CN109317206B - 一种苯乙烯环氧化催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种以亚胺类共价有机骨架材料为载体，固载杂多酸的新型苯乙烯环氧化反应催化剂的制备方法。本发明制备的催化剂在以氧气为氧源时，催化苯乙烯环氧化反应制备环氧苯乙烷，转化率高达99％，选择性大于83％，本发明具有制备方法简单、反应时间短、催化效率高、选择性高、环保节能等特点，在催化领域有广阔的应用前景。

Description

一种苯乙烯环氧化催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及催化材料技术领域，更具体的说是涉及一种苯乙烯环氧化催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
环氧苯乙烷是一类重要的有机合成中间体和化工原料，广泛应用于精细化工、有机合成、制药工业等领域，合成环氧苯乙烷的传统方法有：生物催化氧化法、氯醇法、过氧化氢法、有机过氧化物法，但这些传统合成工艺同时还存在着很多弊端，如生产成本高、生产工艺复杂、收率低、对环境污染严重、耗能高等问题。
为了改善以上问题，人们通过将活性组分负载到多孔材料上而开发了许多新型的催化剂。其中，专利CN103012323A用2-乙酰基吡啶缩邻氨基酚络合物作为催化剂，以叔丁基过氧化氢为氧源催化苯乙烯的环氧化反应，虽然工艺流程简单，反应条件温和但是叔丁基价格昂贵且有一定的危险性；专利CN101979137A在二氧化硅上同时负载钴、铁氧化物，并用氧化钛涂层改性制备了催化苯乙烯环氧化反应的新型催化剂，采用氧气作为该反应的氧化剂，经济环保，但反应的选择性和转化率较低；专利CN101972665A以Co2+为活性组分，采用氨基功能化的介孔分子筛SBA-15吸附Co2+，来制备在氧气或空气条件下催化苯乙烯环氧化反应的催化剂，该催化剂虽然反应活性好、选择性高，且采用经济环保的氧气或空气作为氧源，但制备过程较复杂且催化反应时间长、反应温度高，不利于工业化的量化生产。
因此，如何提供一种方法简单、成本低，同时反应活性和选择性优良的苯乙烯环氧化催化剂及其制备方法是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种以亚胺类共价有机骨架材料为载体，固载杂多酸而得到的苯乙烯环氧化反应的催化剂；并且该催化剂的制备方法简单，原料价廉易得，同时具有较高的反应活性和选择性，节能环保，符合可持续发展的要求。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种苯乙烯环氧化催化剂，所述催化剂为PCoMo11/COF，以亚胺类共价有机骨架为载体，固载Co取代磷钼杂多化合物PCoMo11而得。
本发明还公开了了苯乙烯环氧化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)亚胺类共价有机骨架COF的制备：利用反应釜制备COF-LZU1和COF-300，通过醛基与氨基成键生成亚胺键，合成过程简单方便，除此之外，还可以用封管法和热回流法制备COF。
(2)PCoMo11的制备：磷钼酸(PMA)溶于去离子水中，在恒温条件下逐滴加入饱和碳酸氢钠溶液，调整pH值，然后加入CoSO4·7H2O，充分搅拌；将溶液蒸发至半稠状，静置至析出无色针状物质后，收集滤液，重结晶得PCoMo11；
(3)浸渍法合成PCoMo11/COF：将COF分散于水和乙醇的混合溶液中，然后加入PCoMo11加热回流反应，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到PCoMo11/COF。
优选的，在上述苯乙烯环氧化催化剂的制备方法中，步骤(1)中晶化温度为90-130℃，在该温度区间内可以保证所得晶型结构更好。
优选的，在上述苯乙烯环氧化催化剂的制备方法中，步骤(2)中磷钼酸与CoSO4·7H2O的摩尔比为1:1。
优选的，在上述苯乙烯环氧化催化剂的制备方法中，步骤(2)中在50℃恒温条件下逐滴加入饱和碳酸氢钠溶液，调整pH值至4-5；研究发现，酸性太强不利于无色针状硫酸钠的析出，pH过高则加入碳酸氢钠过多，造成物料的浪费。
优选的，在上述苯乙烯环氧化催化剂的制备方法中，步骤(2)中静置时间至少为12h，具体根据室内温度以及溶液结晶所需时间确定。
