CN109415511A - 表现出快速形成物理性能的预聚物 - Google Patents
表现出快速形成物理性能的预聚物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109415511A CN109415511A CN201780040450.5A CN201780040450A CN109415511A CN 109415511 A CN109415511 A CN 109415511A CN 201780040450 A CN201780040450 A CN 201780040450A CN 109415511 A CN109415511 A CN 109415511A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- integer
- alkenyl
- ether
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 title abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 234
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 200
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 167
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 164
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 56
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims description 228
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 claims description 59
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 claims description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 38
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 30
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 30
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 29
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 29
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 25
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 claims description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000565 sealant Substances 0.000 abstract description 120
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 45
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 abstract description 37
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- -1 pentane-1, 5-diyl Chemical group 0.000 description 80
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 46
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 21
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002585 base Substances 0.000 description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 16
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 16
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 15
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 15
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 15
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 14
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 13
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 11
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 11
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 8
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 7
- XPSQBNPZMNWIPV-UHFFFAOYSA-N ethenoxyperoxyethene Chemical compound C=COOOC=C XPSQBNPZMNWIPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- QEBJRRFIWCWPMA-UHFFFAOYSA-N diethyl-bis(sulfanyl)-$l^{4}-sulfane Chemical compound CCS(S)(S)CC QEBJRRFIWCWPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 5
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 4
- GPHWXFINOWXMDN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxy)hexane Chemical compound CCCCCC(OC=C)OC=C GPHWXFINOWXMDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOC=C CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethoxy)ethanethiol Chemical compound SCCOCCS CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCZMHWVFVZAHCR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-sulfanylethoxy)ethoxy]ethanethiol Chemical compound SCCOCCOCCS HCZMHWVFVZAHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 3
- MOWJPXLTZMVEHR-UHFFFAOYSA-N SC(OO)(CCCCC)S Chemical compound SC(OO)(CCCCC)S MOWJPXLTZMVEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 3
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 3
- VLXBWPOEOIIREY-UHFFFAOYSA-N dimethyl diselenide Natural products C[Se][Se]C VLXBWPOEOIIREY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical class CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 3
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 3
- UWHMFGKZAYHMDJ-UHFFFAOYSA-N propane-1,2,3-trithiol Chemical compound SCC(S)CS UWHMFGKZAYHMDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1(COC=C)CCCCC1 HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1(CN=C=O)CCCCC1 QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEIPWOFSKAZYJO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-[2-(2-ethenoxyethoxy)ethoxy]ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOCCOC=C UEIPWOFSKAZYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDQYMDFWHMIPHS-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-[2-(2-hydroxy-3-prop-2-enoxypropyl)sulfanylethoxy]ethoxy]ethylsulfanyl]-3-prop-2-enoxypropan-2-ol Chemical compound C=CCOCC(CSCCOCCOCCSCC(COCC=C)O)O KDQYMDFWHMIPHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2,2-bis(ethenoxymethyl)butane Chemical compound C=COCC(CC)(COC=C)COC=C CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylhexan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(C)(C)OCC1CO1 JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1=C(N=C=O)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N=C=O)=CC=2)=C1 QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000011825 aerospace material Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N benzocaine Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000011357 graphitized carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 2
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZQIWEZRSIPYCU-UHFFFAOYSA-N trithiole Chemical compound S1SC=CS1 QZQIWEZRSIPYCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AULUDJRRNHDTJI-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)C1 AULUDJRRNHDTJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTTATHOUSOIFOQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine Chemical compound C1NCCN2CCCC21 FTTATHOUSOIFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAZUWMOGQKEUHE-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatoethyl)benzene Chemical compound O=C=NCCC1=CC=CC=C1CCN=C=O FAZUWMOGQKEUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCFNKSOIDNKUIO-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(4-isocyanatobutyl)benzene Chemical compound O=C=NCCCCC1=CC=CC=C1CCCCN=C=O YCFNKSOIDNKUIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZROIUBWZBSCSE-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CN=C=O)C(CN=C=O)=CC=C21 WZROIUBWZBSCSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIDUEESSWOVGNT-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethyl-3,4-diisocyanatobenzene Chemical compound CCC1=CC=C(N=C=O)C(N=C=O)=C1CC PIDUEESSWOVGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMJDYWRDMVPQPF-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanato-3,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(N=C=O)C(N=C=O)=C1C(C)C MMJDYWRDMVPQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOKSGFNBBSSNAL-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanato-3,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C(N=C=O)=C1C QOKSGFNBBSSNAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUYHWJKHJNFYGV-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanato-3-phenylbenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1N=C=O LUYHWJKHJNFYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMDXXHVBUMKDQL-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanato-3-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(N=C=O)=C1N=C=O HMDXXHVBUMKDQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-propanedithiol Chemical compound CC(S)CS YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMEPRJBZFCWFKN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butanedithiol Chemical compound CC(S)CCS XMEPRJBZFCWFKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDWRKTULOHXYGN-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenoxy)-2,2-bis(ethenoxymethyl)propane Chemical compound C=COCC(COC=C)(COC=C)COC=C XDWRKTULOHXYGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediyl Chemical group [CH2]C[CH2] CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIVCRYZSXDGAB-UHFFFAOYSA-N 1,4-butanediyl Chemical group [CH2]CC[CH2] OMIVCRYZSXDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHBNSOZREBSAMG-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2-methylpentane Chemical compound O=C=NCC(C)CCCN=C=O AHBNSOZREBSAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanedithiol Chemical compound SCCCCCCS SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- ULJDCHKHOJHGBW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanato-2,4-dimethyloctane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)CCCCN=C=O ULJDCHKHOJHGBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVDAENJLLSKIHW-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-hydroxy-3-prop-2-enoxypropyl)sulfanylethoxy]ethylsulfanyl]-3-prop-2-enoxypropan-2-ol Chemical compound C=CCOCC(CSCCOCCSCC(COCC=C)O)O MVDAENJLLSKIHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXIWPQKLPMINAT-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2,3-diisocyanatobenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(N=C=O)=C1N=C=O AXIWPQKLPMINAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCDFMPVITAWTGR-UHFFFAOYSA-N 1-imidazol-1-ylpropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN1C=CN=C1 WCDFMPVITAWTGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAUHLEIGHAUFAK-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-1-[(1-isocyanatocyclohexyl)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1(N=C=O)CC1(N=C=O)CCCCC1 PAUHLEIGHAUFAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(2-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFRGHBHYRGAZPW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[2-(2-isocyanatophenyl)ethenyl]benzene Chemical group O=C=NC1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1N=C=O RFRGHBHYRGAZPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[(4-isocyanato-3-methylphenyl)methyl]-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYORTOFSIKLNIK-UHFFFAOYSA-N 