CN109244432A - 硅-碳纳米管复合材料的制备方法及其产品和应用 - Google Patents

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郭继鹏
张文雨
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Abstract

本发明公开了一种硅‑碳纳米管复合材料的制备方法及其产品和应用，将硅粉纳米颗粒作为基底，利用过渡金属铁的催化活性作用使乙炔气体裂解成为碳纳米管，原位生长在硅颗粒的表面；碳纳米管在硅粉颗粒的表面能够以发散式生长，紧紧包含在硅颗粒的表面，形成完整的界面结合，最终形成硅‑碳纳米管复合材料。包括硅的表面改性、硅的表面还原和硅‑碳纳米管复合材料的制备。该材料在锂离子电池电极方面有着巨大的应用潜力。

Description

硅-碳纳米管复合材料的制备方法及其产品和应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料技术领域，具体公开一种硅-碳纳米管复合材料的制备方法及其产品和应用。
背景技术
作为新一代的绿色能源之一，锂离子电池拥有高能量密度和良好的循环性能，被广泛应用于便携式电子设备、电动汽车电源和电力储能系统。在对锂离子电池的研究中，负极电极材料始终制约着锂离子动力电池的发展。 目前，商业化的锂离子电池负极材料主要采用石墨，但石墨的理论容量很低（372 mAh/g）,限制了它的进一步应用。硅基负极材料的理论容量高达4200 mAh/g，同时兼顾环境友好、储量丰富等特点，因此被誉为是潜在的下一代高能量密度锂离子电池电极材料。
含硅负极材料虽然具有很高的理论容量，但是由于硅在充放电过程中存在巨大的体积效应而造成电极循环稳定性能非常差循环性能差，因此提高硅基复合材料的循环稳定性能是研究的重点。研究表明，利用不同的碳源制备的硅-碳复合材料具有较高的容量，柔软的碳基体材料可以形成较好的吸收和缓冲硅在充放电循环过程中产生的巨大的体积效应，因此复合材料的循环性能与硅相比有着明显的提高。Yoshio等人在 《Journal of theElectrochemical Society》（2002, 149, 1598）中报道，以苯为前驱物，采用热分解法可以在硅颗粒的表面包裹一层无定型的碳层，能够获得较高的充放电效率和循环性能。Kim等人在《Journal of Power Sources》（2004, 136, 145）报道，以硅和聚乙烯树脂为原料，采用高能机械球磨法能够制备出Si/C纳米复合材料。将碳纳米管与高容量硅材料复合，能够实现硅与碳的优势互补，碳纳米管良好的弹性和导电性能够提高复合材料容量和循环性；但碳纳米管作为一维的管状纳米材料，很难完整地包覆在硅颗粒的表面，也就是说两者的界面结合较难进行。如何将两者有机地结合在一起，这始终是一个问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明目的在于提供一种硅-碳纳米管复合材料的制备方法。
本发明的再一目的在于：提供一种上述方法制备的硅-碳纳米管复合材料产品。
本发明的又一目的在于：提供一种上述产品的应用。
本发明目的通过下述方案实现：一种硅-碳纳米管复合材料的制备方法，将硅粉纳米颗粒作为基底，利用过渡金属铁的催化活性作用使乙炔气体裂解成为碳纳米管，原位生长在硅颗粒的表面；碳纳米管在硅粉颗粒的表面能够以发散式生长，紧紧包含在硅颗粒的表面，形成完整的界面结合，最终形成硅-碳纳米管复合材料，包括以下步骤：