优选的，在上述苯乙烯环氧化催化剂的制备方法中，步骤(3)中PCoMo11与COF的质量比为(1-3)：1，适度的负载量保证活性物质发挥最好效果的同时不造成过渡负载和浪费，若质量比高于设定值，活性物质负载量低，若质量比高于设定值会使催化剂的效率降低，同时会导致物料浪费。
优选的，在上述苯乙烯环氧化催化剂的制备方法中，步骤(3)中加热回流反应为80℃回流12h，在该条件下可以使活性物质充分附着在载体的内部和表面。
优选的，在上述苯乙烯环氧化催化剂的制备方法中，步骤(3)中反应结束后分离混合物，固体产品用溶剂乙醇和去离子水洗涤3-5次，在80℃真空干燥，若真空干燥的温度低于80℃不利于除去载体内部的去离子水，温度高于80℃会破坏载体结构。
本发明还提供了一种苯乙烯环氧化催化剂的应用，所述催化剂用于催化苯乙烯环氧化反应的步骤如下：
(1)向配备回流冷凝管和磁力搅拌器的二颈瓶中加入催化剂、溶剂、苯乙烯和异丁醛，反应过程中通入一定流量的分子氧；
(2)反应一段时间后，从反应瓶中取出一定量的反应混合物，通过滤膜过滤后采用气相色谱进行检测。
优选的，在上述苯乙烯环氧化催化剂的应用中，n(苯乙烯)：n(异丁醛)＝1：(1-5)，氧气流设置为5-30mL/min，反应温度为40～80℃，由于异丁醛沸点低，所以异丁醛投料对转化率有较大影响；若上述氧气流量高，则导致溶液损失多，若氧气流量低则影响转化率，同样温度过高溶剂挥发快。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明公开提供了一种以亚胺类共价有机骨架材料为载体固载杂多酸，制备在氧气中催化苯乙烯环氧化反应的新型催化剂PCoMo11/COF，共价有机骨架表面积大，孔道结构工整，且以亚胺键连接的共价有机骨架亚胺键丰富，不用进一步修饰，有利于活性物质负载，并且在催化过程中耗时短，催化效果好；
另外本发明催化剂的制备方法简单，原料价廉易得，成本低，并且在苯乙烯环氧化反应中具有较高的反应活性和选择性，反应条件温和，反应时间短、反应温度低，以氧气为氧源，节能环保，符合可持续发展的要求。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1附图为本发明PCoMo11/COF-LZU1的扫描电镜图；
图2附图为本发明PCoMo11/COF-300的扫描电镜图；
图3附图为本发明PCoMo11/COF-300的红外光谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
PCoMo11/COF-LZU1催化剂的制备包括如下步骤：
(1)制备亚胺类共价有机骨架COF-LZU1：在反应釜中加入摩尔比为2:5的均三苯甲醛和对苯二胺溶于无水1,4-二氧六环，然后加入3.0mol/L的乙酸水溶液，90-130℃晶化72h，冷却至40℃以上开釜，产物抽滤后分别用N,N-二甲基甲酰胺DMF和四氢呋喃THF洗涤，80℃真空干燥12h，得橙黄色粉末COF-LZU1；
(2)制备活性物质PCoMo11：称取磷钼酸PMA溶于去离子水中，在50℃恒温条件下，逐滴加入饱和碳酸氢钠溶液，调整PH值为4～5，然后向该溶液中加入等摩尔质量的CoSO4·7H2O，溶液逐渐变为深棕色继续搅拌1h；将溶液蒸发至半稠，静置过夜至有无色针状Na2SO4·10H2O析出，收集滤液，待块状晶体析出，重结晶可得PCoMo11；
(3)利用浸渍法合成PCoM11/COF-LZU1催化剂：将COF-LZU1分散在水和乙醇体积比为1:2的混合溶液中，加入一定量PCoMo11，80℃回流12h，反应结束后过用布氏漏斗过滤混合物，得到棕色固体粉末，用乙醇和超纯水洗涤3-5次，80℃真干燥8h得到PCoMo11/COF-LZU1。
实施例2
PCoMo11/COF-300催化剂的制备包括如下步骤：
(1)制备亚胺类共价有机骨架COF-300：反应釜中加入对苯二醛、四对氨基苯甲烷(5:9)、无水1,4-二氧六环和3.0mol/L的乙酸水溶液，90～130℃晶化72h，自然冷却到室温，得到的粗产品黄色固体，产物抽滤后分别用无水1,4-二氧六环和无水四氢呋喃THF洗涤，最后用无水四氢呋喃THF抽提24h，80℃真空干燥12h，得黄色粉末COF-300。