1-n-[2-(dimethylamino)ethyl]-2-n,2-n-dimethylpropane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CNCCN(C)C AYORTOFSIKLNIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N 2,3-Butanedithiol Chemical compound CC(S)C(C)S TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVEMKBCPZYWEPH-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane Chemical compound CCC(C)(C)CC(C)C SVEMKBCPZYWEPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZAKSPACDDRBQB-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=C(N=C=O)C(C(C)C)=C1N=C=O AZAKSPACDDRBQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXWSTJWCMLPFOD-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-[(3-isocyanato-2-methylphenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC=C(N=C=O)C(C)=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O TXWSTJWCMLPFOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFRUDODCZTYECG-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(isocyanatomethyl)-2-(3-isocyanatopropyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C2C(CCCN=C=O)(CN=C=O)CC1C(CN=C=O)C2 GFRUDODCZTYECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRPYTMSBOBTVIK-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(isocyanatomethyl)-3-(3-isocyanatopropyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C(CN=C=O)C2C(CCCN=C=O)C(CN=C=O)C1C2 XRPYTMSBOBTVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTIBRDNFZLYLNA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethenoxy)ethenol Chemical compound OC=COC=CO KTIBRDNFZLYLNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethylsulfanyl)ethanethiol Chemical compound SCCSCCS KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane Chemical compound C=CCOCC1CO1 LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCUPDIHWMQEDPR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethyl-methylamino]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)CCO NCUPDIHWMQEDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVZTYOCDUNFENN-UHFFFAOYSA-N 28807-72-9 Chemical compound C1C2CCC1C1C2CC(C(N=C=O)N=C=O)C1C(N=C=O)N=C=O ZVZTYOCDUNFENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNSYSEMPKHDUHU-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(isocyanatomethyl)-2-(3-isocyanatopropyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C(CN=C=O)C2C(CN=C=O)C(CCCN=C=O)C1C2 CNSYSEMPKHDUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXMHPINOHFKLMI-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(isocyanatomethyl)-3-(3-isocyanatopropyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C(CN=C=O)C2C(CCCN=C=O)(CN=C=O)CC1C2 BXMHPINOHFKLMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWTLYICOOPRVHY-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-4-ethyl-3h-dithiole Chemical compound CCC1=CSSC1C1CCCCC1 VWTLYICOOPRVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCCTZPZBHFQNIF-UHFFFAOYSA-N 3-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCC(C)OC=C JCCTZPZBHFQNIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C=O FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZUUQOXIIQTQEJ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutane-1,3-dithiol Chemical compound CC(C)(S)CCS PZUUQOXIIQTQEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFWYZZPDZZGSLJ-UHFFFAOYSA-N 4-(aminomethyl)aniline Chemical compound NCC1=CC=C(N)C=C1 BFWYZZPDZZGSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAVLMYDHCZNTMT-UHFFFAOYSA-N 5-(2-isocyanatoethyl)-2-(isocyanatomethyl)-2-(3-isocyanatopropyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C2C(CCCN=C=O)(CN=C=O)CC1C(CCN=C=O)C2 JAVLMYDHCZNTMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBGAVNKWFCSKSE-UHFFFAOYSA-N 5-(2-isocyanatoethyl)-3-(isocyanatomethyl)-2-(3-isocyanatopropyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C(CCN=C=O)C2C(CN=C=O)C(CCCN=C=O)C1C2 VBGAVNKWFCSKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGZKBWLEGAABPL-UHFFFAOYSA-N 5-(2-isocyanatoethyl)-3-(isocyanatomethyl)-3-(3-isocyanatopropyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C(CCN=C=O)C2C(CCCN=C=O)(CN=C=O)CC1C2 YGZKBWLEGAABPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- TWZLXXVREXAEJX-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 TWZLXXVREXAEJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMTLVUCMBWBYSO-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 WMTLVUCMBWBYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- ZZJAQUDYUWTDEF-UHFFFAOYSA-N SC(OO)(CCCCC)S.C(=C)C1=CCCCC1 Chemical group SC(OO)(CCCCC)S.C(=C)C1=CCCCC1 ZZJAQUDYUWTDEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N [S].[S] Chemical compound [S].[S] XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NSKYMLWGJWRTQE-UHFFFAOYSA-N bis(2-isocyanatoethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound O=C=NCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCN=C=O NSKYMLWGJWRTQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-dithiol Chemical compound SCCCCS SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- WONCKQSITUBTLE-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;1,2,3,4,5,7,8,9-octahydropyrido[1,2-b]diazepine Chemical compound OC(O)=O.C1CCCNN2CCCC=C21 WONCKQSITUBTLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- IEZWOVIWXFLQTP-UHFFFAOYSA-N hydroperoxyethene Chemical class OOC=C IEZWOVIWXFLQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Natural products CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-UHFFFAOYSA-N methyl 2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)C(N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BXYVQNNEFZOBOZ-UHFFFAOYSA-N n-[3-(dimethylamino)propyl]-n',n'-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)CCCNCCCN(C)C BXYVQNNEFZOBOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- UTQKOCMICXQWQW-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-dithiol Chemical compound CCC(S)CCS UTQKOCMICXQWQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N pentane-1,5-dithiol Chemical compound SCCCCCS KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/04—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
- C08G75/045—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof from mercapto compounds and unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/12—Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1012—Sulfur-containing polymers, e.g. polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
- C09K2003/1059—Heat-curable materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
含羟基的双(烯基)醚可以引入聚硫醚预聚物的主链中和可以用作硫醇封端的聚硫醚预聚物组合物中的固化剂。使用含有包含含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物和/或含羟基的双(烯基)醚固化剂的组合物所制备的固化的密封剂，表现出改进的物理性能例如快速固化和与填料的相容性，其适用于航天密封剂应用。
Description
发明领域
公开了含羟基的双(烯基)醚，其可以被引入聚硫醚预聚物的主链中和可以用作硫醇封端的聚硫醚预聚物组合物中的固化剂。使用含有包含含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物和/或含羟基的双(烯基)醚固化剂的组合物所制备的固化的密封剂，表现出改进的物理性能例如快速固化和与填料的相容性，其适用于航天密封剂应用。
发明背景
含硫的聚硫醚预聚物已知可用于航天密封剂应用。聚硫醚预聚物可以通过多硫醇与二乙烯基醚的反应来提供预聚物而制备，其提供了满足航天工业的苛刻性能要求的密封剂。
在其他要求中，航天密封剂必须耐受航天流体，包括航空燃料。可以通过在所述预聚物主链中包括硫原子而将耐燃料性赋予密封剂。用于制备聚硫醚的二乙烯基醚尚不包括硫原子。
对于某些航天密封剂应用来说，令人期望的是密封剂在施用到表面后可以快速固化。
对于某些航天密封剂来说，还令人期望的是密封剂可以包含高负载量的填料。填料可以由于许多原因而包括在密封剂中，例如用于改进固化的密封剂的物理性能，用于降低重量，用于赋予导电性和/或赋予RFI/EMI屏蔽效力。加入填料可以增加密封剂的粘度，这会使得密封剂难以施用。令人期望的是可以降低含有填料的密封剂的粘度，和特别是具有高填料含量的那些。含有填料的组合物的粘度可以使用增塑剂例如反应性稀释剂和低分子量反应物来降低。但是，加入这些添加剂会损害固化的密封剂的性能。
所以，令人期望的是提供这样的聚硫醚预聚物，其快速固化，表现出改进的耐燃料性，和提供具有高负载量的填料粒子，填料相容性的密封剂。
发明内容
根据本发明，提供式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是整数1-4；和
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数。
根据本发明，提供含羟基的双(烯基)醚，其包含含有下列物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其包含式(6)的二硫醇：
HS-R4-SH (6)
其中R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
(b)式(8)的化合物：
其中每个n独立地是1-4的整数。
根据本发明，提供聚硫醚预聚物，其包含式(1)的部分：
-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S- (1)
其中，
s是1-60的整数；
每个A独立地包含式(2a)的部分或者式(3a)的部分：
-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n- (2a)
-(CH2)2-O-(R2-O)m-(CH2)2- (3a)
其中，
每个n独立地是1-4的整数；
每个R1包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(CHR)r-，其中每个R独立地选自氢和甲基，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-
每个p独立地是整数2-6；
q是整数1-5；和
r是整数2-10；
m是0-50；和
每个R2包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个p独立地是整数2-6；
q是整数1-5；和
r是整数2-10；
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p是整数2-6；
q是整数1-5；和
r是整数2-6；和
至少一个A包含式(2a)的部分。
根据本发明，所提供的聚硫醚预聚物包含含有下列物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其包含式(6)的二硫醇：
HS-R1-SH (6)
其中，
R1包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基，C5-8杂环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中：
每个p独立地是整数2-6；
q是整数1-5；
r是整数2-10；
每个R独立地选自氢和甲基；和
每个X独立地选自-O-，-S-和-NR5-，其中R5选自氢和甲基；
(b)式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是1-4的整数；
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
(c)式(3)的二乙烯基醚：
CH2＝CH-O-(-R2-O-)m-CH＝CH2 (3)
其中，
m是0-50；和
每个R2包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个p独立地是整数2-6；
q是整数1-5；和
r是整数2-10。
根据本发明，提供包含本发明的含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物的组合物。
根据本发明，提供用包含本发明的含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物的组合物密封的部件。
根据本发明，提供了密封部件的方法，其包括将包含本发明的含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物的组合物施用到部件上；和固化所施用的组合物以密封该部件。
附图说明
本领域技术人员将理解本文所述的附图仅仅是用于说明目的。该附图并非打算限制本发明的范围。
图1是显示了密封剂在固化过程中的硬度的图。
图2是显示了密封剂在固化过程中的复数模量的图。
现在参考某些化合物，组合物和本发明的方法。所公开的化合物，组合物和方法并非意欲限制权利要求。相反，权利要求目的是覆盖全部的替换、改变和等同方式。
具体实施方式
在下面的说明书中，应当理解本发明所提供的实施方案可以假定多种可选择的变化和步骤次序，除了这里有明确的相反规定之外。此外，除了实施例之外或者除非另有指示，否则说明书和权利要求中所用的表示例如成分的量的全部数字被理解为在全部的情况中是用术语“大约”修饰的。因此，除非有相反指示，否则下面的说明书和附加的权利要求书中阐明的数字参数是近似值，其可以根据所期望获得的性能而变化。最起码，和并非打算使用等同原则来限制权利要求的范围，每个数字参数应当至少按照所报告的有效数字的数值和通过使用通常的四舍五入技术来解读。
虽然阐明本发明宽的范围的数字范围和参数是近似值，但是在具体实施例中所述的数值是尽可能精确来报告的。但是任何的数值本质上包含了由在它们各自的测试测量中的标准偏差所必然形成的某些误差。
同样，应当理解这里所述的任何数字范围意在包括其中所包括的全部子范围。例如范围“1-10”意欲包括所述大约1的最小值和所述大约10的最大值之间(并包括端点值)的全部子范围，即，具有等于或者大于约1的最小值和等于或者小于约10的最大值。同样，在本申请中，使用“或”表示“和/或”，除非另有明确规定之外，即使“和/或”在某些情况中可以明确使用。
没有处于两个字母或者符号之间的连词号(“-”)被用于表示取代基或者两个原子之间的键合点。例如-CONH2是通过碳原子键合到另一化学部分上的。
