CN109183047B - 一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂及其制备和使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于解决传统硫酸酸洗后线材表面会易出现过蚀现象，在线材拉拔过程中出现偶尔断裂的现象和线材磷化后膜层不均匀的问题以及废酸处理成本高的问题，提供了一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂及其制备和使用方法，属于金属表面处理技术领域。本发明的剥离剂，由以下质量百分比的组分组成：浓磷酸：5～50％；复配有机酸：1.0～20％；复合缓蚀剂：0.2～10％；促进剂：0.5～5％；复合表面活性剂：0.05～3％；水：余量。本发明的剥离剂以磷酸和复配有机酸为主，酸洗效果突出且废液经再生处理后可重复利用，既符合环保要求，又大大降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明属于金属表面处理技术领域，尤其涉及一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂及其制备和使用方法。
背景技术
酸洗是利用酸溶液去除钢铁表面上的氧化皮和腐蚀产物的方法，是电镀、轧制、线材拉拔等工艺的前处理或中间处理的关键步骤。酸洗用酸有硫酸、盐酸、磷酸、硝酸和混合酸等。最常用的是硫酸和盐酸。由于盐酸是易挥发性酸，盐酸酸洗时酸雾量比较大，影响操作环境，也不利于设备的防护，放出的氯化氢气体等会对环境造成极大影响。线材拉拔前处理常用的是硫酸酸洗，然而硫酸在酸洗过程中对线材基体的浸蚀大，表面易出现过蚀现象，还原出较多的氢气会在线材拉拔过程中出现偶尔断裂的现象，线材磷化后膜层不均匀的问题，硫酸酸洗还存在含酸废水及废酸造成环境的污染问题，废酸再利用较难，废液处理费用每吨高达3000元左右。为此，开发一种酸洗除锈彻底，对基体金属几乎无腐蚀的线材拉拔前处理用剥离剂是该行业解决问题的关键。
发明内容
本发明的目的在于解决传统硫酸酸洗后线材表面会易出现过蚀现象，在线材拉拔过程中出现偶尔断裂的现象和线材磷化后膜层不均匀的问题以及废酸处理成本高的问题，提供了一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂及其制备和使用方法。本发明的剥离剂以磷酸和复配有机酸为主，酸洗效果突出且废液经再生处理后可重复利用，既符合环保要求，又大大降低了生产成本。
本发明的技术方案之一为，一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂，由以下质量百分比的组分组成：
浓磷酸：5～50％；
复配有机酸：1.0～20％；
复合缓蚀剂：0.2～10％；
促进剂：0.5～5％；
复合表面活性剂：0.05～3％；
水：余量。
上述剥离剂中，所述复配有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸和单宁酸中的任意两种或三种。
上述剥离剂中，所述复合缓蚀剂为脲类衍生物和苯并三氮唑；
其中，所述脲类衍生物包括氨基脲CH5N3O，过氧化脲CH4N2O3，1，3-二甲基脲C3H8N2O，乙酰脲C3H6N2O2。
上述剥离剂中，所述促进剂为过硫酸盐、硝酸盐和氯酸盐中的一种或两种。
上述剥离剂中，所述复合表面活性剂为仲烷基磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚。
本发明的技术方案之二为，一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂的制备方法，具体如下：
在常温下，按配比取浓磷酸和水混合，再按比例将复合缓蚀剂和促进剂加入稀释好的磷酸水溶液中，搅拌至完全溶解，然后按比例加入复合表面活性剂和复配有机酸，搅拌均匀后即得剥离剂。