a、硅的表面改性：将硅粉加入到浓度为0.1~0.5 mol/L的铁盐前驱体溶液中,搅拌8小时后过滤出硅粉，并水洗数遍；接着将所得的硅粉于真空干燥，即得到表面经过铁离子改性的硅粉材料，所述的铁离子在硅粉表面的担载量为2~20wt%；
b、硅的表面还原：将铁离子改性的硅粉材料置入管式炉中，使用氢气为还原气体，加热管式炉至550~600 oC，待温度稳定后引入氢气还原4小时，使吸附在硅表面的铁离子完全还原为细微的铁颗粒；
c、硅-碳纳米管复合材料的制备：使用乙炔作为反应气体，氩气作为平衡气体,当硅粉表面的铁离子还原为金属态后，进一步提升石英反应管的煅烧温度，待稳定后打开乙炔和氩气，催化分解乙炔进行1小时；反应结束后，切断乙炔，在氩气气氛下降至室温，即得到硅-碳纳米管复合材料。
在上述方案基础上，所述的步骤a中所用的铁盐前驱体溶液为硝酸铁、三氯化铁、硫酸铁、乙酸铁中的一种。
所述的步骤a真空干燥的温度控制在100 oC。
所述的步骤c中乙炔和氩气的流量分别控制为30~50 ml/min和200~300 ml/min。
所述的步骤c中催化分解乙炔的温度控制为750 ~ 800 oC。
本发明提供一种硅-碳纳米管复合材料，根据上述任一所述方法制备得到。
本发明提供一种硅-碳纳米管复合材料锂离子电池中作为电极材料的应用。
金属铁负载到硅粉表面后，可形成特定的过渡金属活性位点，乙炔分解后形成的碳纳米管能够紧紧包含在硅颗粒的表面，形成完整的界面结合，最终导致了硅-碳纳米管复合材料的形成。本发明设计了一种铁纳米晶过渡金属催化裂解乙炔的方法使碳纳米管和硅颗粒两者的界面能够有机结合在一起，其基本原理是将硅粉纳米颗粒作为基底，利用过渡金属铁的催化活性作用使乙炔气体裂解成为碳纳米管，原位直接生长在硅颗粒的表面。碳纳米管在硅粉颗粒的表面能够以发散式生长，紧紧包含在硅颗粒的表面，形成完整的界面结合，最终形成硅-碳纳米管复合材料。该硅-碳纳米管复合材料在锂离子电池电极方面有着巨大的应用潜力。
附图说明
图1为实施例1所得的原位生长的硅-碳纳米管复合材料透射电镜图。
具体实施方式
本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
一种硅-碳纳米管复合材料的制备方法，将硅粉纳米颗粒作为基底，利用过渡金属铁的催化活性作用使乙炔气体裂解成为碳纳米管，原位生长在硅颗粒的表面；碳纳米管在硅粉颗粒的表面能够以发散式生长，紧紧包含在硅颗粒的表面，形成完整的界面结合，最终形成硅-碳纳米管复合材料，包括以下步骤：
a、硅的表面改性：称取1.0 g市售的纳米硅粉，投入到0.1 mol/L的三氯化铁溶液中，搅拌8小时后过滤出硅粉，并水洗3遍；接着将所得的硅粉置于真空烘箱中，并在100 oC温度下干燥，即得到表面经过铁离子改性的硅粉材料；
b、硅的表面还原：取1.0 g步骤a所得的硅粉材料置入管式炉中，使用氢气为还原气体，加热管式炉至550 oC，待稳定后引入氢气还原4小时，使吸附在硅表面的铁离子完全还原为细微的铁颗粒；
c、硅-碳纳米管复合材料的制备：使用乙炔作为反应气体，氩气作为平衡气体。当步骤b中硅粉的表面铁离子还原为金属态后，进一步提升石英反应管的煅烧温度至750 oC，待稳定后打开乙炔和氩气，进行催化分解乙炔的反应。乙炔的流量控制为30 ml/min，氩气的流量控制为200 ml/min，反应进行1小时；反应结束后，切断乙炔，在氩气气氛下降至室温，即得到硅-碳纳米管复合材料。
图1为本实施例所得的原位生长的硅-碳纳米管复合材料透射电镜图。由图可见，碳纳米管能够紧紧包含在硅颗粒的表面，碳纳米管管径约为2~3 nm，硅颗粒大小约为20~40nm。碳纳米管在硅纳米颗粒表面呈现发散式生长，两者紧密结合在一起。
实施例2
与实施例1近似，其中:
a、硅的表面改性：称取2.0 g市售的纳米硅粉，投入到0.1 mol/L的硝酸铁溶液中，搅拌8小时后过滤出硅粉，并水洗3遍；接着将所得的硅粉置于100 oC真空烘箱中，真空干燥10小时，即得到表面经过铁离子改性的硅粉材料；
b、硅的表面还原：称取1.5 g步骤a所得的硅粉材料置入管式炉中，使用氢气为还原气体，加热管式炉至600 oC，待稳定后引入氢气还原4小时，使吸附在硅表面的铁离子完全还原为细微的铁颗粒；
c、硅-碳纳米管复合材料的制备：当1.5 g硅粉表面的铁离子还原为金属态后，进一步提升石英反应管的煅烧温度至750 oC，待稳定后打开乙炔和氩气，进行催化分解乙炔的反应。乙炔的流量控制为30 ml/min，氩气的流量控制为200 ml/min，反应进行1小时后切断乙炔。在氩气气氛下降至室温，即得到硅-碳纳米管复合材料。
实施例3
与实施例1近似，其中:
a、硅的表面改性：称取3.0 g市售的纳米硅粉，投入到0.1 mol/L的硫酸铁溶液中，搅拌8小时后过滤出硅粉，并水洗3遍；接着将所得的硅粉置于100 oC真空烘箱中，真空干燥10小时，即得到表面经过铁离子改性的硅粉材料；
b、硅的表面还原：称取2.0 g步骤a所得的硅粉材料置入管式炉中，使用氢气为还原气体，加热管式炉至550 oC，待稳定后引入氢气还原4小时，使吸附在硅表面的铁离子完全还原为细微的铁颗粒；
c、硅-碳纳米管复合材料的制备：使用乙炔作为反应气体，氩气作为平衡气体。当步骤b中硅粉表面的铁离子还原为金属态后，进一步提升石英反应管的煅烧温度至800 oC，待稳定后打开乙炔和氩气，进行催化分解乙炔的反应。乙炔的流量控制为30 ml/min，氩气的流量分别控制为200 ml/min，反应进行1小时后切断乙炔。在氩气气氛下降至室温，即得到硅-碳纳米管复合材料。
实施例4
与实施例1近似，其中:
a、硅的表面改性：称取4.0 g市售的纳米硅粉，投入到0.3 mol/L的硫酸铁溶液中，搅拌8小时后过滤出硅粉，并水洗3遍；接着将所得的硅粉置于100 oC真空烘箱中，真空干燥10小时，即得到表面经过铁离子改性的硅粉材料；
b、硅的表面还原：称取2.5 g步骤a所得的硅粉材料置入管式炉中，使用氢气为还原气体，加热管式炉至600 oC，待稳定后引入氢气还原4小时，使吸附在硅表面的铁离子完全还原为细微的铁颗粒；
c、硅-碳纳米管复合材料的制备：使用乙炔作为反应气体，氩气作为平衡气体。当步骤b中硅粉表面的铁离子还原为金属态后，进一步提升石英反应管的煅烧温度至800 oC，待稳定后打开乙炔和氩气，进行催化分解乙炔的反应。乙炔的流量控制为50 ml/min，氩气的流量分别控制为300 ml/min，反应进行1小时后切断乙炔。在氩气气氛下降至室温，即得到硅-碳纳米管复合材料。
实施例5
与实施例1近似，其中:
a、硅的表面改性：称取4.0 g市售的纳米硅粉，投入到0.5 mol/L的硫酸铁溶液中，搅拌8小时后过滤出硅粉，并水洗3遍；接着将所得的硅粉置于100 oC真空烘箱中，真空干燥10小时，即得到表面经过铁离子改性的硅粉材料；
b、硅的表面还原：称取3.0 g步骤a所得的硅粉材料置入管式炉中，使用氢气为还原气体，加热管式炉至600 oC，待稳定后引入氢气还原4小时，使吸附在硅表面的铁离子完全还原为细微的铁颗粒；
c、硅-碳纳米管复合材料的制备：当步骤b中硅粉表面的铁离子还原为金属态后，进一步提升石英反应管的煅烧温度至800 oC，待稳定后打开乙炔和氩气，进行催化分解乙炔的反应。乙炔的流量控制为50 ml/min，氩气的流量分别控制为300 ml/min，反应进行1小时后切断乙炔。在氩气气氛下降至室温，即得到硅-碳纳米管复合材料。