“烷二基”指的是饱和、支化或者直链的非环的烃基的二基，其具有例如1-18个碳原子(C1-18)，1-14个碳原子(C1-14)，1-6个碳原子(C1-6)，1-4个碳原子(C1-4)，或者1-3个烃原子(C1-3)。将理解支化的烷二基最少具有3个碳原子。烷二基可以是C2-14烷二基，C2-10烷二基，C2-8烷二基，C2-6烷二基，C2-4烷二基或者C2-3烷二基。烷二基的例子包括甲烷-二基(-CH2-)，乙烷-1,2-二基(-CH2CH2-)，丙烷-1,3-二基和异丙烷-1,2-二基(例如-CH2CH2CH2-和-CH(CH3)CH2-)，丁烷-1,4-二基(-CH2CH2CH2CH2-)，戊烷-1,5-二基(-CH2CH2CH2CH2CH2-)，己烷-1,6-二基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-)，庚烷-1,7-二基，辛烷-1,8-二基，壬烷-1,9-二基，癸烷-1,10-二基，十二烷-1,12-二基等。
“烷烃环烷烃”指的是具有一个或多个环烷基和/或环烷二基和一个或多个烷基和/或烷二基的饱和烃基，其中环烷基、环烷二基、烷基和烷二基是此处所定义的。每个环烷基和/或环烷二基可以是C3-6，C5-6，环己基或者环己烷二基。每个烷基和/或烷二基可以是C1-6，C1-4，C1-3，甲基，甲烷二基，乙基，或者乙烷-1,2-二基。烷烃环烷烃基团可以是C4-18烷烃环烷烃，C4-16烷烃环烷烃，C4-12烷烃环烷烃，C4-8烷烃环烷烃，C6-12烷烃环烷烃，C6-10烷烃环烷烃，或者C6-9烷烃环烷烃。烷烃环烷烃基团的例子包括1,1,3,3-四甲基环己烷和环己基甲烷。
“烷烃环烷二基”指的是烷烃环烷烃基团的二基。烷烃环烷二基可以是C4-18烷烃环烷二基，C4-16烷烃环烷二基，C4-12烷烃环烷二基，C4-8烷烃环烷二基，C6-12烷烃环烷二基，C6-10烷烃环烷二基，或者C6-9烷烃环烷二基。烷烃环烷二基的例子包括1,1,3,3-四甲基环己烷-1,5-二基和环己基甲烷-4,4'-二基。
“烷烃芳烃”指的是具有一个或多个芳基和/或芳烃二基和一个或多个烷基和/或烷二基的烃基，其中芳基，芳烃二基，烷基和烷二基是如此处所定义的。每个芳基和/或芳烃二基可以是C6-12，C6-10，苯基或者苯二基。每个烷基和/或烷二基可以是C1-6，C1-4，C1-3，甲基，甲烷二基，乙基，或者乙烷-1,2-二基。烷烃芳烃基团可以是C4-18烷烃芳烃，C4-16烷烃芳烃，C4-12烷烃芳烃，C4-8烷烃芳烃，C6-12烷烃芳烃，C6-10烷烃芳烃，或者C6-9烷烃芳烃。烷烃芳烃基团的例子包括二苯基甲烷。
“烷烃芳烃二基”指的是烷烃芳烃基团的二基。烷烃芳烃二基是C4-18烷烃芳烃二基，C4-16烷烃芳烃二基，C4-12烷烃芳烃二基，C4-8烷烃芳烃二基，C6-12烷烃芳烃二基，C6-10烷烃芳烃二基，或者C6-9烷烃芳烃二基。烷烃芳烃二基的例子包括二苯基甲烷-4,4'-二基。
“烯基”指的是基团(R)2C＝C(R)2。烯基具有结构-C(R)＝C(R)2，其中该烯基是端基并且键合到较大的分子上。在这样的实施方案中，每个R可以选自例如氢和C1-3烷基。每个R可以是氢，并且烯基可以具有结构-CH＝CH2。
“烷氧基”指的是-OR基团，其中R是此处所定义的烷基。烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基和正丁氧基。烷氧基可以是C1-8烷氧基，C1-6烷氧基，C1-4烷氧基或者C1-3烷氧基。
“烷基”指的是饱和、支化或者直链的非环烃基团的单基，其具有例如1-20个碳原子，1-10个碳原子，1-6个碳原子，1-4个碳原子，或者1-3个碳原子。将理解支化的烷基具有最少3个碳原子。烷基可以是C2-6烷基，C2-4烷基或者C2-3烷基。烷基的例子包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正己基，正癸基和十四烷基。烷基可以是C2-6烷基，C2-4烷基或者C2-3烷基。将理解支化的烷基具有至少3个碳原子。
“芳烃二基”指的是单环或者多环芳基的二基。芳烃二基的例子包括苯二基和萘二基。芳烃二基可以是C6-12芳烃二基，C6-10芳烃二基，C6-9芳烃二基或者苯二基。
“可固化组合物”指的是这样的组合物，其包含至少两种能够反应形成固化的组合物的反应物。例如可固化组合物可以包含硫醇封端的聚硫醚预聚物和聚环氧化物，其能够反应以形成固化的聚合物。可固化组合物可以包括用于固化反应的催化剂和其他组分诸如填料，颜料和粘附促进剂。可固化组合物可以是在环境条件例如室温和湿度可固化的，或者会需要曝露于升高的温度、水分或者其他条件来引发和/或加速固化反应。可固化组合物可以初始时作为双组份组合物提供，其包括分别的基础组分和加速剂组分。该基础组合物可以包含参与固化反应的反应物之一例如硫醇封端的聚硫醚预聚物，和该加速剂组合物可以包含其他反应物例如聚环氧化物。所述两种组合物可以在即将使用前混合以提供可固化组合物。可固化组合物可以表现出适于具体施用方法的粘度。例如A类密封剂组合物(其适于刷涂应用)可以通过1泊-500泊的粘度来表征。B类密封剂组合物(其适于倒角密封应用)可以通过4500泊-20000泊的粘度来表征。C类密封剂组合物(其适于接合密封应用)可以通过500泊-4500泊的粘度来表征。在密封剂体系的两种组分合并和混合之后，固化反应可以进行并且该可固化组合物的粘度会增加和在某些点将不再是可使用的。在所述两种组分混合以形成可固化组合物和该可固化组合物不再能适度或者实际施涂到它的打算用途的表面上之间的时间段可以称作加工时间。如可以理解的，该加工时间会取决于许多因素，包括例如固化化学，施涂方法，和温度。加工时间也可以称作适用期。一旦可固化组合物施用到表面(和在施用过程中)，所述固化反应可以进行来提供固化的组合物。固化的组合物经过一段时间形成不粘表面和完全固化。当表面不粘时，可固化组合物可以被认为固化了，或者例如当表面的邵氏A硬度是25A(C类密封剂)和30A(B类密封剂)时，可以被认为是固化的。
“环烷二基”指的是饱和的单环或者多环烃基的二基。环烷二基可以是C3-12环烷二基，C3-8环烷二基，C3-6环烷二基，或者C5-6环烷二基。环烷二基的例子包括环己烷-1,4-二基，环己烷-1，3-二基和环己烷-1,2-二基。
“环烷基”指的是饱和的单环或者多环的烃单基。环烷基可以是C3-12环烷基，C3-8环烷基，C3-6环烷基，或者C5-6环烷基。
“杂烷二基”指的是这样的烷二基，其中一个或多个碳原子被杂原子例如N，O，S或者P取代。在杂烷二基中，该一个或多个杂原子可以选自N和O。
“杂环烷二基”指的是这样的环烷二基，其中一个或多个碳原子被杂原子例如N，O，S或者P取代。在杂环烷二基中，该一个或多个杂原子可以选自N和O。
“杂芳烃二基”指的是这样的芳烃二基，其中一个或多个碳原子被杂原子例如N，O，S或者P取代。在杂芳烃二基中，该一个或多个杂原子可以选自N和O。
“杂环烷二基”指的是这样的环烷二基，其中一个或多个碳原子被杂原子例如N，O，S或者P取代。在杂环烷二基中，该一个或多个杂原子可以选自N和O。
作为本文使用的，“聚合物”指的是低聚物、均聚物和共聚物。除非另有指示，否则分子量是聚合物材料的数均分子量，表示为“Mn”，其例如是通过端基分析使用碘滴定来测定的。聚合物还包括预聚物。预聚物例如本发明提供的硫醇封端的聚硫醚预聚物可以与固化剂组合来提供可固化组合物，其可以固化以提供固化的聚合物网络。
“取代的”指的是这样的基团，在其中一个或多个氢原子每个独立的被相同或不同的取代基取代。取代基可以选自卤素、-S(O)2OH、-S(O)2、-SH、其中R是C1-6烷基的-SR、-COOH、-NO2、其中每个R独立地选自氢和C1-3烷基的-NR2、-CN、＝O、C1-6烷基、-CF3、-OH、苯基、C2-6杂烷基、C5-6杂芳基、C1-6烷氧基、和其中R是C1-6烷基的-COR。取代基可以是-OH，-NH2或者C1-3烷基。
本发明的含羟基的双(烯基)醚包括侧接羟基和可以包括硫原子。
使用具有羟基侧基的包含含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚所制备的密封剂可以比使用主链中无侧羟基的聚硫醚所制备的密封剂更快地固化，并且还表现出在填料存在下更低的粘度。
本发明所提供的聚硫醚预聚物包含引入预聚物主链中的含羟基的双(烯基)醚。含羟基的双(烯基)醚包括羟基侧基。本发明所提供的聚硫醚预聚物可以通过多硫醇或者多种多硫醇的组合与含羟基的双(烯基)醚或者多种含羟基的双(烯基)醚的组合反应来制备。
本发明所提供的聚硫醚预聚物可以通过多硫醇或者多种多硫醇的组合，含羟基的双(烯基)醚或者多种含羟基的双(烯基)醚的组合，和二乙烯基醚或者多种二乙烯基醚的组合反应来制备。二乙烯基醚不包含硫基团或者羟基侧基。
本发明所提供的聚硫醚预聚物可以包含式(1)的主链：
-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S- (1)
其中，
s是1-60的整数；
每个A包含式(2a)的部分，式(3a)的部分或者其组合：
-(CH2)2-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)2-(2a)
-(CH2)2-O-(R2-O)m-(CH2)2- (3a)
其中，
每个n独立地是1-4的整数；
每个R1包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(CHR)r-，其中每个R独立地选自氢和甲基，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数；
m是0-50的整数；和
每个R2包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数；
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
至少一个A包含式(2a)的部分。
式(2a)的部分可以衍生自含羟基的双(烯基)醚，例如式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中n和R4是如式(2a)中所定义的。式(3a)的部分可以衍生自二乙烯基醚，例如式(3)的二乙烯基醚：
CH2＝CH-O-(-R2-O-)m-CH＝CH2 (3)
其中m和R2是如式(3a)中所定义的。
在包含式(1)的主链的聚硫醚预聚物中，每个A可以是式(2a)的部分。
在包含式(1)的主链的聚硫醚预聚物中，每个A可以独立地是式(2a)的部分或者式(3a)的部分，其中至少一个A是式(2a)的部分。
在包含式(1)的主链的聚硫醚预聚物中，每个A可以独立地是式(2a)的部分或者式(3a)的部分。
在包含式(1)的主链的聚硫醚预聚物中，每个A可以独立地是式(2a)的不部分或者式(3a)的部分，其中至少一个A是式(2a)的部分。
在包含式(1)的主链的聚硫醚预聚物中，20mol％-80mol％、30mol％-70mol％或者40mol％-60mol％的A部分可以包含式(3a)的部分，并且其余的A部分可以是式(2a)的部分。例如在式(1)的聚硫醚预聚物中，50mol％的A部分可以包含式(3a)的部分和50mol％的A部分可以包含式(2a)的部分。
在包含式(1)的主链的聚硫醚预聚物中，m可以是例如整数1-40，1-20，2-60，2-40，2-20，5-60，5-40，5-20，10-40或者10-30。
包含具有式(1)的结构的主链的聚硫醚预聚物可以例如以硫醇，羟基，异氰酸酯，烯基，环氧，聚烷氧基甲硅烷基，或者迈克尔受体基团来封端。端官能团可以选择以适于具体的固化化学。
包含具有式(1)结构的主链的聚硫醚预聚物可以是二官能的，官能度可以是3-6，或者可以特征在于平均非整数的官能度，这反映了具有不同官能度的聚硫醚预聚物的组合。
包含具有式(1)结构的主链的聚硫醚预聚物可以包括具有不同官能度的聚硫醚预聚物的组合，例如二官能的聚硫醚预聚物和官能度是3-6的聚硫醚预聚物的组合。聚硫醚预聚物可以包括二官能的聚硫醚预聚物和三官能的聚硫醚预聚物的组合。
聚硫醚预聚物可以包含式(1a)的二官能的聚硫醚预聚物，式(1b)的多官能的聚硫醚预聚物或者其组合：
R6-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S-R6 (1a)
{R6-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S-V'-}zB (1b)
其中，
s，R1和A是如式(1)中所定义的；
每个R6是氢或者是包含末端官能团的部分；和
B表示z价多官能化试剂B(-V)z的核，其中：
z是整数3-6；和
每个V是包含与硫醇基团有反应性的端基的部分；和
每个-V'-衍生自-V与硫醇的反应。
在式(1a)和(1b)的聚硫醚预聚物中，每个R6可以是氢和聚硫醚预聚物包含式(1c)的硫醇封端的聚硫醚预聚物，式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物或者其组合：
HS-R1-[-S-A-S-R1-]s-SH (1c)
{HS-R1-[-S-A-S-R1-]s-S-V’-}zB (1d)
其中s，R1，A，B，z和V'是如用于式(1a)和式(1b)所定义的；和至少一个A包含式(2a)的部分。
在式(1a)和(1b)的聚硫醚预聚物中，R6的末端官能团可以包含硫醇，羟基，异氰酸酯，烯基，环氧，聚烷氧基甲硅烷基，或者迈克尔受体基团。
硫醇封端的聚硫醚可以例如使用美国专利No.6172179所述的方法来制备，通过引用将该专利整体内容引入本文。
多硫醇，含羟基的双(烯基)醚，和二乙烯基醚可以以一定相对量反应，以使得硫醇基团与烯基的摩尔比大于1：1，例如1.1：1.0-2.0：1.0。多硫醇，含羟基的(双)烯基醚和二乙烯基醚之间的反应可以通过自由基催化剂来催化。合适的自由基催化剂包括例如偶氮化合物，例如偶氮二腈例如偶氮(二)异丁腈(AIBN)；有机过氧化物例如过氧化苯甲酰和过氧化叔丁基；和无机过氧化物例如过氧化氢。该催化剂可以例如是自由基催化剂、离子催化剂或者紫外辐射。催化剂可以不包含酸性或者碱性化合物，并且在分解时不产生酸性或碱性化合物。自由基催化剂的例子包括偶氮型催化剂例如(Du Pont)，(DuPont)，(Du Pont)，(Wako Specialty Chemicals)和(WakoSpecialty Chemicals)。其他自由基催化剂的例子包括烷基过氧化物，例如过氧化叔丁基。该反应也可以通过用紫外光辐射来进行，无论具有或者不具有阳离子光引发部分。本发明所提供的硫醇封端的聚硫醚预聚物可以通过将至少一种多硫醇、至少一种含羟基的双(烯基)醚和任选的至少一种二乙烯基醚合并，随后加入适当的催化剂来制备，并且在30℃-120℃，例如70℃-90℃的温度进行反应2小时-24小时，例如2小时-6小时的时间。
式(1a)和式(1b)的聚硫醚预聚物(其中每个R6包含末端官能团)可以称作末端改性的聚硫醚预聚物。末端改性的聚硫醚预聚物可以如下获得：首先制备式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物，然后将硫醇封端的预聚物的末端硫醇基团与包含与硫醇基团具有反应性的部分和期望的末端官能团的化合物进行反应。与硫醇基团有反应性的基团的例子包括烯基，异氰酸酯，环氧，和迈克尔受体基团。合适的末端官能团的例子包括烯基，异氰酸酯基团，环氧基团，聚烷氧基甲硅烷基，羟基，氨基，和迈克尔受体基团。
例如，式(1a)和/或式(1b)的改性的聚硫醚预聚物(其中R6包含环氧基团)可以例如通过式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物与具有环氧基团(-CH(-O-CH2-))和与硫醇有反应性的基团的化合物反应来制备，例如式(4)的单环氧化物：
其中R8包含不同于环氧基团的基团，其是与硫醇基团有反应性的。R8可以衍生自烯基或者与吸引电子基团共轭的烯烃例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯腈和甲基丙烯腈。R9可以选自C2-10烷二基和C2-10亚烷基氧基。例如环氧改性的式(1a)和/或式(1b)的聚硫醚预聚物可以通过式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物与单环氧化物例如烯丙基缩水甘油基醚反应来提供相应的环氧封端的改性的式(1a)和/或式(1b)的聚硫醚预聚物来制备。
例如，改性的式(1a)和/或式(1b)的聚硫醚预聚物(其中R6包含羟基)可以通过式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物与羟基乙烯基醚反应来制备。羟基乙烯基醚可以用于用与异氰酸酯基团有反应性的基团来官能化硫醇封端的含硫预聚物。羟基官能的乙烯基醚可以具有式(5)的结构：
CH2＝CH-O-(CH2)t-OH (5)
其中t是2-10的整数。在式(5)的羟基官能的乙烯基醚中，t可以是1，2，3，4，5，或者t可以是6。可用于与硫醇封端的含硫预聚物反应的合适的羟基官能的乙烯基醚的例子包括1,4-环己烷二羟甲基单乙烯基醚，1-甲基-3-羟丙基乙烯基醚，4-羟丁基乙烯基醚和前述任意的组合。羟基官能的乙烯基醚可以是4-羟丁基乙烯基醚。
例如，改性的式(1a)和/或式(1b)的聚硫醚预聚物(其中R6是异氰酸酯基团)可以通过羟基改性的式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物与多异氰酸酯反应来制备。多异氰酸酯可以是二官能的，n官能化的，其中n是整数3-6，或者前述任意的组合。多异氰酸酯可以是二官能的并可以被称作二异氰酸酯。二异氰酸酯可以是脂肪族，脂环族或者芳族的。
合适的脂肪族二异氰酸酯的例子包括1,6-六亚甲基二异氰酸酯，1,5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷，甲基-2,6-二异氰酸根合己酸酯，双(异氰酸根合甲基)环己烷，1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷，2,2,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯，2,4,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯，2,5(6)-双(异氰酸根合甲基)环[2.2.1]庚烷，1,3,3-三甲基-1-(异氰酸根合甲基)-5-异氰酸根合环己烷，1,8-二异氰酸根合-2,4-二甲基辛烷，八氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚二甲基二异氰酸酯，和1,1’-亚甲基双(4-异氰酸根合环己烷)，和4,4-亚甲基二环己基二异氰酸酯)(H12MDI)。合适的芳族二异氰酸酯的例子包括1,3-亚苯基二异氰酸酯，1,4-亚苯基二异氰酸酯，2,6-甲苯二异氰酸酯(2，6-TDI)，2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)，2,4-TDI和2,6-TDI的混合物，1，5-二异氰酸根合萘，二苯基氧化物4,4’-二异氰酸酯，4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯(4,4-MDI)，2,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯(2,4-MDI)，2,2’-二异氰酸根合二苯基甲烷(2,2-MDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，3,3’-二甲基-4,4’-双亚苯基异氰酸酯，3,3’-二甲氧基-4,4’-双亚苯基二异氰酸酯，1-[(2，4-二异氰酸根合苯基)甲基]-3-异氰酸根合-2-甲基苯，和2,4,6-三异丙基-间亚苯基二异氰酸酯。
合适的脂环族二异氰酸酯的例子(二异氰酸酯可以选自于这些)包括异佛尔酮二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯，甲基环己烷二异氰酸酯，双(异氰酸根合甲基)环己烷，双(异氰酸根合环己基)甲烷，双(异氰酸根合环己基)-2,2-丙烷，双(异氰酸酯根合环己基)-1,2-乙烷，2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基-双环[2.2.1]-庚烷，2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基-双环[2.2.1]-庚烷，2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基-双环[2.2.1]-庚烷，2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基-双环[2.2.1]-庚烷，2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环[2.2.1]-庚烷，2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)-双环[2.2.1]-庚烷，和2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环[2.2.1]-庚烷。
合适的芳族二异氰酸酯(其中异氰酸酯基团不直接键合到芳环上)包括但不限于双(异氰酸根合乙基)苯，α,α,α',α'-四甲基二甲苯二异氰酸酯，1,3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯，双(异氰酸根合丁基)苯，双(异氰酸根合甲基)萘，双(异氰酸根合甲基)二苯基醚，双(异氰酸根合乙基)邻苯二甲酸酯，和2,5-二(异氰酸根合甲基)呋喃。具有直接键合到芳环上的异氰酸酯基团的芳族二异氰酸酯包括亚苯基二异氰酸酯，乙基亚苯基二异氰酸酯，异丙基亚苯基二异氰酸酯，二甲基亚苯基二异氰酸酯，二乙基亚苯基二异氰酸酯，二异丙基亚苯基二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，甲基萘二异氰酸酯，联苯基二异氰酸酯，4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，双(3-甲基-4-异氰酸根合苯基)甲烷，双(异氰酸根合苯基)乙烯，3,3'-二甲氧基-联苯基-4，4'-二异氰酸酯，二苯基醚二异氰酸酯，双(异氰酸根合苯基醚)乙二醇，双(异氰酸根合苯基醚)-1,3-丙二醇，苯甲酮二异氰酸酯，咔唑二异氰酸酯，乙基咔唑二异氰酸酯，二氯咔唑二异氰酸酯，4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，对亚苯基二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯。
