和锂溶液；
将所得Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2沉淀进行洗涤和干燥处理；
(5)三元正极材料制备
将步骤(4)所得干燥后的Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2与LiCo3混合，再按固液比为1:2～5的比例均匀分散在包覆液中，得到混合物；
其中，Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和LiCo3的质量比为1:0.8～1.5；
将所述混合物在氮气气氛下进行球磨，得到前驱体粉末；
将所述前驱体粉末进行煅烧处理，得到三元正极材料；
其中，步骤(5)所述包覆液为将苝酰亚胺纳米导电剂与聚乙二醇溶液按质量比为1:3～5的比例混合得到。
2.如权利要求1所述废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，其特征在于，步骤(1)所述放电处理具体为：将废旧镍钴锰酸锂离子电池放入饱和盐水中进行8～30min分钟的处理。
3.如权利要求1所述废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，其特征在于，步骤(1)所述烘干具体为：将放电后的电池在50～80℃下烘烤6～10小时。
4.如权利要求1所述废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，其特征在于，步骤(3)中甲酸浓度为0.6～1.2mol/L。
5.如权利要求1所述废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，其特征在于，步骤(4)中干燥处理具体为：将洗涤后Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2在80～90℃下干燥8～12小时。
6.如权利要求1所述废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，其特征在于，步骤(4)所述氨水中NH3与浸出液中C2H2MO4的质量比为0.8～1.5。
7.如权利要求1所述废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，其特征在于，步骤(4)所述NaOH的浓度为1.5～2.5mol/L。
8.如权利要求1所述废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，其特征在于，步骤(4)所述氨水的浓度为0.30～0.45mol/L。
9.如权利要求1所述废旧镍钴锰酸锂离子电池正极材料的处理方法，其特征在于，步骤(5)所述煅烧处理具体为将前驱体粉末先在450～600℃下煅烧1～2小时，再在800～900℃下煅烧8～12小时。
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CN110265659A (zh) * 2019-06-05 2019-09-20 山东理工大学 废弃电池回收再生制备锂电池三元正极材料的方法
CN110482617A (zh) * 2019-07-16 2019-11-22 北京工业大学 一种废旧动力锂电池三元正极材料的固相再生方法
CN110563044B (zh) * 2019-09-30 2022-04-01 深圳市德方纳米科技股份有限公司 废旧三元电池正极材料的回收方法及回收得到的材料
CN111162272B (zh) * 2019-12-23 2020-12-25 深圳清华大学研究院 废弃锂离子电池镍钴锰酸锂正极材料再生方法
CN111675251B (zh) * 2020-06-24 2022-06-14 中创新航技术研究院(江苏)有限公司 正极材料、其制备方法及锂离子电池
GB202012995D0 (en) * 2020-08-20 2020-10-07 Johnson Matthey Plc Method of recycling nickel from waste battery material
CN113186400A (zh) * 2021-04-14 2021-07-30 成都工业职业技术学院 一种从锂离子电池回收有价金属的方法
CN113517431B (zh) * 2021-06-25 2022-12-13 深圳市博理科技有限公司 正极复合材料的制备方法、正极复合材料以及二次电池
CN114774715B (zh) * 2022-06-22 2022-09-20 广东芳源新材料集团股份有限公司 从锂溶液中分离锂与三元金属离子m的方法
WO2024095738A1 (ja) * 2022-10-31 2024-05-10 パナソニックエナジー株式会社 Ｌｉと遷移金属を含む化合物からの遷移金属とＬｉの分離方法
CN116354402B (zh) * 2023-03-02 2024-08-09 福州大学 一种废旧锰酸锂离子电池正极材料的处理方法
CN116864850A (zh) * 2023-08-21 2023-10-10 中国矿业大学 从废旧三元锂离子电池浸出液中再生三元正极材料的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013153692A1 (ja) * 2012-04-13 2013-10-17 旭化成株式会社 リチウム回収方法
CN104868190A (zh) * 2015-05-13 2015-08-26 中国科学院过程工程研究所 一种锂离子电池正极废料中金属的浸出及回收方法
CN107699692A (zh) * 2017-09-18 2018-02-16 北京理工大学 一种回收及再生废旧锂离子电池正极材料的方法
CN108808153A (zh) * 2018-07-10 2018-11-13 东莞市丹斯迪新能源有限公司 一种锂离子电池正极极片回收处理方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013153692A1 (ja) * 2012-04-13 2013-10-17 旭化成株式会社 リチウム回収方法
CN104868190A (zh) * 2015-05-13 2015-08-26 中国科学院过程工程研究所 一种锂离子电池正极废料中金属的浸出及回收方法
CN107699692A (zh) * 2017-09-18 2018-02-16 北京理工大学 一种回收及再生废旧锂离子电池正极材料的方法
CN108808153A (zh) * 2018-07-10 2018-11-13 东莞市丹斯迪新能源有限公司 一种锂离子电池正极极片回收处理方法

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