(2)制备活性物质PCoMo11：称取磷钼酸PMA溶于去离子水中，在50℃恒温条件下，逐滴加入饱和碳酸氢钠溶液，调整pH值为4～5，然后向该溶液中加入等摩尔质量的CoSO4·7H2O，溶液逐渐变为深棕色继续搅拌1h，将溶液蒸发至半稠，静置过夜有无色针状Na2SO4·10H2O析出，收集滤液，待块状晶体析出，重结晶可得PCoMo11；
(3)利用浸渍法合成PCoMo11/COF-300催化剂：将COF-300均匀分散在水和乙醇体积比为1:2的混合溶液中，加入一定量PCoMo11，80℃回流12h，反应结束后过用布氏漏斗过滤混合物，得到深黄色固体粉末用乙醇和去离子水洗涤3-5次，80℃真干燥8h得到PCoMo11/COF-300。
PCoMo11/COF催化剂应用实例:
向配备回流冷凝管和磁力搅拌二颈瓶中加入催化剂、乙腈、苯乙烯、异丁醛，通入一定流量的分子氧，反应温度40～80℃；反应1h后，从反应瓶中取出一定量的反应混合物，滤膜过滤，采用色谱检测，PCoMo11/COF-LZU1和PCoMo11/COF-300的催化性能如表1所示：
表1：催化剂的催化性能
Figure BDA0001829254540000061
如上述步骤使用PCoMo11/COF-LZU1催化苯乙烯环氧反应，1h转化率为99％，选择性为83％，产率为82％；催化剂PCoMo11/COF-300催化苯乙烯环氧反应，1.5h转化率为97％，选择性为87％，产率为85％。
另外，本发明还分别对上述得到的催化剂进行电镜扫描及红外分析检测，参见附图1-3，图1为本发明PCoMo11/COF-LZU1的扫描电镜图，从图中可以看出PCoMo11/COF-LZU1为球状，且表面褶皱为层状堆积，COF-LZU1载体仍保持结构的完整性，说明PCoMo11的负载不会破坏载体的结构；
图2为本发明PCoMo11/COF-300的扫描电镜图，从图中可以看出PCoMo11/COF-300基本为300nm左右的球形颗粒，并且在放大倍数较小的图中可以看出球形颗粒的空间分布趋于三维构型，颗粒间的链接有序，这是由于载体COF-300为3D空间构型，COF-300载体仍保持结构的完整性，说明PCoMo11的负载不会破坏载体的结构；
图3为本发明PCoMo11/COF-300的红外光谱图，从图中可以看出亚氨基键(C＝N)的特征吸收峰在1600cm-1左右，负载后PCoMo11的特征吸收峰在PCoMo11/COF-300红外光谱图中可以对应的找到，说明PCoMo11成功负载到COF-300上，并且特征吸收峰都发生了相对位移，说明PCoMo11与载体COF-300之间存在化学相互作用。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (8)

1.一种苯乙烯环氧化催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂为PCoMo11/COF，以亚胺类共价有机骨架COF-LZU1或COF-300为载体，固载Co取代磷钼杂多化合物PCoMo11而得；
所述催化剂用于催化苯乙烯环氧化反应的步骤如下：
（1）向配备回流冷凝管和磁力搅拌器的二颈瓶中加入催化剂、溶剂、苯乙烯和异丁醛，反应过程中通入一定流量的分子氧；
（2）反应一段时间后，从反应瓶中取出一定量的反应混合物，通过滤膜过滤后采用气相色谱进行检测。
2.根据权利要求1所述的一种苯乙烯环氧化催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：
（1）制备亚胺类共价有机骨架COF；
（2）制备PCoMo11：磷钼酸溶于去离子水中，在恒温条件下逐滴加入饱和碳酸氢钠溶液，调整pH值，然后加入CoSO4·7H2O，充分搅拌；将溶液蒸发至半稠状，静置至析出无色针状物质后，收集滤液，重结晶得PCoMo11;
（3）浸渍法合成PCoMo11/COF：将COF分散于水和乙醇的混合溶液中，然后加入PCoMo11进行加热回流反应，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到PCoMo11/COF。
3.根据权利要求2所述的一种苯乙烯环氧化催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂的制备方法的步骤（1）中采用溶剂热合成法制备亚胺类共价有机骨架COF时的晶化温度为90-130℃。