异氰酸酯封端的聚硫醚预聚物可以通过例如在锡催化剂例如二月桂酸二丁基锡存在下，二异氰酸酯与包含适当封端的含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚例如羟基封端的聚硫醚在合适的温度例如50℃-100℃下反应合适的时间例如1小时-4小时来合成。
例如，改性的式(1a)和/或式(1b)的聚硫醚预聚物(其中R6包含烯基)可以通过式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物与二乙烯基醚或者本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚的反应来制备。
例如，改性的式(1a)和/或式(1b)的聚硫醚预聚物(其中R6包含聚烷氧基甲硅烷基)可以通过式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物与异氰酸根合烷基三烷氧基硅烷例如3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷或者3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷，在二月桂酸二丁基锡存在下反应来提供相应的聚烷氧基甲硅烷基封端的改性的式(1a)和/或式(1b)的聚硫醚预聚物而制得。
例如改性的式(1a)和/或式(1b)的聚硫醚预聚物(其中R6包含氨基)可以通过式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物与单官能的4-氨基丁基乙烯基醚和自由基引发剂反应来制备。或者，氨基封端的聚硫醚可以通过异氰酸酯封端的聚硫醚与二胺例如4-(氨基甲基)苯胺反应来提供相应的氨基封端的聚硫醚预聚物而得到。氨基封端的聚硫醚预聚物还可以通过硫醇封端的聚硫醚预聚物与氨基取代的苯甲酸酯例如4-氨基苯甲酸乙酯在Bu2SnO或者NaOMe存在下在升高的温度下反应来提供相应的氨基封端的聚硫醚预聚物而获得。
例如，改性的式(1a)和/或式(1b)的聚硫醚预聚物(其中R6包含迈克尔受体基团)可以通过式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物与具有末端迈克尔受体基团和与硫醇基团有反应性的基团的化合物例如二乙烯基砜，在胺催化剂存在下反应来制备。迈克尔受体/聚硫醚化学和化合物公开在美国专利No.8871896中，其在此以其全部内容引入作为参考。
本发明所提供的聚硫醚预聚物可以包含这样的反应物的反应产物：即所述反应物包含多硫醇或者多种多硫醇的组合和含羟基的双(烯基)醚或者多种含羟基的双(烯基)醚的组合。这样的预聚物包括这样的聚硫醚预聚物：其包含具有式(1)的结构的主链，其中每个A包含式(2a)的部分。
例如，本发明所提供的聚硫醚预聚物可以包含含有下面物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其包含式(6)的二硫醇：
HS-R1-SH (6)
其中，
每个R1包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基，C5-8杂环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中：
每个p独立地是整数2-6；
q是整数1-5；
r是整数2-10；
每个R独立地选自氢和甲基；和
每个X独立地选自-O-，-S-和-NR5-，其中R5选自氢和甲基；和
(b)式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是1-4的整数；和
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数。
多硫醇可以包含二硫醇，硫醇官能度3-6的多硫醇，或者二硫醇和硫醇官能度3-6的多硫醇的组合。
例如，除了式(6)的多硫醇和式(2)的含羟基的双(烯基)醚之外，用于制备本发明所提供的聚硫醚预聚物的反应物可以进一步包括式(7)的多硫醇：
B(-V)z (7)
其中，
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核；
z是3-6的整数；和
每个-V独立地是包含末端烯基或者末端硫醇基团的部分。
在具有式(7)的结构的多官能化试剂中，z可以是3，4，5或者6。
在具有式(7)的结构的多官能化试剂中，每个V可以包含末端烯基。在具有式(7)的结构的多官能化试剂中，每个V可以包含末端硫醇基团。适于制备多官能的硫醇封端的聚硫醚预聚物的多官能化试剂可以包括三官能化剂，即其中z是3的化合物。合适的三官能化剂包括例如三烯丙基氰尿酸酯(TAC)，1,2,3-丙烷三硫醇，含异氰尿酸酯的三硫醇及其组合，如美国申请公开No.2010/0010133中所公开的。其他有用的多官能化试剂包括三羟甲基丙烷三乙烯基醚，和美国专利No.4366307；4609762；和5225472中的所述的多硫醇。还可以使用多官能化试剂的混合物。
本发明所提供的聚硫醚预聚物可以包含引入所述预聚物主链中的含羟基的双(烯基)醚。
本发明所提供的聚硫醚预聚物可以包含含有下面的组分的反应物的反应产物：多硫醇或者多种多硫醇的组合和含羟基的双(烯基)醚或者多种含羟基的双(烯基)醚的组合。
本发明所提供的聚硫醚预聚物可以包含含有下面物质的反应物的反应产物：多硫醇或者多种多硫醇的组合，含羟基的双(烯基)醚或者多种含羟基的双(烯基)醚的组合，和二乙烯基醚或者多种二乙烯基醚的组合。
多硫醇可以包含二硫醇，硫醇官能度是3-6的多硫醇，或者二硫醇和硫醇官能度是3-6的多硫醇的组合。
本发明所提供的聚硫醚预聚物可以包含含有下面物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其包含式(6)的二硫醇：
HS-R1-SH (6)
其中每个R1独立地包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基，C5-8杂环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中，
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；
r是2-10的整数；
每个R独立地选自氢和甲基；和
每个X独立地选自-O-，-S-和-NR5-，其中R5选自氢和甲基；
(b)式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是1-4的整数；和
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数。
本发明所提供的聚硫醚预聚物可以包含含有下面物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其包含式(6)的二硫醇：
HS-R1-SH (6)
其中每个R1独立地包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基，C5-8杂环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中，
每个p独立地是整数2-6；
q是整数1-5；
r是整数2-10；
每个R独立地选自氢和甲基；和
每个X独立地选自-O-，-S-和-NR5-，其中R5选自氢和甲基；
(b)式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是1-4的整数；和
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
(c)式(3)的二乙烯基醚：
CH2＝CH-O-(-R2-O-)m-CH＝CH2 (3)
其中，
m是0-50；和
每个R2独立地包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
p是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数。
二硫醇和含羟基的双(烯基)醚可以包括本文公开的那些任意一种。
反应物可以进一步包含式(7)的多官能化试剂：
B(-V)z (7)
其中，
B表示z价多官能化试剂B(-V)z的核，
z是3-6的整数；和
每个-V是包含末端硫醇基团或者末端烯基的部分。
式(7)的多官能化试剂也可以称作硫醇封端的多官能化试剂。式(7)的合适的多硫醇的例子包括1,2,3-丙烷三硫醇。
式(7)的多烯基化合物也可以称作烯基封端的多官能化试剂。合适的式(7)的多烯基官能化试剂的例子包括TAC。多烯基官能化试剂可以包括本发明所提供的多官能的含羟基的双(烯基)醚。
所述反应物可以包括大致化学计量比的硫醇基团与烯基。
所述硫醇基团可以包括衍生自多硫醇(包括二硫醇)和硫醇封端的多官能化试剂的那些。
所述反应物的烯基组分包括含羟基的双(烯基)醚，二乙烯基醚和烯基封端的多官能化试剂。该烯基组分可以包括20mol％-80mol％的含羟基的双(烯基)醚，并且其余是二乙烯基醚。例如该链烯基组分可以包含40mol％的含羟基的双(烯基)醚和60mol％的二乙烯基醚。该烯基组分可以包含30mol％-70mol％、40mol％-60mol％或者45mol％-55mol％的含羟基的双(烯基)醚，并且其余是二乙烯基醚。
所述反应物可以在合适的催化剂存在下在升高的温度下反应来提供含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物。
合适的催化剂的例子包括叔胺催化剂。合适的叔胺催化剂的例子包括N，N-二甲基乙醇胺(DMEA)，三亚乙基二胺(TEDA)，双(2-二甲基氨基乙基)醚(BDMEE)，N-乙基吗啉，N',N'-二甲基哌嗪，N,N,N',N',N'-五甲基-二亚乙基-三胺(PMDETA)，N，N-二甲基环己基胺(DMCHA)，N,N-二甲基苄基胺(DMBA)，N，N-二甲基乙基(cethyl)胺，N,N,N',N″,N″-五甲基-二亚丙基-三胺(PMDPTA)，三乙基胺，1-(2-羟基丙基)咪唑，1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯碳酸氢盐(DBU)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷例如33-LV(Air Product and Chemicals)。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是C2-6正烷二基，例如乙烷-二基，正丙烷-二基，正丁烷-二基，正戊烷-二基，或者正己烷-二基。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中至少一个R可以是-CH3。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，和每个X可以是-O-。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，和每个X可以是-S-。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，和每个p可以是2和r可以是2。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中p可以是1，2，3，4或者5。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中q可以是1，2，3，4或者5。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中r可以是1，2，3，4或者5。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个p可以是2和r可以是2；和q可以是1，2，3，4或者5。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-S-；每个p可以是2和r可以是2；和q可以是1，2，3，4或者5。
在式(6)的二硫醇中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-O-；每个p可以是2和r可以是2；和q可以是1，2，3，4或者5。
合适的二硫醇的例子包括二巯基二乙基硫化物(DMDS)(在式(6)中，R1是-[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-，其中p是2，r是2，q是1，和X是-S-)；二巯基二氧杂辛烷(DMDO)(在式(6)中，R1是-[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-，其中p是2，q是2，r是2，和X是-O-)；和1，5-二巯基-3-氧杂戊烷(在式(6)中，R1是-[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-，其中p是2，r是2，q是1，和X是-O-)。
合适的式(6)的二硫醇的其他例子包括1,2-乙烷二硫醇，1,2-丙烷二硫醇，1,3-丙烷二硫醇，1,3-丁烷二硫醇，1,4-丁烷二硫醇，2,3-丁烷二硫醇，1,3-戊烷二硫醇，1,5-戊烷二硫醇，1,6-己烷二硫醇，1,3-二巯基-3-甲基丁烷，二戊烯二硫醇，乙基环己基二硫醇(ECHDT)，二巯基二乙基硫化物，甲基取代的二巯基二乙基硫化物，二甲基取代的二巯基二乙基硫化物，二巯基二氧杂辛烷，1,5-二巯基-3-氧杂戊烷和前述的任意组合。二硫醇可以具有选自低级(例如C1-6)烷基，低级烷氧基和羟基的一个或多个侧基。合适的烷基侧基包括例如C1-6线性烷基，C3-6支化的烷基，环戊基和环己基。
具有侧甲基的二硫醇的例子包括甲基取代的DMDS，例如HS-CH2CH(-CH3)-S-CH2CH2-SH，HS-CH(-CH3)CH2-S-CH2CH2-SH和二甲基取代的DMDS，例如HS-CH2CH(-CH3)-S-CHCH3CH2-SH和HS-CH(-CH3)CH2-S-CH2CH(-CH3)-SH。
本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚可以具有式(2)的结构：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是整数1-4；和
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-，和-S-S-；
每个p独立地是整数2-6；
q是整数1-5；和
r是整数2-6。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，每个n可以是1，2，3或者4。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，R4可以是C2-6正烷二基，例如乙烷-二基，正丙烷-二基，正丁烷-二基，正戊烷-二基，或者正己烷-二基。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-O-，每个X可以是-S-，或者每个X可以是-S-S-。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个p可以是2和r可以是2。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中q可以是1，2，3，4或者5。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个p可以是2和r可以是2；和q可以是1，2，3，4或者5。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-S-；每个p可以是2和r可以是2；和q可以是1，2，3，4或者5。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-O-；每个p是2和r可以是2；和q可以是1，2，3，4或者5。
在式(2)的含羟基的双(烯基)醚中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-S-S-。
合适的含羟基的双(烯基)醚的例子包括3,10,13,20-四氧杂-7,16-二硫杂二十三碳-1,2-二烯-5,18-二醇，4,18-二氧杂-8,11,14-三硫杂二十一碳-1,20-二烯-6,16-二醇，4,11,18-三氧杂-8,14-二硫杂二十一碳-1,20-二烯-6,16-二醇，和4,15-二氧杂-8,11-二硫杂十八碳-1,17-二烯-6,13-二醇和前述任意的组合。
含羟基的双(烯基)醚可以具有结构式(2b)，式(2c)，式(2d)，式(2e)或者前述任意的组合：
CH2＝CH-CH2-O-CH2-CH(-OH)-CH2-S-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-S-CH2-CH(-OH)-CH2-O-CH2-CH＝CH2 (2b)
CH2＝CH-CH2-O-CH2-CH(-OH)-CH2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-S-CH2-CH(-OH)-CH2-O-CH2-CH＝CH2 (2c)
CH2＝CH-CH2-O-CH2-CH(-OH)-CH2-S-(CH2)2-O-(CH2)2-S-CH2-CH(-OH)-CH2-O-CH2-CH＝CH2 (2d)
CH2＝CH-CH2-O-CH2-CH(-OH)-CH2-S-(CH2)2-S-CH2-CH(-OH)-CH2-O-C H2-CH＝CH2 (2e)
本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚在室温可以是液体。含羟基的双(烯基)醚的数均分子量可以是200道尔顿-2000道尔顿，200道尔顿-1500道尔顿，200道尔顿-1000道尔顿，200道尔顿-800道尔顿，或者300道尔顿-500道尔顿。数均分子量可以通过端基分析，使用碘滴定来测定。
含羟基的双(烯基)醚可以通过二硫醇与环氧乙烯基醚在碱存在下在升高的温度下反应来制备。
含羟基的双(烯基)醚可以通过二硫醇与环氧乙烯基醚反应来制备。
含羟基的双(烯基)醚可以包含含有下面物质的反应物的反应产物：
(a)式(6)的二硫醇：
HS-R4-SH (6)
其中，
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
(b)具有式(8)的结构的化合物：
其中每个n独立地是整数1-4。
-CH(-O-CH2-)部分表示环氧基团。
在式(6)的化合物中，R4可以是C2-6正烷二基，例如乙烷-二基，正丙烷-二基，正丁烷-二基，正戊烷-二基或者正己烷-二基。
在式(6)的化合物中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-。
在式(6)的化合物中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-O-或者每个X可以是-S-S-。
在式(6)的化合物中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-S-。
在式(6)的化合物中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个p可以是2和r可以是2。
在式(6)的化合物中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中q可以是1，2，3，4或者5。
在式(6)的化合物中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个p可以是2和r可以是2；和q可以是1，2，3，4或者5。
在式(6)的化合物中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-S-；每个p可以是2和r可以是2；和q可以是1，2，3，4或者5。
在式(6)的化合物中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中每个X可以是-O-；每个p可以是2和r可以是2；和q可以是1，2，3，4或者5。
在式(6)的化合物中，R4可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，至少一个X可以是-O-和至少一个X可以是-S-。
式(6)的化合物可以包含二巯基二氧杂辛烷(3,6-二氧杂-1,8-辛烷二硫醇；DMDO)，二巯基二乙基硫化物(2,2'-硫代双(乙烷-1-硫醇)；DMDS)，2,2’-氧双(乙烷-1-硫醇)，1,2-乙烷二硫醇，或者前述任意的组合。
式(6)的化合物可以包含式(6a)，式(6b)，式(6c)，式(6d)，式(6e)的化合物或者前述任意的组合：
HS-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-SH (6a)
HS-(CH2)2-S-(CH2)2-SH (6b)
HS-(CH2)2-O-(CH2)2-SH (6c)
HS-(CH2)2-SH (6d)
HS-(CH2)2-O-(CH2)2-S-(CH2)2-SH (6e)
式(8)的化合物可以称作环氧乙烯基醚。
在式(8)的环氧乙烯基醚中，n可以是1，2，3或者4。在式(8)的环氧乙烯基醚中，n可以是1。
例如式(8)的环氧乙烯基醚可以是2-((烯丙氧基)甲基)环氧乙烷(烯丙基缩水甘油基醚)，2-(2-(烯丙氧基)乙基)环氧乙烷，2-(3-(烯丙氧基)丙基)环氧乙烷或者前述任意的组合。
含羟基的双(烯基)醚可以通过二硫醇与环氧乙烯基醚在碱存在下在升高的温度下反应来制备。
二乙烯基醚可以具有式(3)的结构：
CH2＝CH-O-(-R2-O-)m-CH＝CH2 (3)
其中，
m是0-50；和
每个R2独立地包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个p独立地是整数2-6；
q是整数1-5；和
r是整数2-10。
在式(3)的二乙烯基醚中，m可以是整数0-50，例如整数1-6，1-4，或者1-3。
在式(3)的二乙烯基醚中，m可以是1，2，3，4，5或者6。
在式(3)的二乙烯基醚中，每个R2可以独立地是C2-6烷二基例如1,2-乙烷-二基，1,3-丙烷-二基，1,4-丁烷-二基，1,5-戊烷-二基，或者1,6-己烷-二基。