本发明的技术方案之三为，一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂的使用方法，具体如下：
将待处理的工件浸入剥离剂溶液中，溶液的温度为40～60℃，浸泡5～10min后取出。
通过本发明的酸洗处理用剥离剂处理后，线材表面的氧化铁皮呈现片状剥离，在剥离去除干净之前无氢气产生，对基体金属几乎无腐蚀，酸洗后再磷化，线材表面形成均匀致密的磷化膜，且具有较强的结合力和耐蚀性能，平均膜厚达6～9μm。
与现有技术相比，本发明的优势在于：
1、本发明的酸洗处理用剥离剂中的促进剂，不仅可以控制剥离剂中Fe2+的浓度，使Fe2+氧化成Fe3+后生成FePO4沉淀除去；而且可以协助缓蚀剂抑制氢原子渗入基体，有效防止产生氢脆。
2、本发明的酸洗处理用剥离剂采用由脲类衍生物和苯并三氮唑混合而成的复合缓蚀剂，该复合缓蚀剂具有协同缓蚀作用，能有效抑制线材在酸洗过程中析氢的能力，避免发生“氢脆”。在酸洗过程中，只见线材表面的氧化铁皮剥离去除彻底，酸洗过程中无氢气产生，对基体金属几乎无腐蚀。因此，该复合缓蚀剂在酸洗过程中可以吸附在线材表面，形成一层保护膜，从而抑制腐蚀的发生并降低腐蚀速率。
3、本发明的酸洗处理用剥离剂中的复合表面活性剂具有良好的耐硬水能力和较强的润湿作用，可大大降低剥离剂与金属表面的界面张力，使剥离剂易于与金属表面充分接触，能彻底清洁线材表面的锈蚀物，有利于最终形成均匀致密的磷化膜。此外，该复合表面活性剂还能减少磷化膜层的孔隙率，提高膜层的致密性和耐蚀性能。
4、本发明的酸洗处理用剥离剂具有用量少、除氧化铁皮彻底，生产成本低、使用寿命长等优点。
5、经本发明的酸洗处理用剥离剂处理后，生成的副产品为纯度达99％以上的FePO4沉淀，该产品纯度极高，可以用来作为制备电池材料磷酸铁锂的原料，因此，无固体废物产生，废液经再生处理后可重复利用，较硫酸酸洗液更加环保。
附图说明
图1、经硫酸酸洗处理后线材表面扫描电子显微镜图(×2000倍)。
图2、经实施例1的剥离剂酸洗处理后线材表面扫描电子显微镜图(×2000倍)。
图3、经硫酸酸洗再经磷化处理后线材表面扫描电子显微镜图(×2000倍)。
图4、经实施例1的剥离剂酸洗再经磷化处理后线材表面扫描电子显微镜图(×2000倍)。
具体实施方式
以下实施例中的磷酸质量浓度为85％。
实施例1
一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂，由以下质量百分比的组分组成：
浓磷酸：20％，柠檬酸：2.0％，酒石酸：2.0％，苹果酸：1.0％，氨基脲：0.5％，苯并三氮唑：0.5％，过硫酸钠：1.5％，仲烷基磺酸钠：0.10％，脂肪醇聚氧乙烯(15)醚(平平加OS-15)：0.05％，水：72.35％。
在常温下，按比例将浓磷酸和水混合，再将氨基脲、苯并三氮唑和过硫酸钠加入稀释好的磷酸水溶液中，搅拌至完全溶解，然后加入仲烷基磺酸钠、平平加OS-15和柠檬酸、酒石酸、苹果酸，充分搅拌均匀后即得剥离剂产品。
将待处理工件切割成两等份，一份置于该剥离剂的溶液中，于50±5℃浸泡7min后取出，再经水洗后磷化处理；另一份置于质量浓度30％的硫酸溶液中，于50±5℃浸泡7min后取出，再经水洗后磷化处理。
经本实施例的剥离剂酸洗处理后线材表面扫描电子显微镜图如图2所示，经本实施例的剥离剂酸洗再经磷化处理后线材表面扫描电子显微镜图如图4所示。由图2和4可知，通过本实施例的剥离剂处理后，线材表面的氧化铁皮剥离去除彻底，对基体金属几乎无腐蚀；酸洗后再磷化，线材表面形成的磷化膜为长方形晶体结构，膜层均匀、致密、完整，且具有较强的结合力和耐蚀性能，平均膜厚8.8μm。
而经硫酸酸洗处理后线材表面扫描电子显微镜图如图1所示，经硫酸酸洗再经磷化处理后线材表面扫描电子显微镜图如图3所示。由图1和3可知，经硫酸酸洗处理后，线材基体表面腐蚀严重，硫酸酸洗后再磷化，线材表面形成的磷化膜的结晶状态呈晶枝状，磷化后试样表面凹凸不平，磷化膜薄且不均匀，膜厚度仅有2～3μm。
对比例1