4.根据权利要求2所述的一种苯乙烯环氧化催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂的制备方法的步骤（2）中在50℃恒温条件下逐滴加入饱和碳酸氢钠溶液，调整pH值至4-5。
5.根据权利要求2所述的一种苯乙烯环氧化催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂的制备方法的步骤（3）中PCoMo11与COF的质量比为（1-3）：1。
6.根据权利要求2所述的一种苯乙烯环氧化催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂的制备方法的步骤（3）中加热回流反应为80℃回流反应12h。
7.根据权利要求2所述的一种苯乙烯环氧化催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂的制备方法的步骤（3）中反应结束后分离混合物，固体产品用乙醇和去离子水洗涤3-5次，在80℃真空干燥。
8.根据权利要求1所述的一种苯乙烯环氧化催化剂的应用，其特征在于，苯乙烯和异丁醛的摩尔比为1：（1-5），氧气流量设置为5-30 mL/min，反应温度为40-80℃。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109999917B (zh) * 2019-05-21 2021-05-25 南昌航空大学 一种降解水体中有机污染物的共价有机骨架基复合光催化剂及制备方法
WO2021153689A1 (ja) * 2020-01-29 2021-08-05 国立研究開発法人科学技術振興機構 Ｃｏｆを含む複合材料、放蓄熱部材及び該複合材料の製造方法並びにｃｏｆ単結晶及びその製造方法
CN111905822B (zh) * 2020-08-10 2021-06-08 吉林化工学院 一种多金属氧酸盐/共价有机骨架材料的制备方法及其在苯乙烯空气环氧化反应中的应用
CN111974455A (zh) * 2020-08-17 2020-11-24 吉林化工学院 一种用于催化环辛烯和环十二烯环氧化反应的催化剂PCuMo11@PC

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1754866A (zh) * 2004-09-28 2006-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种催化氧化苯乙烯的方法
WO2006043075A1 (en) * 2004-10-22 2006-04-27 U.S. Borax, Inc. Selective oxidation of organic compounds
CN108393084A (zh) * 2017-02-08 2018-08-14 中国石化扬子石油化工有限公司 一种复合金属催化剂及其在苯乙烯选择性氧化中的应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1754866A (zh) * 2004-09-28 2006-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种催化氧化苯乙烯的方法
WO2006043075A1 (en) * 2004-10-22 2006-04-27 U.S. Borax, Inc. Selective oxidation of organic compounds
CN108393084A (zh) * 2017-02-08 2018-08-14 中国石化扬子石油化工有限公司 一种复合金属催化剂及其在苯乙烯选择性氧化中的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
有机配体功能化多孔材料负载磷钼杂多化合物催化剂的制备及烯烃环氧化性能;宋晓静;《中国博士学位论文全文数据库（工程科技Ⅰ辑）》;20160815(第8期);第47-62页 *
磷钼酸功能化的共价有机骨架材料：制备、结构表征及催化烯烃环氧化性能;高文秀;《中国博士学位论文全文数据库（工程科技Ⅰ辑）》;20160615(第6期);摘要第1-4页，正文第46-48页，第102-104页，第147页 *

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