在式(3)的二乙烯基醚中，每个R2可以是-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-。
在式(3)的二乙烯基醚中，每个R2可以是-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中每个p可以是2，每个r可以是2，和q可以是1，2，3，4或者5。
合适的二乙烯基醚的例子包括二乙烯基醚，乙二醇二乙烯基醚(EG-DVE)，丁二醇二乙烯基醚(BD-DVE)，己二醇二乙烯基醚(HD-DVE)，二乙二醇二乙烯基醚(DEG-DVE)，三乙二醇二乙烯基醚(TEG-DVE)，四乙二醇二乙烯基醚和环己烷二甲醇二乙烯基醚。
合适的二乙烯基醚包括例如具有至少一个氧烷二基，例如1-4氧烷二基的化合物，即这样的化合物，其中式(3)中的m是整数1-4。式(3)中的m可以是整数2-4。还可能的是使用市售的二乙烯基醚混合物，其特征在于每个分子的氧烷二基单元的数目是非整数平均值。因此，式(3)中的m还可以采用0-10.0，例如1.0-10.0，1.0-4.0或者2.0-4.0的有理数值。
合适的二乙烯基醚的例子包括二乙烯基醚，乙二醇二乙烯基醚(EG-DVE)(式(3)中的R2是乙烷二基和m是1)，丁二醇二乙烯基醚(BD-DVE)(式(3)中的R2是丁烷二基和m是1)，己二醇二乙烯基醚(HD-DVE)(式(3)中的R2是己烷二基和m是1)，二甘醇二乙烯基醚(DEG-DVE)(式(3)中的R2是乙烷二基和m是2)，三乙二醇二乙烯基醚(式(3)中的R2是乙烷二基和m是3)，四乙二醇二乙烯基醚(TEG-DVE)(式(3)中的R2是乙烷二基和m是4)，环己烷二甲醇二乙烯基醚，聚四氢呋喃基二乙烯基醚；三乙烯基醚单体例如三羟甲基丙烷三乙烯基醚；四官能的醚单体例如季戊四醇四乙烯基醚；和两种或者更多种这样的二乙烯基醚单体的组合。二乙烯基醚可以具有选自烷基，羟基，烷氧基和氨基的一种或多种侧基。
二乙烯基醚(其中式(3)中的R2是C3-6支化的烷二基)可以通过多羟基化合物与乙炔反应来制备。这种类型的二乙烯基醚的例子包括这样的化合物，其中式(3)中的R2是烷基取代的甲烷二基例如-CH(CH3)-(例如混合物，例如E-200二乙烯基醚(BASF Corporation)，对于其来说式(3)中的R2是乙烷二基和m是3.8)或者烷基取代的乙烷二基(例如-CH2CH(CH3)-例如DPE聚合物混合物，包括DPE-2和DPE-3，InternationalSpecialty Product)。
其他有用的二乙烯基醚包括这样的化合物，其中式(3)中的R2是聚四氢呋喃基(聚-THF)或者聚氧烷二基，例如具有平均大约3个单体单元的那些。
式(2)的含羟基的双(烯基)醚是二官能的。本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚还包括多官能的含羟基的双(烯基)醚，其的官能度大于2，例如官能度3-6。
例如含羟基的双(烯基)醚可以具有式(7)的结构：
B(-V)z (7)
其中，
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核；
z是整数3-6；和
每个-V是包含含末端羟基的双(烯基)醚基团的部分。
多官能的含羟基的双(烯基)醚可以衍生自式(2)的含羟基的双(烯基)醚。
例如多官能化含羟基的双(烯基)醚可以具有式(10)的结构：
{CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n+2-V'-}zB (10)
其中n和R4是如式(2)中所定义的，z和B是如式(7)中所定义的，和V'可以衍生自V与烯基的反应。
在式(10)的多官能的含羟基的双(烯基)醚中，B(-V)z可以是多硫醇例如本文公开的任何那些，例如1,2,3-丙烷三硫醇和含异氰尿酸酯的三硫醇。
式(10)的多官能的含羟基的双(烯基)醚可以通过式(2)的含羟基的双(烯基)醚与硫醇封端的多官能化试剂B(-V)z在合适的催化剂例如胺催化剂存在下反应来制备。
多官能的含羟基的双(烯基)醚可以用于制备本发明所提供的含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物。例如，该反应物可以包括多官能的含羟基的双(烯基)醚作为烯基组分的一部分。多官能的含羟基的双(烯基)醚可以是官能度大于2的唯一多官能反应物或者可以与硫醇封端的多官能化试剂组合使用。
例如，本发明所提供的聚硫醚预聚物可以包含含有下面物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其中该多硫醇包含式(6)的二硫醇，式(7)的多硫醇或者其组合：
HS-R1-SH (6)
其中R1包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基，C5-8杂环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中：
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；
r是2-10的整数；
每个R独立地选自氢和甲基；和
每个X独立地选自-O-，-S-和-NR5-，其中R5选自氢和甲基；
B(-V)z (7)
其中，
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核；
z是3-6的整数；和
每个-V独立地是包含末端烯基或者末端硫醇基团的部分；
(b)含羟基的双(烯基)醚，其中该含羟基的双(烯基)醚包含式(2)的含羟基的双(烯基)醚，式(10)的含羟基的双(烯基)醚或者其组合：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是1-4的整数；和
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；
{CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n+2-V'-}zB (10)
其中，
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核；
z是3-6的整数；和
每个-V独立地是包含末端烯基或者末端硫醇基团的部分；和
(c)式(3)的二乙烯基醚：
CH2＝CH-O-(-R2-O-)m-CH＝CH2 (3)
其中，
m是0-50；和
每个R2独立地包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个p独立地是整数2-6；
q是整数1-5；和
r是整数2-10。
多官能的含羟基的双(烯基)醚还可以以合适的官能团封端，以适于具体的固化化学。例如，多官能的含羟基的双(烯基)醚可以包含末端硫醇，环氧，异氰酸酯，羟基，氨基，或者迈克尔受体基团。多官能的含羟基的双(烯基)醚可以具有式(10a)的结构：
{R6-(CH2)2-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n+2-V'-}zB (10a)
其中n和R4是如式(2)中所定义的，z和B是如式(7)中所定义的，V'可以衍生自V与烯基的反应，和每个R6包含合适的末端官能团。
本发明所提供的聚硫醚预聚物在室温下是液体和可以具有例如小于-20℃、小于-30℃或者小于-40℃的玻璃化转变温度Tg。玻璃化转变温度Tg是通过差示扫描量热法(DSC)使用10℃/min的升温速率来测定的，并且Tg是作为恒温开始点来确定的。或者，Tg是通过动态质量分析(DMA)使用TA Instruments Q 800设备测定的，频率是1Hz，振幅是20微米和升温速度是-80℃到25℃，并且Tg是作为tanδ曲线的峰值来确定的。
该聚硫醚预聚物的粘度可以是20泊-500泊，20泊-200泊或者40泊-120泊，其是使用Brookfield CAP 2000粘度计，使用#6转子于25℃在300rpm下测定的。
本发明所提供的聚硫醚预聚物可以通过数均分子量和/或分子量分布来表征。聚硫醚预聚物可以表现出数均分子量是500道尔顿-20000道尔顿，2000道尔顿-5000道尔顿，或者1000道尔顿-4000道尔顿。聚硫醚预聚物可以表现出多分散度(Mw/Mn；重均分子量/数均分子量)是1-20，或者1-5。聚硫醚预聚物的数均分子量和分子量分布可以通过端基分析使用碘滴定来表征。
本发明所提供的组合物可以包含本发明所提供的聚硫醚预聚物例如式(1)的聚硫醚预聚物，式(1c)和/或式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物，式(1a)和/或式(1b)的末端改性的聚硫醚预聚物或者前述任意的组合。
组合物可以包含本发明所提供的聚硫醚预聚物作为唯一的预聚物或者可以包含另外的含羟基的预聚物。例如，除了本发明所提供的含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物之外，组合物可以包含式(11a)和/或式(11b)的硫醇封端的聚硫醚预聚物，或者取决于固化化学，可以包含式(11c)和/或式(11d)的末端改性的聚硫醚预聚物：
HS-R1-[-S-(CH2)2-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-SH (11a)
{HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S-V'-}zB (11b)
R6-S-R1-[-S-(CH2)2-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S-R6 (11c)
{R6-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S-V'-}zB (11d)
其中，
每个R1包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-14烷烃环烷二基，C5-8杂环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中：
p是2-6的整数；
q是1-5的整数；
r是2-10的整数；
每个R独立地选自氢和甲基；和
每个X独立地选自-O-，-S-和-NR-，其中R选自氢和甲基；
每个R2包含C1-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-14烷烃环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中p，q，r，R和X是如对于R1所定义的；
m是0-50的整数；
n是1-60的整数；
B表示z价多官能化试剂B(-V)z的核，其中：
z是3-6的整数；和
每个V是包含与硫醇基团有反应性的末端基团的基团；和每个-V'-衍生自-V与硫醇的反应。
在式(11a)-(11d)的预聚物中，R1可以是-[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-，其中p可以是2，X可以是-O-，q可以是2，r可以是2，R2可以是乙烷二基，m可以是2，和n可以是9。
在式(11a)-(11d)的预聚物中，R1可以选自C2-6烷二基和-[-(CHR)p-X-]q-(CHR)r-。
在式(11a)-(11d)的预聚物中，R1可以是-[-(CHR)p-X-]q-(CHR)r，其中X可以是-O-或者X可以是-S-。
在式(11a)-(11d)的预聚物中，R1可以是-[-(CHR)p-X-]q-(CHR)r-，p可以是2，r可以是2，q可以是1，和X可以是-S-；或者p可以是2，q可以是2，r可以是2，和X可以是-O-；或者p可以是2，r可以是2，q可以是1，和X可以是-O-。
在式(11a)-(11d)的预聚物中，其中R1可以是-[-(CHR)p-X-]q-(CHR)r-，每个R3可以是氢或者至少一个R可以是甲基。
在式(11a)-(11d)的预聚物中，每个R1可以相同或者至少一个R1可以不同。
不同的方法可以用于制备这样的聚硫醚预聚物。合适的硫醇封端的聚硫醚预聚物的例子和它们的生产方法描述在例如美国专利No.6172179中。这样的硫醇封端的聚硫醚预聚物可以是二官能的，即具有两个硫醇末端基团的线性预聚物，或者多官能的，即支化的预聚物具有3或者更多个硫醇端基。硫醇封端的聚硫醚预聚物还可以包含二官能和多官能的硫醇封端的聚硫醚预聚物的组合。合适的硫醇封端的聚硫醚预聚物是市售可得的，例如作为P3.1E市售自PRC-DeSoto International Inc。
合适的硫醇封端的聚硫醚预聚物可以通过二乙烯基醚或者二乙烯基醚的混合物与过量的二硫醇或者二硫醇的混合物反应来生产。例如适用于制备硫醇封端的聚硫醚预聚物的二硫醇包括式(5)的那些，本文公开的其他二硫醇，或者本文公开的任何二硫醇的组合。
二硫醇可以具有式(6)的结构：
HS-R1-SH (6)
其中：
R1包含C2-6烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基，C5-8杂环烷二基或者-[-(CHR3)p-X-]q-(CHR3)r-；
其中：
每个R3独立地选自氢和甲基；
每个X独立地选自-O-，-S-，-NH-和-N(-CH3)-；
p是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数。
用于制备硫醇封端的聚硫醚预聚物的合适的二乙烯基醚包括式(3)的二乙烯基醚：
CH2＝CH-O-(-R2-O-)m-CH＝CH2 (3)
其中式(3)中的R2包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中p是整数2-6，q是整数1-5，和r是整数2-10。在式(3)的二乙烯基醚中，R2可以是C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-。
可以使用两种或者更多种类型的式(3)的二乙烯基醚单体。因此，两种式(6)的二硫醇和一种式(3)的二乙烯基醚单体，一种式(6)的二硫醇和两种式(3)的二乙烯基醚单体，两种式(6)的二硫醇和两种式(3)的二乙烯基醚单体，和大于两种的式(6)和式(3)之一或二者的二硫醇或者二乙烯基醚，可以用于生产多种硫醇封端的聚硫醚预聚物。
二乙烯基醚单体可以包含20mol％到小于50mol％，或者30mol％到小于50mol％的用于制备硫醇封端的聚硫醚预聚物的反应物。
可以选择二硫醇和二乙烯基醚的相对量来产生具有末端硫醇基团的聚硫醚预聚物。因此，式(6)的二硫醇或者至少两种不同的式(6)的二硫醇的混合物可以与式(3)的二乙烯基醚或者至少两种不同的式(3)的二乙烯基醚混合物以相对量反应，该相对量使得硫醇基团与乙烯基的摩尔比大于1：1，例如1.1：1.0到2.0：1.0。
二硫醇和二乙烯基醚化合物之间的反应可以通过自由基催化剂来催化。合适的自由基催化剂包括例如偶氮化合物，例如偶氮二腈例如偶氮(二)异丁腈(AIBN)；有机过氧化物例如过氧化苯甲酰和过氧化叔丁基；和无机过氧化物例如过氧化氢。该催化剂可以是例如自由基催化剂、离子催化剂或者紫外辐射。催化剂可以不包含酸性或者碱性化合物，并且在分解时不产生酸性或碱性化合物。自由基催化剂的例子包括偶氮型催化剂例如(Du Pont)，(Du Pont)，(Du Pont)，(WakoSpecialty Chemicals)和(Wako Specialty Chemicals)。其他自由基催化剂的例子是烷基过氧化物，例如过氧化叔丁基。该反应也可以通过用紫外光辐射来进行，无论具有或者不具有阳离子光引发部分。
本发明所提供的硫醇封端的聚硫醚预聚物可以通过将至少一种式(6)的二硫醇和至少一种式(3)的二乙烯基醚合并，随后加入适当的催化剂，和在30℃-120℃、例如70℃-90℃的温度下进行反应2小时-24小时、例如2小时-6小时的时间来制备。
硫醇封端的聚硫醚预聚物可以包含平均官能度大于2.0的多官能的聚硫醚预聚物。合适的多官能的硫醇封端的聚硫醚预聚物包括例如具有式(12)的结构的那些：
B(-A-SH)z (12)
其中：(i)-A-包含例如式(1)的结构，(ii)B表示多官能化试剂的z价残基；和(iii)z的平均值大于2.0，和2-3的值，2-4的值，3-6的值，或者可以是整数3-6。
可用于航天密封剂应用的含硫的聚甲醛预聚物公开在例如美国申请公开No.2012/0234205和美国申请公开No.2012/0238707中，其每个在此以其全部内容引入作为参考。
这些聚硫醚预聚物的主链可以被改性以改进使用聚硫醚预聚物所制备的密封剂和涂料的性能例如粘附性，拉伸强度，伸长率，耐UV性，硬度和/或挠性。例如粘附促进基团，抗氧化剂，金属配体和/或氨基甲酸酯连接可以被引入聚硫醚预聚物的主链中来改进一种或多种性能属性。主链改性的聚硫醚的例子公开在例如美国专利No.8138273(含有氨基甲酸酯)，美国申请公开No.2015/0240122(含砜)，美国专利No.8952124(含双(磺酰)烷醇)，美国申请公开No.2015/0240140(含金属配体)，美国申请No.14/922280(含抗氧化剂)，其每个以其全部内容在此引入作为参考。
组合物可以包含含硫预聚物例如聚硫醚预聚物，聚硫化物预聚物，含硫聚甲醛预聚物或者前述任意的组合。
含硫聚合物可以包含聚硫醚，聚硫化物，含硫聚甲醛或者前述任意的组合。含硫预聚物可以包含聚硫醚，或者含硫聚合物可以包含聚硫化物。含硫聚合物可以包含不同的聚硫醚和/或聚硫化物的混合物，和该聚硫醚和/或聚硫化物可以具有相同或者不同的官能度。含硫聚合物的平均官能度可以是2-6，2-4，2-3，2.3-2.8或者2.05-2.5。例如含硫预聚物可以选自二官能的含硫预聚物，三官能的含硫预聚物及其组合。含硫预聚物可以包含含硫聚甲醛。
含硫预聚物可以是硫醇封端的。硫醇封端的聚硫醚的例子公开在例如美国专利No.6172179中。硫醇封端的聚硫醚可以包含P3.1E，和L56086或者前述任意的组合，其每个可获自PRC-DeSoto International Inc。
合适的聚硫化物的例子公开在例如美国专利No.4623711；6172179；6509418；7009032；和7879955中，其每个以其全部内容在此引入作为参考。
作为本文使用的，术语聚硫化物指的是这样的预聚物，其在预聚物主链和/或在预聚物链的侧位上包含一个或多个聚硫化物连接，即-Sx-连接，其中x是2-4。聚硫化物预聚物可以具有两个或更多个硫-硫连接。合适的聚硫化物是市售的，例如在名称和下市售自Akzo Nobel和Toray Fine Chemicals。产品是以宽范围分子量市售的，例如从小于1100道尔顿到超过8000道尔顿，并且分子量是平均分子量，单位g/mol。在一些情况中，所述聚硫化物的数均分子量是1000道尔顿-4000道尔顿。这些产物的交联密度也是变化的，取决于交联剂的用量。这些产物的-SH含量，即巯基或硫醇含量，也会是变化的。聚硫化物的硫醇含量和分子量会影响预聚物的固化速度，并且固化速度随着分子量而增加。
含硫预聚物固化剂可以包含选自聚硫化物、聚硫化物及其组合的聚硫化物，例如G131、G21及其组合。
本发明所提供的组合物可以包含合适的固化剂。可以选择固化剂与本发明所提供的聚硫醚预聚物的端基反应。
例如对于本发明所提供的硫醇封端的预聚物，合适的固化剂可以是多烯基化合物，聚环氧化物，多元醇，多异氰酸酯，多胺，或者多官能的迈克尔加成给体。
与烯基有反应性的有用的固化剂的例子包括二硫醇和多硫醇，其例子是本文公开的。
本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚也可以用作固化剂。例如多烯基固化剂可以包含式(2)的含羟基的双(烯基)醚。多烯基固化剂可以包含本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚和一种或多种另外的多烯基固化剂例如本文所公开的任何那些。
与异氰酸酯基团有反应性的有用的固化剂的例子包括二胺，多胺，多硫醇和多元醇，包括本文公开的那些。
与羟基有反应性的有用的固化剂的例子包括二异氰酸酯和多异氰酸酯，其例子是本文公开的。
本发明所提供的组合物可以包含大约90％-大约150％的化学计量比的量，大约95％-大约125％，或者大约95％-大约105％的量的所选择的固化剂。
本发明所提供的硫醇封端的含羟基的双(烯基)醚例如式(13)和式(14)的硫醇封端的含羟基的双(烯基)醚也可以与多烯基反应物一起使用。
固化剂可以是单体低分子量化合物或者可以是聚合的。
组合物可以包括与固化剂的官能团大约相等当量数的硫醇基团。
本发明所提供的组合物可以配制为密封剂或者涂料，例如适用于航天工业的密封剂或者涂料。例如，作为密封剂配制的组合物可以包含填料，抗氧化剂，颜料，反应性稀释剂，粘附促进剂，催化剂，溶剂和前述任意的组合。
本发明所提供的组合物可以包括填料。填料可以被包括以改进固化的组合物的物理性能，降低固化的组合物的重量，赋予固化的组合物导电率，或者赋予固化的组合物以RFI/EMI屏蔽效率。
本发明所提供的组合物可以包含一种或多种催化剂。合适的催化剂可以根据组合物所用的具体固化化学性来选择。
例如，对于热活化的硫醇-烯烃固化化学来说，合适的催化剂可以包含伯胺或者仲胺。对于UV活化的硫醇-烯烃固化化学来说，合适的催化剂可以包含光引发剂。
对于硫醇-环氧固化化学来说，合适的催化剂可以包含胺。
对于迈克尔加成固化化学来说，合适的催化剂可以是胺催化剂。用于迈克尔加成反应的合适的胺催化剂的例子包括三亚乙基二胺(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，DABCO)，二甲基环己基胺(DMCHA)，二甲基乙醇胺(DMEA)，双-(2-二甲基氨基乙基)醚，N-乙基吗啉，三乙基胺，1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)，五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)，苄基二甲基胺(BDMA)，N,N,N'-三甲基-N'-羟基乙基-双(氨基乙基)醚和N'-(3-(二甲基氨基)丙基)-N，N-二甲基-1，3-丙烷二胺。
对于异氰酸酯-羟基固化化学，合适的催化剂可以包含有机锡化合物。
本发明所提供的组合物可以包含本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚例如式(2)的双官能含羟基的双(烯基)醚，式(12)的多官能含羟基的双(烯基)或者其组合。含羟基的双(烯基)醚可以例如作为固化剂用于包含硫醇封端的含硫预聚物例如硫醇封端的聚硫醚，硫醇封端的聚硫化物，硫醇封端的聚甲醛或者前述任意组合的组合物中。含羟基的双(烯基)醚可以例如作为固化剂用于包含硫醇封端的含硫预聚物，式(1c)硫醇封端的聚硫醚预聚物，(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物或者其组合的组合物中。在这样的体系中，含羟基的双(烯基)醚可以与其他多烯基固化剂组合来使用。