一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂，由以下质量百分比的组分组成：
浓磷酸：20％，柠檬酸：2.0％，酒石酸：2.0％，苹果酸：1.0％，氨基脲：0.5％，苯并三氮唑：0.5％，三硝基苯酚：1.5％，仲烷基磺酸钠：0.10％，平平加OS-15：0.05％，水：72.35％。
制备方法和使用方法同实施例1。
通过本对比例的剥离剂处理后，线材表面的氧化铁皮剥离去除较彻底，对基体金属基本无腐蚀；酸洗后再磷化，线材表面形成的磷化膜为长方形晶体结构，膜层较均匀致密，结合力和耐蚀性能稍弱，平均膜厚5.2μm。
对比例2
一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂，由以下质量百分比的组分组成：
浓磷酸：20％，柠檬酸：2.0％，酒石酸：2.0％，苹果酸：1.0％，氨基脲：1％，过硫酸钠：1.5％，仲烷基磺酸钠：0.10％，平平加OS-15：0.05％，水：72.35％。
制备方法和使用方法同实施例1。
通过本对比例的剥离剂处理后，线材表面的氧化铁皮剥离去除较彻底，对基体金属基本无腐蚀；酸洗后再磷化，线材表面形成的磷化膜为长方形晶体结构，膜层较均匀致密，结合力和耐蚀性能稍弱，平均膜厚5.6μm。
对比例3
一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂，由以下质量百分比的组分组成：
浓磷酸：20％，柠檬酸：2.0％，酒石酸：2.0％，苹果酸：1.0％，苯并三氮唑：1％，过硫酸钠：1.5％，仲烷基磺酸钠：0.10％，脂肪醇聚氧乙烯醚：0.05％，水：72.35％。
制备方法和使用方法同实施例1。
通过本对比例的剥离剂处理后，线材表面的氧化铁皮剥离去除较彻底，对基体金属基本无腐蚀；酸洗后再磷化，线材表面形成的磷化膜为长方形晶体结构，膜层较均匀致密，结合力和耐蚀性能稍弱，平均膜厚5.5μm。
实施例2
一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂，由以下质量百分比的组分组成：
浓磷酸：5％，柠檬酸：5.0％，单宁酸：5.0％，苹果酸：10.0％，过氧化脲：0.15％，苯并三氮唑：0.05％，硝酸钾：2.5％，氯酸钾：2.5％，仲烷基磺酸钠：0.02％，脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加O-20)：0.03％，水：69.75％。
在常温下，按比例将浓磷酸和水混合，再将过氧化脲、苯并三氮唑和硝酸钾、氯酸钾加入稀释好的磷酸水溶液中，搅拌至完全溶解，然后加入仲烷基磺酸钠、平平加O-20和柠檬酸、单宁酸、苹果酸，充分搅拌均匀后即可得剥离剂产品。
将待处理工件置于该剥离剂的溶液中，于45±5℃浸泡10min后取出，再经水洗后磷化处理。
通过本实施例的剥离剂处理后，线材表面的氧化铁皮剥离去除彻底，对基体金属几乎无腐蚀；酸洗后再磷化，线材表面形成的磷化膜为长方形晶体结构，膜层均匀、致密、完整，且具有较强的结合力和耐蚀性能，平均膜厚7.8μm。
实施例3
一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂，由以下质量百分比的组分组成：
浓磷酸：50％，单宁酸：0.1％，酒石酸：0.9％，1，3-二甲基脲：9.0％，苯并三氮唑：1.0％，过硫酸镁：0.1％，氯酸镁：0.4％，仲烷基磺酸钠：2.9％，脂肪醇聚氧乙烯(9)醚：0.1％，水：35.5％。
在常温下，按比例将浓磷酸和水混合，再将1，3-二甲基脲、苯并三氮唑和过硫酸镁、氯酸镁加入稀释好的磷酸水溶液中，搅拌至完全溶解，然后加入仲烷基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯(9)醚和单宁酸、酒石酸，充分搅拌均匀后即可得剥离剂产品。
将待处理工件置于该剥离剂的溶液中，于55±5℃浸泡5min后取出，再经水洗后磷化处理。