Claims (7)

1.一种硅-碳纳米管复合材料的制备方法，其特征在于,将硅粉纳米颗粒作为基底，利用过渡金属铁的催化活性作用使乙炔气体裂解成为碳纳米管，原位生长在硅颗粒的表面；碳纳米管在硅粉颗粒的表面能够以发散式生长，紧紧包含在硅颗粒的表面，形成完整的界面结合，最终形成硅-碳纳米管复合材料，包括以下步骤：
a、硅的表面改性：将硅粉加入到浓度为0.1~0.5 mol/L的铁盐前驱体溶液中,搅拌8小时后过滤出硅粉，并水洗数遍；接着将所得的硅粉于真空干燥，即得到表面经过铁离子改性的硅粉材料，所述的铁离子在硅粉表面的担载量为2~20wt%；
b、硅的表面还原：将铁离子改性的硅粉材料置入管式炉中，使用氢气为还原气体，加热管式炉至550~600 oC，待温度稳定后引入氢气还原4小时，使吸附在硅表面的铁离子完全还原为细微的铁颗粒；
c、硅-碳纳米管复合材料的制备：使用乙炔作为反应气体，氩气作为平衡气体,当硅粉表面的铁离子还原为金属态后，进一步提升石英反应管的煅烧温度，待稳定后打开乙炔和氩气，催化分解乙炔进行1小时；反应结束后，切断乙炔，在氩气气氛下降至室温，即得到硅-碳纳米管复合材料。
2.根据权利要求1所述的硅-碳纳米管复合材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤a中所用的铁盐前驱体溶液为硝酸铁、三氯化铁、硫酸铁、乙酸铁中的一种。
3.根据权利要求1所述的硅-碳纳米管复合材料的制备方，其特征在于，所述的步骤a真空干燥的温度控制在100 oC。
4.根据权利要求1所述的硅-碳纳米管复合材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤c中乙炔和氩气的流量分别控制为30~50 ml/min和200~300 ml/min。
5.根据权利要求1所述的硅-碳纳米管复合材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤c中催化分解乙炔的煅烧温度控制为750 ~ 800 oC。
6.一种硅-碳纳米管复合材料，其特征在于根据权利要求1-5任一所述方法制备得到。
7.一种根据权利要求6所述硅-碳纳米管复合材料锂离子电池中作为电极材料的应用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110148736A (zh) * 2019-06-03 2019-08-20 哈尔滨工业大学 一种硅/碳纳米管/钴复合材料的制备方法及其应用
CN110697685A (zh) * 2019-09-03 2020-01-17 桑德新能源技术开发有限公司 硅碳负极活性材料及其制备方法、硅碳负极材料、锂离子电池
CN112599747A (zh) * 2020-12-16 2021-04-02 德翼高科(杭州)科技有限公司 一种碳纳米管/硅复合材料的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105845911A (zh) * 2016-05-15 2016-08-10 东北电力大学 一种硅藻土制备锂离子电池多孔硅碳纳米管复合负极材料的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105845911A (zh) * 2016-05-15 2016-08-10 东北电力大学 一种硅藻土制备锂离子电池多孔硅碳纳米管复合负极材料的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PENGFEI GAO等: ""Direct scattered growth of MWNT on Si for high performance anode material in Li-ion batteries"", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110148736A (zh) * 2019-06-03 2019-08-20 哈尔滨工业大学 一种硅/碳纳米管/钴复合材料的制备方法及其应用
CN110697685A (zh) * 2019-09-03 2020-01-17 桑德新能源技术开发有限公司 硅碳负极活性材料及其制备方法、硅碳负极材料、锂离子电池
CN110697685B (zh) * 2019-09-03 2021-11-05 桑德新能源技术开发有限公司 硅碳负极活性材料及其制备方法、硅碳负极材料、锂离子电池
CN112599747A (zh) * 2020-12-16 2021-04-02 德翼高科(杭州)科技有限公司 一种碳纳米管/硅复合材料的制备方法

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