本发明所提供的组合物可以配制为密封剂。用配制表示除了形成固化的聚合物网络的反应性物质之外，另外的材料可以加入组合物以赋予未固化的密封剂和/或固化的密封剂以期望的性能。对于未固化的密封剂，这些性能可以包括粘度，pH和/或流变性。对于固化的密封剂，这些性能可以包括重量，粘附性，防腐蚀性，颜色，玻璃化转变温度，导电率，内聚性和/或物理性能例如拉伸强度、伸长率和硬度。本发明所提供的组合物可以包含适用于航天密封剂的一种或多种另外的组分，并且至少部分地取决于固化的密封剂在使用条件下所期望的性能特性。
本发明所提供的组合物可以包含一种或多种粘附促进剂。该组合物可以包含0.1wt％-15wt％的粘附促进剂，小于5wt％、小于2wt％、或者小于1wt％的粘附促进剂，基于该组合物的总干重计。粘附促进剂的例子包括酚醛树脂，例如酚醛树脂，和有机硅烷，例如环氧-、巯基-或者氨基官能的硅烷，包括例如A-187和A-1100。其他有用的粘附促进剂是本领域已知的。
合适的粘附促进剂包括含硫的粘附促进剂例如公开在美国专利No.8513339；8952124；和9056949；和美国申请公开No.2014/0051789中的那些，其每个在此引入作为参考。
本发明所提供的组合物可以包含一种或多种不同类型的填料。合适的填料包括本领域公知的那些，包括无机填料，例如炭黑和碳酸钙(CaCO3)，二氧化硅，聚合物粉末和轻质填料。非导电性填料的例子包括材料例如但不限于碳酸钙，云母，聚酰胺，气相二氧化硅，分子筛粉末，微球，二氧化钛，白垩，碱性炭黑，纤维素，硫化锌，重晶石，碱土金属氧化物和碱土金属氢氧化物。组合物可以包括5wt％-60wt％，10wt％-50wt％或者20wt％-40wt％的填料或者填料的组合，基于该组合物的总干重计。本发明所提供的组合物可以进一步包括一种或多种着色剂，触变剂，加速剂，阻燃剂，粘附促进剂，溶剂，掩蔽剂或者前述任意的组合。如可以理解的，组合物中所用的填料和添加剂可以选择为彼此相容以及聚合物组分，固化剂，和或催化剂。
本发明所提供的组合物可以包括低密度填料粒子。低密度粒子表示该粒子的比重不大于0.7，不大于0.25或者不大于0.1。合适的轻质填料粒子经常落入两个种类内——微球和无定形粒子。微球的比重可以是0.1-0.7和包括例如聚苯乙烯泡沫，聚丙烯酸酯和聚烯烃的微球，和粒度为5-100微米且比重是0.25的二氧化硅微球其他例子包括粒度为5-300微米且比重为0.7的氧化铝/二氧化硅微球比重为大约0.45-大约0.7的硅酸铝微球比重为0.13的碳酸钙涂覆的聚偏乙烯基共聚物微球(6001AE)，和碳酸钙涂覆的丙烯腈共聚物微球例如E135，其具有平均粒度为大约40μm和密度为0.135g/cc(Henkel)。用于降低组合物比重的合适的填料包括例如中空微球例如微球(获自AkzoNobel)或者低密度聚合物微球(获自Henkel)。本发明所提供的组合物可以包括轻质填料粒子，其包含涂覆有薄涂层的外表面，例如描述在美国申请公开No.2010/0041839中的那些，在此以其全部内容引入作为参考。合适的轻质填料还公开在美国专利No.6525168中。轻质填料可以包含聚苯硫醚，例如公开在2015年1月9日提交的美国申请No.14/640044中的，在此以其全部内容引入作为参考。
组合物可以包含小于组合物的2wt％、小于1.5wt％、小于1.0wt％、小于0.8wt％、小于0.75wt％、小于0.7wt％或者小于0.5wt％的轻量粒子，其中wt％是基于该组合物的总干燥固体重量计。
本发明所提供的组合物可以包含轻质填料，其降低了组合物的比重。例如组合物的比重可以是0.8-1，0.7-0.9，0.75-0.85，0.9-1.2，1.0-1.2，或者大约0.8或者大约1.1。组合物的比重可以是1.02-1.22，1.04-1.20，1.06-1.18，1.08-1.16，1.10-1.14，或者1.11-1.13。组合物的比重可以小于大约1.2，小于大约1.1，小于大约1.0，小于0.9，小于大约0.8，小于大约0.75，小于大约0.7，小于大约0.65，小于大约0.6或者小于大约0.55。比重指的是在室温和压力下物质的密度与水密度的比值。密度可以根据ASTM D792方法A测量。
本发明所提供的组合物可以包含导电填料。导电率和EMI/RFI屏蔽效率可以通过引入导电材料来赋予组合物。导电元件可以包括例如金属或者金属镀覆的粒子，织物，网，纤维及其组合。该金属可以处于例如长丝，粒子，薄片或者球的形式。合适的金属的例子包括铜，镍，银，铝，锡和钢。其他可以用于赋予聚合物组合物以EMI/RFI屏蔽效率的导电材料包括包含碳或者石墨的导电粒子或者纤维。还可以使用导电聚合物例如聚噻吩，聚吡咯，聚苯胺，聚(对亚苯基)乙烯，聚苯硫醚，聚亚苯基和聚乙炔。
导电填料还包括高带隙材料例如硫化锌和无机钡化合物。
用于为聚合物组合物赋予导电率和EMI/RFI屏蔽效率的填料是本领域公知的。导电填料的例子进一步包括导电贵金属基填料例如纯银；镀贵金属的贵金属例如银镀金；镀贵金属的非贵金属例如银镀铜、镍或者铝，例如银镀铝核粒子或者铂镀铜粒子；贵金属镀玻璃、塑料或者陶瓷例如银镀玻璃微球，贵金属镀铝或者贵金属镀塑料微球；贵金属镀云母；和其他这样的贵金属导电填料。也可以使用非贵金属基材料，并且包括例如非贵金属镀非贵金属例如铜包铁粒子或者镍镀铜；非贵金属例如铜，铝，镍，钴；非贵金属镀非金属例如镍镀石墨和非金属材料例如炭黑和石墨。导电填料的组合也可以用于满足期望的电导率，EMI/RFI屏蔽效力，硬度和适于具体应用的其他性能。
用于本发明组合物中的导电填料的形状和尺寸可以是任何适于为固化的组合物赋予EMI/RFI屏蔽效力的形状和尺寸。例如，填料可以是通常用于制造导电填料的任何形状，包括球形，薄片，小片，粒子，粉末，不规则形状，纤维等。在本发明的某些密封剂组合物中，基础组合物可以包含作为粒子、粉末或者薄片的Ni包覆的石墨。该Ni包覆的石墨在基础组合物中的量可以是40wt％-80wt％，和可以是50wt％-70wt％，基于基础组合物总重量。导电填料可以包含Ni纤维。Ni纤维可以具有10μm-50μm的直径和250μm-750μm的长度。基础组合物可以包含例如2wt％-10wt％或者4wt％-8wt％量的Ni纤维，基于基础组合物总重量计。
碳纤维，特别是石墨化碳纤维，也可以用于赋予密封剂组合物以电导率。碳纤维(其是通过气相热解方法形成的并且通过热处理来石墨化，其是空心或者实心的，纤维直径是0.1微米到几微米)具有高电导率。如美国专利No.6184280所公开的，外径小于0.1μm到几十纳米的碳微纤、纳米管或者碳纤丝可以用作导电填料。适于本发明的导电组合物的石墨化碳纤维的例子包括3OMF(Zoltek Companies，Inc.，St.Louis，Mo.)，其是一种0.921μm直径圆纤维，电导率是0.00055Ω-cm。
导电填料的平均粒度可以处于能够用于为聚合物基组合物赋予电导率的范围内。例如一种或多种填料的粒度可以是0.25μm-250μm，0.25μm-75μm或者0.25μm-60μm。本发明的组合物可以包含KetjenEC-600JD(Akzo Nobel，Inc.，Chicago，IL)，其是一种导电炭黑，特征在于碘吸收率是1000mg/g到11500mg/g(J0/84-5测试方法)和孔体积是480cm3/100g到510cm3/100g(DBP吸收，KTM81-3504)。导电炭黑填料可以包含Black2000(Cabot Corporation)。
导电聚合物可以用于赋予或改变本发明密封剂组合物电导率。已知的是这样的聚合物是导电的：其具有引入到芳族基团中或者与双键相邻的硫原子，例如聚苯硫醚和聚噻吩。其他导电聚合物包括例如聚吡咯，聚苯胺，聚(对亚苯基)乙烯和聚乙炔。此外，硫醇封端的预聚物可以包含芳族硫基团和与共轭双键相邻的硫原子，例如乙烯基环己烯-二巯基二氧杂辛烷基团，其被引入到硫醇封端的预聚物主链中来增强电导率。
本发明的组合物可以包含大于一种导电填料，并且该大于一种导电填料可以是相同或者不同的材料和/或形状。例如，密封剂组合物可以包含导电Ni纤维，和处于粉末、粒子和/或薄片形式的导电Ni包覆石墨。可以选择导电填料的量和类型来生产当固化时表现出薄膜电阻(四点电阻)小于0.50Ω/cm2或者薄膜电阻小于0.15Ω/cm2的密封剂组合物。也可以选择填料的量和类型以在1MHz-18GHz的频率范围上提供EMI/RFI屏蔽。
不同金属表面和本发明的导电组合物之间的电化腐蚀可以通过向该组合物中添加腐蚀抑制剂和/或通过选择适当的导电填料来最小化或者预防。本发明所提供的非铬酸盐腐蚀抑制剂可以增加包含导电填料的密封剂的耐腐蚀性。美国专利No.5284888和美国专利No.5270364公开了使用芳族三唑来抑制铝和钢表面的腐蚀，其也可以包括在本发明所提供的密封剂组合物中。牺牲氧猝灭剂例如Zn可以用作腐蚀抑制剂。该腐蚀抑制剂可以占导电组合物总重量的小于10重量％。腐蚀抑制剂可以占导电组合物总重量的2wt％-8wt％的量。不同金属表面之间的腐蚀也可以通过选择包含在组合物中的导电填料的类型、量和性能而最小化或防止。
导电填料可以加入双包装密封剂组合物的基础组分或者加速剂组分中。导电基础组合物可以包含2wt％-10wt％量的非导电填料，基于基础组合物的总重量计，或者可以是3wt％-7wt％。加速剂组合物可以包含小于6wt％或者0.5％-4％重量的非导电填料，基于该加速剂组合物的总重量计。
密封剂组合物可以包含大约50wt％-大约90wt％的硫醇封端的聚硫醚预聚物，大约60wt％-大约90wt％，大约70wt％-大约90wt％，或者大约80wt％-大约90wt％的硫醇封端的聚硫醚预聚物，其中wt％是基于该密封剂组合物的总干燥固体重量计。
密封剂组合物还可以包括添加剂例如增塑剂，颜料，表面活性剂，粘附促进剂，触变剂，阻燃剂，掩蔽剂，加速剂(例如胺，包括1，4-二氮杂-双环[2.2.2]辛烷，)和前述任意的组合。当使用时，添加剂在组合物中的存在量可以是例如大约0wt％-大约60wt％。添加剂在组合物中的存在量可以是大约25wt％-60wt％。
本发明所提供的未固化的密封剂可以作为包含基础组分和加速剂组分的双包装体系来提供，其可以分别制备和存储，在使用时合并和混合。
该基础组分或者组合物可以包含硫醇封端的聚硫醚预聚物，催化剂和第一部分的非铬酸盐腐蚀抑制剂。该加速剂组分或者组合物可以包含聚环氧化物固化剂和第二部分的非铬酸盐腐蚀抑制剂。该第一和第二部分可以包含非铬酸盐腐蚀抑制剂的不同的组分。
该基础组分和加速剂组分可以配制使得在合并时具有相容性，以使得该基础和加速剂组分的成分可以互混和均匀分散以提供用于施涂到基底上的密封剂组合物。影响该基础和加速剂组分的相容性的因素包括例如粘度，pH，密度和温度。
本发明所提供的可固化组合物可以有利地用作密封剂，和特别是用作低温挠性和耐燃料性是令人期望的属性的密封剂。例如可固化组合物可以用作航空和航天密封剂。密封剂指的是可固化组合物，其具有固化时耐受大气条件例如水分和温度的能力，并且至少部分地阻隔材料例如水、水蒸气、燃料、溶剂和/或液体和气体的透过。
本发明所提供的未固化的密封剂组合物可以配制为适于具体的航天密封剂应用。例如密封剂组合物可以配制为A类，B类或者C类耐燃料的航天密封剂。
A类密封剂可以配制以用于-65°F(-54℃)到250°F(121℃)的使用温度，并且间歇地偏移到275°F(135°F)。A类密封剂目的是刷涂施用并可以例如用于刷涂燃料槽中的密封紧固件和其他飞机机身密封应用。A类密封剂的初始粘度可以是1泊-500泊。
B类密封剂可以配制以用于-65°F到250°F(-54℃到121℃)的使用温度和打算用于倒角密封和其他飞机机身密封应用。B类密封剂的初始粘度可以是4500泊-20000泊。B类密封剂可以通过挤出，注射枪或者抹刀来施用。
C类密封剂可以配制以用于-65°F到250°F(-54℃到121℃)的使用温度和打算用于刷涂和接合密封燃料槽和其他飞机机身密封应用。C类密封剂的初始粘度可以是500泊-4500泊。C类密封剂可以通过刷子，辊子，抹刀或者挤出来施用。
本发明所提供的组合物还可以包含本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚和/或含有含羟基的双(烯基)醚的预聚物。该含羟基的双(烯基)醚可以充当固化剂或者共反应物。含羟基的双(烯基)醚固化剂或者共反应物可以包含本发明所提供的二官能的含羟基的双(烯基)醚，本发明所提供的多官能的含羟基的双(烯基)醚或者其组合。
例如，在硫醇-烯烃反应中，一些或者全部的烯基组分可以包含本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚。
本发明所提供的含羟基的双(烯基)醚可以与化学计量比过量的二硫醇或者其他具有末端官能团和与烯基有反应性的基团的合适的化合物反应来提供末端改性的含羟基的双(烯基)醚。
例如，式(2)的含羟基的双(烯基)醚可以与式(6)的二硫醇反应来提供式(10b)的硫醇封端的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
HS-R1-SH (6)
HS-R1-S-(CH2)2-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-(CH2)2-S-R1-SH(10b)
该末端改性的双(烯基)醚可以被加入包含末端改性的聚硫醚预聚物的组合物中，其中末端改性的双(烯基)醚和末端改性的聚硫醚预聚物具有相同的末端官能团。
包含本发明提供的聚硫醚预聚物的组合物可以作为涂料和密封剂用于航天应用中。
本发明所提供的组合物可以用于例如密封剂，涂层，包封剂和灌封(potting)组合物中。密封剂包括能够产生膜的组合物，该膜具有耐受运行条件例如湿度和温度的能力并且至少部分地阻挡了材料例如水、燃料和其他液体和气体的透过。涂料组合物包括覆层，其施用到基底表面上来例如改进基底性能例如外观、附着力、润湿性、耐腐蚀性、耐磨性、耐燃料性和/或耐磨损性。灌封组合物包括这样的材料，其可用于电子组件中来提供耐振动和颤动性和排斥水分和腐蚀试剂。具体地，本发明所提供的密封剂组合物可用作航天密封剂和可以用于例如燃料槽衬里中。
组合物例如密封剂可以作为多包装组合物例如双包装组合物来提供，其中一个包装包含一种或多种硫醇封端的聚硫醚预聚物和第二包装包含一种或多种聚环氧化物。添加剂和/或其他材料可以根据期望或需要加入到任一包装中。该双包装在使用前可以合并和混合。该混合密封剂组合物的加工时间可以是至少12小时，至少24小时，至少48小时或者大于48小时，其中加工时间指的是混合的组合物保持延展性(例如具有足够低的粘度)的时间段，用以在混合后施用到表面上。
在组合物不再可加工之后，该组合物在大约24小时-大约72小时在大约25℃或者更高的温度固化到不粘固化。使用本发明所提供的可湿固化组合物来形成可行的密封所需的时间会取决于几个因素，其是本领域技术人员可以理解的，并且是通过适用的标准和规格的要求来定义的。通常，本发明所提供的可固化组合物会在施涂到表面后大约3天到大约7天内形成粘附强度。通常，本发明所提供的固化的组合物的完全粘附强度以及其他性能会在可固化组合物混合和施涂到表面上之后7天内达到完全发展。
本发明所提供的组合物的加工时间可以大于大约12小时，和可以在大约150小时-大约250小时内固化到25A的邵氏A硬度。
本发明提供的组合物(包括密封剂)可以施用到任何的多种基底上。组合物可以施用到其上的基底的例子包括金属例如钛、不锈钢、钢合金、铝和铝合金，其任何一种可以被阳极化、涂底漆、有机涂覆或者铬酸盐涂覆；环氧树脂；聚氨酯；石墨；玻纤复合材料；丙烯酸类树脂；和聚碳酸酯。本发明提供的组合物可以施用到基底例如铝和铝合金上。
本发明所提供的密封剂组合物可以配制为A类，B类或者C类密封剂。A类密封剂指的是粘度1泊-500泊的可刷涂密封剂，并且设计用于刷涂应用。B类密封剂指的是粘度4500泊-20000泊的可挤出的密封剂，并且设计来用于经由气枪通过挤出来施用。B类密封剂可以用于形成倒角和在垂直表面或者边缘上的密封，其中需要低坍塌/熔渣(slump/slag)。C类密封剂的粘度是500泊-4500泊和设计来通过辊子或者梳齿扩展器来施用。C类密封剂可以用于接合表面密封。粘度可以根据SAE国际集团出版的SAE航天标准AS5127/1C第5.3节来测量。
本发明所提供的组合物可以通过本领域技术人员已知的任何合适的涂覆方法直接施涂到基底表面上或者下层上。
此外，提供了使用本发明所提供的组合物来密封孔的方法。这些方法包含例如提供本发明的可固化组合物；将该可固化组合物施用到部件的至少一个表面上；和固化所施用的组合物来提供密封部件。
本发明所提供的组合物可以在环境条件下固化，其中环境条件指的是20℃-25℃的温度，和大气湿度。组合物可以在包括0℃-100℃的温度和0％相对湿度-100％相对湿度的湿度条件下固化。组合物可以在较高温度例如至少30℃、至少40℃或者至少50℃的温度固化。组合物可以在室温例如25℃固化。组合物可以通过曝露于光化学辐射例如紫外辐射而固化。如也能理解的，所述方法可以用于密封航天工具上的孔，包括飞机和航天工具。
使用本发明的可固化组合物形成可行的密封所需的时间会取决于几个因素，其是本领域技术人员可以理解的，并且是如适用的标准和规格的要求所定义的。通常，本发明的可固化组合物在混合和施涂到表面上之后大约3天-大约7天内形成粘附强度。通常，本发明的固化的组合物的完全粘附强度以及其他性能会在可固化组合物混合和施涂到表面上7天内达到完全形成。
含有本发明所提供的含有含羟基的双(烯基)醚的预聚物和聚环氧化物固化剂的组合物可以在例如0.5小时-3小时，1小时-2.5小时，或者1小时-2小时内固化，其中固化时间指的是预聚物和固化剂混合后的时间到组合物表现出邵氏A硬度30的时间。表现出邵氏A硬度40的固化时间可以是例如1小时-4小时，1.5小时-3.5小时或者2小时-3小时。邵氏A硬度可以使用A型硬度计根据ASTM D2240来测量。
本发明所提供的固化的组合物例如固化的密封剂表现出用于航天密封剂应用时可接受的性能。通常，令人期望的是用于航空和航天应用的密封剂表现出下面的性能：在JRF类型I中浸泡7天之后和随后在3％NaCl溶液中根据AMS3265B测试规格浸泡之后，在航天材料规格(AMS)3265B基底上，在干燥条件下所测量的剥离强度大于20磅/线性英寸(pli)；拉伸强度是300磅/平方英寸(psi)到400psi；撕裂强度大于50磅/线性英寸(pli)；伸长率是250％-300％；和硬度大于40硬度计A。适用于航空和航天应用的这些和其他固化的密封剂性能公开在AMS3265B中，其整个在此引入作为参考。还期望的是当固化时，本发明的用于航空和飞机应用的组合物表现出在60℃(140℉)和环境压力下在喷射参照流体(JRF)类型1中浸泡1周后，体积溶胀百分比不大于25％。其他性能，范围和/或阈值可以适于其他密封剂应用。
本发明所提供的固化组合物是耐燃料的。术语“耐燃料的”表示这样的组合物，当施用到基底和固化时，其可以提供固化的产物例如密封剂，该产品表现出根据类似于ASTMD792(美国材料试验协会)或者AMS3269(航天材料标准)所述的那些的方法，在140℉(60℃)和环境压力下在JRF类型I中浸泡1周后，体积溶胀百分率不大于40％、在一些情况中不大于25％、在一些情况中不大于20％、在其他一些情况中不大于10％。作为测定耐燃料性所用的JRF类型I具有下面的组成：甲苯：28±1体积％；环己烷(工业级)：34±1体积％；异辛烷：38±1体积％；和叔二丁基二硫化物：1±0.005体积％(参见AMS2629，1989年7月1日发行，§3.1.1等，获自SAE(汽车工程学会))。
本发明提供的组合物提供了固化的产物例如密封剂，其表现出当根据AMS3279，§3.3.17.1，测试程序AS5127/1，§7.7所述的程序测量时，至少200％的拉伸伸长率和至少200psi的拉伸强度。通常，对于A类密封剂，不存在拉伸和伸长要求。对于B类密封剂，作为一个一般的要求，拉伸强度等于或者大于200psi和伸长率等于或者大于200％。可接受的伸长率和拉伸强度会根据应用而不同。
组合物提供固化的产物例如密封剂，其当根据SAE AS5127/1第7.8段所述程序测量时，表现出搭接剪切强度大于200psi，例如至少220psi，至少250psi和在一些情况中至少400psi。
由本发明所提供的组合物所制备的固化的密封剂满足或者超过了AMS3277所述的对于航天密封剂的要求。
还公开了用本发明所提供的组合物密封的孔，表面，接头，倒角，接合表面(包括航天载体的孔，表面，接头，倒角，接合表面)。
本发明所提供的导电密封剂组合物可以表现出下面的性能，其是在室温在500°F曝露24小时后测量的：表面电阻率小于1欧姆/平方，拉伸强度大于200psi，伸长率大于100％和根据MIL-C-27725所测量的100％的内聚失效。
与包含使用没有侧接羟基的二乙烯基醚所制备的聚硫醚预聚物的固化的组合物相比，包含含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物的固化的组合物可以表现出改进的拉伸强度。该增强的拉伸强度据信是聚合物网络中羟基的氢键的结果。
包含含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物的组合物会表现出降低的粘度。低粘度对于包含填料的组合物是特别重要的。令人期望的是将填料加入聚合物组合物中，例如来赋予导电率，或者使用轻量(低比重)填料来降低密封剂或者涂层的重量。例如包含聚合物轻质填料例如的组合物的粘度。高粘度导致组合物难以施涂。为了保持组合物的加工性能，可以包括在组合物中的轻质填料的上限可以是1wt％，其中wt％基于组合物的总重量计。使用本发明的含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物，所用的轻质填料例如二氧化硅的含量可以高到3wt％，并且仍然保持了足够低的粘度，以使得该组合物在至少几小时内保持为可加工的。
含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物和含羟基的双(烯基)醚当用于可固化密封剂组合物时可以改进所添加的填料的相容性。侧羟基可以改进密封剂的组分与填料表面的润湿性和还可以改进组分对于填料的粘附性和填料在可固化密封剂组合物内的分散性。在固化的聚合物中，这些属性可以反映为增强的拉伸强度、伸长率、粘结强度，并且在航天密封剂的情况中反映为增强的耐燃料性。虽然填料相容性可以通过加入润湿剂或者分散剂到可固化密封剂组合物中而改进，但是这些添加剂会降低固化的密封剂的性能和特别是曝露于航空流体和/或升高的温度之后固化的密封剂的性能。
侧羟基的存在还会导致密封剂组合物与使用没有侧羟基的预聚物的类似组合物相比更快的固化。据信侧羟基导致了相邻预聚物链之间增强的氢键合，由此导致快速凝胶化和随后固化。例如令人期望的是在双包装组合物的组分首先合并之后，可固化密封剂可以在10小时内，14小时内或者18小时内固化。