通过本实施例的剥离剂处理后，线材表面的氧化铁皮剥离去除彻底，对基体金属几乎无腐蚀；酸洗后再磷化，线材表面形成的磷化膜为长方形晶体结构，膜层均匀、致密、完整，且具有较强的结合力和耐蚀性能，平均膜厚6.7μm。
实施例4
一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂，由以下质量百分比的组分组成：
浓磷酸：27.5％，柠檬酸：10％，苹果酸：0.5％，乙酰脲：0.1％，苯并三氮唑：5.0％，过硫酸钠：1.0％，硝酸钠：1.75％，仲烷基磺酸钠：1.0％，脂肪醇聚氧乙烯(7)醚：0.5％，水：52.65％。
在常温下，按比例将浓磷酸和水混合，再将乙酰脲、苯并三氮唑和过硫酸钠、硝酸钠加入稀释好的磷酸水溶液中，搅拌至完全溶解，然后加入仲烷基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯(7)醚和柠檬酸、苹果酸，充分搅拌均匀后即可得剥离剂产品。
将待处理工件置于该剥离剂的溶液中，于55±5℃浸泡10min后取出，再经水洗后磷化处理。
通过本实施例的剥离剂处理后，线材表面的氧化铁皮剥离去除彻底，对基体金属几乎无腐蚀；酸洗后再磷化，线材表面形成的磷化膜为长方形晶体结构，膜层均匀、致密、完整，且具有较强的结合力和耐蚀性能，平均膜厚8.4μm。
Claims (3)
1.一种线材拉拔前酸洗处理用剥离剂，其特征在于，由以下质量百分比的组分组成：
浓磷酸：27.5~50%；
复配有机酸：10.5~20%；
复合缓蚀剂：5.1~10%；
促进剂：0.5~5%；
复合表面活性剂：0.05~3%；
水：余量；
所述复配有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸和单宁酸中的任意两种或三种；
所述复合缓蚀剂为脲类衍生物和苯并三氮唑；
所述促进剂为过硫酸盐、硝酸盐和氯酸盐中的两种；
所述复合表面活性剂为仲烷基磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚。
2.权利要求1所述线材拉拔前酸洗处理用剥离剂的制备方法，其特征在于，具体如下：
在常温下，按配比取浓磷酸和水混合，再按比例将复合缓蚀剂和促进剂加入稀释好的磷酸水溶液中，搅拌至完全溶解，然后按比例加入复合表面活性剂和复配有机酸，搅拌均匀后即得剥离剂。
3.权利要求1所述线材拉拔前酸洗处理用剥离剂的使用方法，其特征在于，具体如下：
将待处理的工件浸入剥离剂溶液中，溶液的温度为40~60℃，浸泡5~10min后取出。
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Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012024680A1 (en) * | 2010-08-20 | 2012-02-23 | 3M Innovative Properties Company | Rust removing composition |
| CN103069050A (zh) * | 2010-08-20 | 2013-04-24 | 3M创新有限公司 | 除锈组合物 |
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| CN103911622A (zh) * | 2014-03-18 | 2014-07-09 | 杨文礼 | 一种环保除锈剂及其制备方法 |
| CN104357858A (zh) * | 2014-10-27 | 2015-02-18 | 李莹 | 一种钢铁表面处理剂及其配制方法 |
| CN107675191A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-02-09 | 重庆信人科技发展有限公司 | 一种酸性除油光亮剂 |
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