实施例
本发明提供的实施方案进一步参考下面的实施例来说明，其描述了某些含羟基的双(烯基)醚；在预聚物主链中引入了含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物，和包含含有含羟基的双(烯基)醚的聚硫醚预聚物的组合物的合成、性能和使用。对本领域技术人员来说，很显然可以对材料和方法二者进行许多的改变，而不脱离本发明的范围。
实施例1
合成含羟基的双(烯基)醚
将氢氧化钠(108.06g，2.70mol)加入含有去离子水(360mL)的烧瓶中。将1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷(DMDO)(224.36g，1.23mol)加入该溶液和将所形成的混合物在60℃下搅拌1-2小时。加入烯丙基缩水甘油基醚(280.33g，2.46mol)。将该混合物搅拌2-3小时。冷却到室温后，将该混合物倒入分液漏斗中。收集顶层和用乙酸乙酯稀释。将该溶液在无水硫酸钠上干燥，然后减压下浓缩来产生500g的4,11,14,21-四氧杂-8,17-二硫杂二十四碳-1,23-二烯-6,19-二醇，其是亮黄色油。
实施例2
合成含羟基的双(烯基)醚聚硫醚预聚物
将1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷(DMDO)(167.47g，1.83mol)和三烯丙基氰尿酸酯(TAC)(4.75g，0.057mol)加入烧瓶中和加热到60℃。将实施例1的含羟基的双(烯基)醚(52.13g，0.25mol；50重量％vs DEG-DVE)，二乙二醇二乙烯基醚(DEG-DVE)(104.25g，1.32mol)和(0.16g)逐滴加入该烧瓶。在该催化剂加入后，升温到70℃和将该混合物搅拌几小时，直到硫醇当量停止增加和在傅里叶变换红外光谱中没有观察到乙烯基或者烯丙基峰(乙烯基：～1618cm-1，1638cm-1；烯丙基：～1644cm-1)。然后将该混合物在95℃下搅拌2小时，然后在小于10托的压力在85℃-90℃的温度下抽真空。所形成的300g聚硫醚预聚物的硫醇当量是1511。
硫醇当量是使用碘滴定根据下面的方法来测定的。将含硫醇的材料置于200mL容器中。硫醇封端的单体用量是0.05g；硫醇封端的预聚物的用量是0.3g-0.4g；和没有硫醇封端的化合物的用量是5g。将100mL的甲乙酮和甲苯的1：1混合物加入每个容器中。将该混合物用搅拌棒搅拌，直到硫醇化合物完全溶解。在即将滴定之前，加入1mL的吡啶。缓慢加入0.1N的碘的水溶液，其浓度已知的是1份/1000份，直到第一次黄色出现并且持续30秒。记录达到终点的碘溶液的体积。硫醇当量是根据下面的等式计算的：SH当量＝{(样品重量g)×1000}/{到终点的碘mL)×(碘溶液当量浓度)}。随后，使用碘滴定通过端基分析所测定的数均分子量是基于含硫醇的化合物或者化合物的组合的理论官能度来计算的。
实施例3
密封剂在固化过程中的硬度
将实施例2的聚硫醚预聚物(70.59g，0.047mol)与加速剂组合物S-5304(19.00g，0.049mol)(参见表1)使用混合器(Hauschild高速混合器，2300rpm，30s)进行混合。将DABCO33-LV(0.71g；获自Air Product&Chemicals，Allentown，PA，美国)加入该混合物中，并且用混合器充分混合。将该混合物倒入受控温湿度室中的固化盘中(25℃，50RH％)。使用A类型硬度计根据ASTM D2240监控固化过程中硬度增加。图1显示了混合后，作为时间的函数的密封剂的邵氏A硬度。
表1.加速剂组合物。
*粘附促进剂，如T-1601，获自PRC-DeSoto International，Inc.
将上述成分彻底混合，并且将该混合物在室温保持24小时，然后与实施例2的预聚物混合。
对比例4
对比密封剂在固化过程中的硬度
将硫醇封端的聚硫醚聚合物，P-3.1E(39.46g，0.025mol，EW＝1605；获自PRC-DeSoto International，Inc.)与加速剂组合物S-5304(10.00g，0.026mol)(参见表1)使用混合器(Hauschild高速混合器，2300rpm，30s)进行混合。将33-LV(0.71g；获自Air Product&Chemicals)加入该混合物和混合。将该混合物倒入受控温湿度室中的固化盘中(25℃，50RH％)。使用A类型硬度计根据ASTM D2240监控固化过程中硬度增加。图1显示了混合后，作为时间的函数的密封剂的邵氏A硬度。
实施例5
密封剂在固化过程中的模量
将实施例3和对比例4的密封剂装入流变仪的分开的板上(TA Discovery HybridRheometer)。复数模量是在5小时期间记录的。图2显示了在混合后作为时间函数的密封剂的复数模量。
实施例6
固化的密封剂的拉伸强度和伸长率
将实施例3和对比例4的组合物倒入分别的1/8英寸厚模具中和在室温放置2天。然后将该部分固化的密封剂置于温度140°F(60℃)的烘箱中1天以完全固化。将样品使用模头C如ASTM D412所规定来切割。拉伸强度和％伸长率测量是在标准条件根据ASTM D412测量的。实施例3的固化的组合物表现出拉伸强度224±6psi和伸长率256±11％。对比例4的组合物表现出拉伸强度是219±14psi和伸长率是249±18％。
实施例7
固化的密封剂的燃料溶胀
测定了固化的密封剂的耐燃料性，该密封剂包含在胺催化剂存在下用环氧固化剂S-5304固化的含羟基的聚硫醚预聚物。含羟基的聚硫醚预聚物是根据实施例2使用DEG-DVE和不同的含羟基的二乙烯基醚以不同的重量比来制备的。例如对于表2的组合物A中所用的含羟基的聚硫醚预聚物，含羟基的二乙烯基醚的重量是DEG-DVE重量的20％。将从实施例6的固化的密封剂上切割的样品在空气(W1)和水(W2)中称重，然后干燥。在140°F(60℃)在密闭容器中将该样品浸入最小900mL的AMS23629类型I喷射参考流体中7天。在曝露时间结束时，将该密闭容器冷却到室温。将该样品从流体中除去，浸入甲醇(MeOH)中，和在空气(W3)和水(W4)中重新称重。该样品然后在120°F(49℃)干燥24h。将该样品在根据AS5127的标准条件的干燥器中冷却和然后称重(W5)。
溶胀体积百分比是使用下面的等式计算的：
溶胀百分比＝((W2+W3)-(W1+W4))/(W1-W2)×100
重量损失百分比是使用下面的等式计算的：
重量损失百分比＝(W1-W5)/W1×100
结果显示在表1中。
表2.包含含羟基的聚硫醚的组合物的耐燃料性。
1 4,11,14,21-四氧杂-8,17-二硫杂二十四碳-1,23-二烯-6,19-二醇；式(2b)。
2 4,18-二氧杂-8,11,14-三硫杂二十一碳-1,20-二烯-6,16-二醇；式(2c)。
3 4,15-二氧杂-8,11-二硫杂十八碳-1,17-二烯-6,13-二醇；式(2e)。
4 11,18-三氧杂-8,14-二硫杂二十一碳-1,20-二烯-6,16-二醇；式(2d)。
5 Wt％，总二乙烯基醚含量；含羟基的二乙烯基醚和DEG-DVE。
下面提供本发明的各个方面：
方面1.式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是整数1-4；和
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数。
方面2.方面1的含羟基的双(烯基)醚，其中，
每个n是1；和
R4包含C2-6正烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-；
每个p是2；
q是1-5的整数；和
r是2。
方面3.含羟基的双(烯基)醚，其包含含有下面物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其包含式(6)的二硫醇：
HS-R4-SH (6)
其中R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
(b)式(8)的化合物：
其中每个n独立地是1-4的整数。
方面4.方面3的含羟基的双(烯基)醚，其中式(6)的二硫醇包含式(6a)，式(6b)，式(6c)，式(6d)的二硫醇或者前述任意的组合：
HS-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-SH (6a)
HS-(CH2)2-S-(CH2)2-SH (6b)
HS-(CH2)2-O-(CH2)2-SH (6c)
HS-(CH2)2-SH (6d)
方面5.方面3或者4任一项的含羟基的双(烯基)醚，其中，
每个n是1；和
R4包含C2-6正烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-；
每个p是2；
q是整数1-5；和
r是2。
方面6.聚硫醚预聚物，其包含式(1)的部分：
-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S- (1)
其中，
s是整数1-60；
每个A独立地包含式(2a)的部分或者式(3a)的部分：
-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n- (2a)
-(CH2)2-O-(R2-O)m-(CH2)2- (3a)
其中，
每个n独立地是整数1-4；
每个R1包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(CHR)r-，其中每个R独立地选自氢和甲基，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数；
m是0-50；和
每个R2包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数；
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
至少一个A包含式(2a)的部分。
方面7.方面6的聚硫醚预聚物，其中40mol％-60mol％的A部分包含式(2a)的部分。
方面8.方面6或者7任一项的聚硫醚预聚物，其中该聚硫醚预聚物包含：
式(1a)的二官能的聚硫醚预聚物，式(1b)的多官能的聚硫醚预聚物或者其组合：
R6-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S-R6 (1a)
{R6-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S-V'-}zB (1b)
其中，
每个R6是氢或者包含含有选自下面的端基的部分：硫醇，羟基，异氰酸酯，烯基，环氧基，聚烷氧基甲硅烷基，和迈克尔受体；
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核，其中：
z是3-6的整数；和
每个V是包含与端硫醇基团有反应性的端基的部分；和每个-V'-衍生自-V与硫醇基团的反应，或者
式(1c)的硫醇封端的聚硫醚预聚物，式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物或者其组合：
HS-R1-[-S-A-S-R1-]s-SH (1c)
{HS-R1-[-S-A-S-R1-]s-S-V'-}zB (1d)
其中，
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核，其中：
z是3-6的整数；和
每个V是包含与末端硫醇基团有反应性的端基的部分；和每个-V'-衍生自-V与硫醇基团的反应。
方面9.聚硫醚预聚物，其包含含有下面物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其包含式(5)的二硫醇：
HS-R1-SH (5)
其中，
R1包含C2-10烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基，C5-8杂环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中：
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；
r是2-10的整数；
每个R独立地选自氢和甲基；和
每个X独立地选自-O-，-S-和-NR5-，其中R5选自氢和甲基；
(b)式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是1-4的整数；和
R4包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-，-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
(c)式(3)的二乙烯基醚：
CH2＝CH-O-(-R2-O-)m-CH＝CH2 (3)
其中，
m是0-50；和
每个R2包含C2-6正烷二基，C3-6支化的烷二基，C6-8环烷二基，C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数。
方面10.方面9的聚硫醚预聚物，其中该多硫醇进一步包含式(7)的多硫醇：
B(-V)z (7)
其中，
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核；
z是整数3-6；和
每个-V独立地是包含末端硫醇基团或者末端烯基的部分。
方面11.组合物，其包含方面1-5任一项的含羟基的双(烯基)醚。
方面12.方面11的组合物，其进一步包含硫醇封端的含硫预聚物。
方面13.组合物，其包含方面6-10任一项的聚硫醚预聚物。
方面14.部件，其是用方面11-13任一项的组合物密封的。
方面15.密封部件的方法，其包含：将方面11-13任一项的组合物施用到部件上；和固化所施用的组合物来密封该部件。
最后，应当注意存在着可替代的方式来进行这里公开的实施方案。因此，本发明的实施方案被认为是说明性的，并非限制性的。此外，权利要求不限于这里给出的细节，并且赋予它们的全部范围及其等价物。
Claims (18)
1.式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是整数1-4；和
R4包含C2-6正烷二基、C3-6支化的烷二基、C6-8环烷二基、C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-、-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数。
2.权利要求1的含羟基的双(烯基)醚，其中，
每个n是1；和
R4包含C2-6正烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-；
每个p是2；
q是1-5的整数；和
r是2。
3.含羟基的双(烯基)醚，其包含：包含下面物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其包含式(6)的二硫醇：
HS-R4-SH (6)
其中R4包含C2-6正烷二基、C3-6支化的烷二基、C6-8环烷二基、C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-、-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
(b)式(8)的化合物：
其中每个n独立地是1-4的整数。
4.权利要求3的含羟基的双(烯基)醚，其中式(6)的二硫醇包含式(6a)、式(6b)、式(6c)、式(6d)的二硫醇或者前述任意的组合：
HS-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-SH (6a)
HS-(CH2)2-S-(CH2)2-SH (6b)
HS-(CH2)2-O-(CH2)2-SH (6c)
HS-(CH2)2-SH (6d)。
5.权利要求3的含羟基的双(烯基)醚，其中，
每个n是1；和
R4包含C2-6正烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-；
每个p是2；
q是1-5的整数；和
r是2。
6.聚硫醚预聚物，其包含式(1)的部分：
-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S- (1)
其中，
s是1-60的整数；
每个A独立地包含式(2a)的部分或者式(3a)的部分：
-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n- (2a)
-(CH2)2-O-(R2-O)m-(CH2)2- (3a)
其中，
每个n独立地是整数1-4；
每个R1包含C2-10烷二基、C6-8环烷二基、C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(CHR)r-，其中每个R独立地选自氢和甲基，其中，
每个X独立地选自-O-和-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数；
m是0-50；和
每个R2包含C2-6正烷二基、C3-6支化的烷二基、C6-8环烷二基、C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数；
R4包含C2-6正烷二基、C3-6支化的烷二基、C6-8环烷二基、C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-、-S-和-S-S-；
每个p是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
至少一个A包含式(2a)的部分。
7.权利要求6的聚硫醚预聚物，其中40mol％-60mol％的A部分包含式(2a)的部分。
8.权利要求6的聚硫醚预聚物，其中该聚硫醚预聚物包含式(1a)的二官能聚硫醚预聚物、式(1b)的多官能聚硫醚预聚物或者其组合：
R6-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S-R6 (1a)
{R6-S-R1-[-S-A-S-R1-]s-S-V’-}zB (1b)
其中，
每个R6是氢或者包含含有选自下面的端基的部分：硫醇基、羟基、异氰酸酯基、烯基、环氧基、聚烷氧基甲硅烷基，和迈克尔受体；
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核，其中：
z是整数3-6；和
每个V是包含与端硫醇基团有反应性的端基的部分；和
每个-V'-衍生自-V与硫醇基团的反应。
9.权利要求6的聚硫醚预聚物，其中该聚硫醚预聚物包含式(1c)的硫醇封端的聚硫醚预聚物、式(1d)的硫醇封端的聚硫醚预聚物或者其组合：
HS-R1-[-S-A-S-R1-]s-SH (1c)
{HS-R1-[-S-A-S-R1-]s-S-V'-}zB (1d)
其中，
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核，其中：
z是整数3-6；和
每个V是包含与末端硫醇基团有反应性的端基的部分；和
每个-V'-衍生自-V与硫醇基团的反应。
10.聚硫醚预聚物，其包含：含有下面物质的反应物的反应产物：
(a)多硫醇，其包含式(5)的二硫醇：
HS-R1-SH (5)
其中，
R1包含C2-10烷二基、C6-8环烷二基、C6-10烷烃环烷二基、C5-8杂环烷二基或者-[(-CHR-)p-X-]q-(-CHR-)r-，其中：
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；
r是2-10的整数；
每个R独立地选自氢和甲基；和
每个X独立地选自-O-、-S-和-NR5-，其中R5选自氢和甲基；
(b)式(2)的含羟基的双(烯基)醚：
CH2＝CH-(CH2)n-O-(CH2)n-CH(-OH)-CH2-S-R4-S-CH2-CH(-OH)-(CH2)n-O-(CH2)n-CH＝CH2 (2)
其中，
每个n独立地是整数1-4；和
R4包含C2-6正烷二基、C3-6支化的烷二基、C6-8环烷二基、C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个X独立地选自-O-、-S-和-S-S-；
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-6的整数；和
(c)式(3)的二乙烯基醚：
CH2＝CH-O-(-R2-O-)m-CH＝CH2 (3)
其中，
m是0-50；和
每个R2包含C2-6正烷二基、C3-6支化的烷二基、C6-8环烷二基、C6-10烷烃环烷二基或者-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-，其中，
每个p独立地是2-6的整数；
q是1-5的整数；和
r是2-10的整数。
11.权利要求10的聚硫醚预聚物，其中该多硫醇进一步包含式(7)的多硫醇：
B(-V)z (7)
其中，
B包含z价多官能化试剂B(-V)z的核；
z是3-6的整数；和
每个-V独立地是包含末端硫醇基团或者末端烯基的部分。
12.一种组合物，其包含权利要求1的含羟基的双(烯基)醚。
13.权利要求12的组合物，其进一步包含硫醇封端的含硫预聚物。
14.一种部件，其是用权利要求12的组合物密封的。
15.一种密封部件的方法，其包含：
将权利要求12的组合物施用到部件；和
固化所施用的组合物来密封所述部件。
16.一种组合物，其包含权利要求6的聚硫醚预聚物。
17.一种部件，其是用权利要求16的组合物密封的。
18.一种密封部件的方法，其包含：
将权利要求16的组合物施用到部件；和
固化所施用的组合物来密封所述部件。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15/194,617 | 2016-06-28 | ||
| US15/194,617 US9920006B2 (en) | 2016-06-28 | 2016-06-28 | Prepolymers exhibiting rapid development of physical properties |
| PCT/US2017/039818 WO2018005686A1 (en) | 2016-06-28 | 2017-06-28 | Prepolymers exhibiting rapid development of physical properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109415511A true CN109415511A (zh) | 2019-03-01 |
| CN109415511B CN109415511B (zh) | 2021-07-30 |
Family
ID=59351080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201780040450.5A Active CN109415511B (zh) | 2016-06-28 | 2017-06-28 | 表现出快速形成物理性能的预聚物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9920006B2 (zh) |
| EP (1) | EP3475338B9 (zh) |
| JP (2) | JP6898950B2 (zh) |
| KR (1) | KR102154940B1 (zh) |
| CN (1) | CN109415511B (zh) |
| ES (1) | ES2925366T3 (zh) |
| WO (1) | WO2018005686A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110050015A (zh) * | 2016-11-04 | 2019-07-23 | Prc-迪索托国际公司 | 含硫的多(烯基)醚、引入含硫的多(烯基)醚的预聚物及其用途 |
| CN113785019A (zh) * | 2019-04-05 | 2021-12-10 | Prc-迪索托国际公司 | 使用聚醚增效剂控制固化速率 |
| CN115702187A (zh) * | 2020-04-15 | 2023-02-14 | Prc-迪索托国际公司 | 用润湿填料控制固化速率 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2015353634B2 (en) | 2014-11-24 | 2018-06-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for reactive three-dimensional printing by extrusion |
| EP3853291A1 (en) | 2018-09-19 | 2021-07-28 | 3M Innovative Properties Company | Composition including a polythiol, an unsaturated compound, and a filler and a two-part composition made therefrom |
| JP7427010B2 (ja) * | 2019-02-11 | 2024-02-02 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 耐薬品性密封構成要素を作製する方法 |
| US11015097B2 (en) * | 2019-03-06 | 2021-05-25 | Prc-Desoto International, Inc. | Chemically resistant sealant compositions and uses thereof |
| CN110283314B (zh) * | 2019-06-20 | 2022-04-22 | 江南大学 | 一种制备超支化聚硫醚的方法 |
| US11466125B2 (en) * | 2019-12-19 | 2022-10-11 | Prc-Desoto International, Inc. | Low nucleation temperature polythioether prepolymers and uses thereof |
| US11437162B2 (en) | 2019-12-31 | 2022-09-06 | Industrial Technology Research Institute | Conductive material composition and conductive material prepared therefrom |
| CN118185532A (zh) * | 2024-03-29 | 2024-06-14 | 佛山禾邦新材料科技有限公司 | 一种室温快速固化的高粘接强度环氧胶及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020007015A1 (en) * | 1997-02-19 | 2002-01-17 | Demoss Susan E. | Sealants and potting formulations including polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
| US20030008977A1 (en) * | 1997-02-19 | 2003-01-09 | Zook Jonathan D. | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
| CN1798809A (zh) * | 2003-06-05 | 2006-07-05 | Prc-迪索托国际公司 | 低温液态聚硫醚聚合物 |
| CN101115784A (zh) * | 2005-02-08 | 2008-01-30 | Prc-迪索托国际公司 | 组合物以及制备显示耐燃料性的组合物的方法 |
| CN101679634A (zh) * | 2007-05-01 | 2010-03-24 | Prc-迪索托国际公司 | 包含多聚硫醚的密封剂组合物 |
| US20130296490A1 (en) * | 2011-03-18 | 2013-11-07 | Prc-Desoto International, Inc. | Polyurea compositions and methods of use |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4366307A (en) | 1980-12-04 | 1982-12-28 | Products Research & Chemical Corp. | Liquid polythioethers |
| US4609762A (en) | 1984-01-30 | 1986-09-02 | Products Research & Chemical Corp. | Thioethers having a high sulfur content and method therefor |
| US4623711A (en) | 1985-08-21 | 1986-11-18 | Products Research & Chemical Corp. | Modified disulfide polymer composition and method for making same from mercaptan terminated disulfide polymer and diethyl formal mercaptan terminated polysulfide |
| US5061566A (en) | 1989-12-28 | 1991-10-29 | Chomerics, Inc. | Corrosion inhibiting emi/rfi shielding coating and method of its use |
| US5270364A (en) | 1991-09-24 | 1993-12-14 | Chomerics, Inc. | Corrosion resistant metallic fillers and compositions containing same |
| US5225472A (en) | 1992-05-19 | 1993-07-06 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Low viscosity polythiol and method therefor |
| JPH09111135A (ja) | 1995-10-23 | 1997-04-28 | Mitsubishi Materials Corp | 導電性ポリマー組成物 |
| US5912319A (en) | 1997-02-19 | 1999-06-15 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Compositions and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility |
| AU4560001A (en) | 2000-03-09 | 2001-09-17 | Pbt Brands Inc | Chemically resistant polythioethers and formation thereof |
| US7009032B2 (en) | 2002-12-20 | 2006-03-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sulfide-containing polythiols |
| US7879955B2 (en) | 2007-05-01 | 2011-02-01 | Rao Chandra B | Compositions including a polythioether |
| US8816023B2 (en) | 2008-08-13 | 2014-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc | Lightweight particles and compositions containing them |
| US8541513B2 (en) | 2011-03-18 | 2013-09-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Terminal-modified difunctional sulfur-containing polymers, compositions thereof and methods of use |
| US8729216B2 (en) | 2011-03-18 | 2014-05-20 | Prc Desoto International, Inc. | Multifunctional sulfur-containing polymers, compositions thereof and methods of use |
| US9303149B2 (en) | 2012-06-21 | 2016-04-05 | Prc-Desoto International, Inc. | Adhesion promoting adducts containing metal ligands, compositions thereof, and uses thereof |
| US8513339B1 (en) | 2012-06-21 | 2013-08-20 | Prc-Desoto International, Inc. | Copolymerizable sulfur-containing adhesion promoters and compositions thereof |
| US8871896B2 (en) | 2012-06-21 | 2014-10-28 | Prc Desoto International, Inc. | Michael addition curing chemistries for sulfur-containing polymer compositions |
| US8952124B2 (en) | 2013-06-21 | 2015-02-10 | Prc-Desoto International, Inc. | Bis(sulfonyl)alkanol-containing polythioethers, methods of synthesis, and compositions thereof |
| US9056949B2 (en) | 2013-06-21 | 2015-06-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Michael addition curing chemistries for sulfur-containing polymer compositions employing bis(sulfonyl)alkanols |
| US9062139B2 (en) * | 2013-03-15 | 2015-06-23 | Prc-Desoto International, Inc. | Sulfone-containing polythioethers, compositions thereof, and methods of synthesis |
| US9650552B2 (en) * | 2013-03-15 | 2017-05-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Energy curable sealants |
| US9062162B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-06-23 | Prc-Desoto International, Inc. | Metal ligand-containing prepolymers, methods of synthesis, and compositions thereof |
| US9382448B2 (en) * | 2014-08-29 | 2016-07-05 | Prc-Desoto International, Inc. | Polythioether sealants with enhanced thermal resistance |
| US20160257819A1 (en) | 2015-03-06 | 2016-09-08 | Prc-Desoto International Incorporated | Partially reacted silane primer compositions |
-
2016
- 2016-06-28 US US15/194,617 patent/US9920006B2/en active Active
-
2017
- 2017-06-28 EP EP17740174.2A patent/EP3475338B9/en active Active
- 2017-06-28 JP JP2018568295A patent/JP6898950B2/ja active Active
- 2017-06-28 KR KR1020197002521A patent/KR102154940B1/ko active IP Right Grant
- 2017-06-28 WO PCT/US2017/039818 patent/WO2018005686A1/en unknown
- 2017-06-28 ES ES17740174T patent/ES2925366T3/es active Active
- 2017-06-28 CN CN201780040450.5A patent/CN109415511B/zh active Active
-
2018
- 2018-02-01 US US15/886,242 patent/US10597360B2/en active Active
-
2021
- 2021-02-01 JP JP2021014308A patent/JP2021088714A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020007015A1 (en) * | 1997-02-19 | 2002-01-17 | Demoss Susan E. | Sealants and potting formulations including polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
| US20030008977A1 (en) * | 1997-02-19 | 2003-01-09 | Zook Jonathan D. | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
| US20030176578A1 (en) * | 1997-02-19 | 2003-09-18 | Prc-Desoto International, Inc. | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
| CN1798809A (zh) * | 2003-06-05 | 2006-07-05 | Prc-迪索托国际公司 | 低温液态聚硫醚聚合物 |
| CN101115784A (zh) * | 2005-02-08 | 2008-01-30 | Prc-迪索托国际公司 | 组合物以及制备显示耐燃料性的组合物的方法 |
| CN101679634A (zh) * | 2007-05-01 | 2010-03-24 | Prc-迪索托国际公司 | 包含多聚硫醚的密封剂组合物 |
| US20130296490A1 (en) * | 2011-03-18 | 2013-11-07 | Prc-Desoto International, Inc. | Polyurea compositions and methods of use |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 章谏正等: "环氧树脂硫化聚硫醚密封剂的性能研究 ", 《中国胶粘剂》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110050015A (zh) * | 2016-11-04 | 2019-07-23 | Prc-迪索托国际公司 | 含硫的多(烯基)醚、引入含硫的多(烯基)醚的预聚物及其用途 |
| CN110050015B (zh) * | 2016-11-04 | 2022-03-08 | Prc-迪索托国际公司 | 含硫的多(烯基)醚、引入含硫的多(烯基)醚的预聚物及其用途 |
| CN113785019A (zh) * | 2019-04-05 | 2021-12-10 | Prc-迪索托国际公司 | 使用聚醚增效剂控制固化速率 |
| CN113785019B (zh) * | 2019-04-05 | 2023-12-05 | Prc-迪索托国际公司 | 使用聚醚增效剂控制固化速率 |
| CN115702187A (zh) * | 2020-04-15 | 2023-02-14 | Prc-迪索托国际公司 | 用润湿填料控制固化速率 |
| CN115702187B (zh) * | 2020-04-15 | 2024-02-13 | Prc-迪索托国际公司 | 组合物、固化的组合物和包含固化的组合物的部件 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6898950B2 (ja) | 2021-07-07 |
| EP3475338B1 (en) | 2022-08-03 |
| US20170369432A1 (en) | 2017-12-28 |
| JP2021088714A (ja) | 2021-06-10 |
| KR20190022765A (ko) | 2019-03-06 |
| JP2019521222A (ja) | 2019-07-25 |
| KR102154940B1 (ko) | 2020-09-10 |
| US9920006B2 (en) | 2018-03-20 |
| ES2925366T3 (es) | 2022-10-17 |
| WO2018005686A1 (en) | 2018-01-04 |
| EP3475338B9 (en) | 2022-10-19 |
| US20180155280A1 (en) | 2018-06-07 |
| EP3475338A1 (en) | 2019-05-01 |
| CN109415511B (zh) | 2021-07-30 |
| US10597360B2 (en) | 2020-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109415511B (zh) | 表现出快速形成物理性能的预聚物 | |
| CN110050015B (zh) | 含硫的多(烯基)醚、引入含硫的多(烯基)醚的预聚物及其用途 | |
| US10370561B2 (en) | Urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, prepolymers prepared using urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, and uses thereof | |
| EP3063207B9 (en) | Maleimide-terminated sulfur-containing polymers, compositions thereof, and uses thereof | |
| US20140378650A1 (en) | Bis(sulfonyl)alkanol-containing polythioethers, methods of synthesis, and compositions thereof | |
| US11091582B2 (en) | Urethane-modified prepolymers containing pendent alkyl groups, compositions and uses thereof | |
| WO2015134850A1 (en) | Moisture-curable urethane-containing fuel resistant prepolymers and compositions thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |