CN1091757A - 聚合物组合物添加剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于氯乙烯聚合物配方的添加
剂体系,以改善该配方的加工性和由该配方制得的医
疗产品的功能特性。就熔融制造和该聚合物配方的
热稳定性以及由这样的材料制成的产品所要求的产
品特性而论,该添加剂体系惊人地优于先前已知的体
系。本发明的添加剂体系优先包括锌盐主稳定剂与
环氧化物助稳定剂和聚乙烯外润滑剂的最佳量的配
合,还可包括诸如碱、抗氧剂和内润滑剂这些其它加
工助剂和性能添加剂。该添加剂体系能用于增塑的
或未增塑的氯乙烯聚合物配方。
Description
本发明涉及用于医药用途的氯乙烯聚合物配方,更确切地说,本发明涉及由该配方制得的用于医药消毒设备的柔性、塑性氯乙烯聚合物配方的稳定性。
各种聚合物配方可用于生产挤压和模塑产品,如柔性容器,管状设备以及注塑制品。例如,柔性容器和管状设备可应用于医药工业,尤其用于盛装和运送胃肠外的溶液,例如静脉内的溶液、透析溶液、药和药剂、营养液,呼吸治疗产品,血液、血浆及其它有关血液的产品。当用于医药工业时,这些产品常常盛装或接触加入到病人体内的流体或固体。因此这些设备必须是基本上透明的、柔软的,基本上无萃取物,不吸收被盛装的流体或固体,基本上没有颗粒物质,并能使其中盛装的产品保持处于灭菌条件下直至该产品被使用或除去。由该塑性材料制作的这些容器,管子和其它制品也必须满足这些要求。
也很重要的是,用于制作这些容器、管子和其它制品的塑性材料应非常结实,使由该塑性材料制作的制品具有足够的强度。而且出于经济原因,要求这样的任何塑性材料易于制成商业上可出售的容器、管子或其它制品,或容易改进的生产机械。在确定用于制作这类产品的任何塑性材料的可加工性时,诸如生产速度、材料稳定性、颗粒的产生、边角料率和可能的回用料的因素都是关键的需要考虑的问题。
如上所述,由于这些塑性材料将被加工成盛装药物或与引入病人人体内的药物相接触的柔性容器及其它医药设备,所以这些塑料必须不含能被药物萃取的化学品,或者不含可能与药物一起进入病人体内的化学品。对于使塑性材料柔软、通常可加工的和稳定的用于聚合物配方的各种添加剂是特别重要的。这些添加剂的毒性是重要的问题和检测的范围。
对于诸如静脉输液袋、透析容器、血液袋、引入器具和管子这些医药设备,一般习惯于加热致消毒或通过化学消毒剂(如环氧乙烷气)起作用。然而在加热消毒的情况下,存在这样的问题,即用于这样的医药容器、管子和其它制品的合成树脂需要耐热降解。在用环氧乙烷气消毒的情况下,有这样的问题,在消毒以后,被消毒的药物容器、管子和其它制品不含环氧乙烷气之前,要耗费相当长的时间。作为一种可选用的方法,有人建议用辐射法消毒。由于该方法在低温下进行,药物容器、管子和其它制品的材料不再需要能耐热和耐热降解。然而,辐射会引起被辐射的药物容器、管子和其它制品变质和褪色这样一类有害的影响,除非该塑性材料适当地按配方制造。
氯乙烯聚合物(“PVC”)有许多优良性能,这使它成为世界上最主要的工业用塑料之一。在医药工业中,PVC广泛用于包括静脉内的和药品输送容器、透析容器、血液袋、溶液引入器具、管子和其它模塑制品在内的许多应用。对于这些医药用途,在PVC的加工和使用过程中依赖于各种增塑剂、稳定剂和其它添加剂,而这是在接受某些其它潜在的有害性能的情况下。例如,柔性Ⅳ容器通常要求其具有低的萃取物、低吸收、低的水温晕度、低色度和透明度。依据缩短加工时间、减低设备的磨损、没有颗粒物质、低边角料率和高回用料率,为了改善PVC的加工性,在制作过程中使用增塑剂、稳定剂和其它添加剂。最终,PVC容器在制造、加工和使用过程中都必须是稳定的。
人们公认PVC的弱点是在加工和使用中的热不稳定性,结果引起脱氯化氢和共轭的不饱和性,并且随共轭长度的增加导致褪色性增加。通过加入某些选择的稳定剂的混合物可延缓热降解,典型的稳定剂包括钙皂,锌皂,有机锡化合物,包括二烷基锡酯,如烷基羧酸酯(如月桂酸酯和硬脂酸酯),二正辛基锡马来酸酯聚合物和二正辛基锡-S,S′-双(异辛基)巯基乙酸酯,环氧化脂肪酸酯和有机亚磷酸酯。
为了满足这些医药容器、管子和其它制品所要求的低可萃取物含量,由于稳定剂含量低,PVC的降解而可能遇到稳定性和加工方面的困难。然而,这种低稳定剂含量被PVC薄膜的水可萃取物减少而具有相反的有益的作用。当可容许较多的萃取物,或PVC的稳定性更加重要时,可使用较多的加工助剂和稳定剂,然而,在已知的挤出和模塑技术中,可能会遇到过量润滑剂的积垢或交联的(固化的)环氧化物和其它加工助剂在模具和骤冷辊设备上积累而引起的加工困难。
本发明提供用于PVC配方的添加剂体系以进一步改善加工性和由PVC制作的医药设备的功能特性。就PVC的熔融制造和热稳定性(如对于挤出过程中快速熔流提高了热稳定性,而不褪色或形成黑色颗粒;减少在加工设备上的积垢或积累;减少边角料和设备停机时间,增加回用料的使用)以及所需的产品特性(例如低色度,光雾度,水温晕、萃取物以及产生颗粒)而论,这些添加剂体系令人惊讶地超过先前已知的体系。
本发明的添加剂体系包括主稳定剂和助稳定剂以及外润滑剂。本发明的添加剂体系最好包括最适宜量的锌盐主稳定剂与环氧化物助稳定剂和聚乙烯外润滑剂的混合物。还可包括其它加工助剂和性能添加剂如碱(即氧化镁,二氢白云母,碳酸钙),抗氧剂(即位阻酚和胺,有机亚磷酸酯或膦酸酯),着色剂,抗微生物剂和内润滑剂。
这些添加剂体系可用于刚性、半刚性或柔性PVC的应用。例如,本发明的添加剂体系对注塑的低增塑或未增塑的PVC配方提供稳定性和加工性,以生产刚性或半刚性产品,如过滤器塞孔和点滴容器。同样,本发明的添加剂体系也对增塑的PVC配方提供稳定性和加工性,该配方一般用于生产用于诸如静脉内的溶液、腹膜透析液、血液和血液产品这类流体的柔性Ⅳ容器。普通已知的增塑剂包括磷酸二烷基酯,三苯六酸三烷基酯,苯甲酸烷基或芳基酯,柠檬酸酯,以及聚合的增塑剂,如聚氨酯,乙烯-乙酸乙烯酯和-氧化碳的三聚物,和聚酯。
本发明的优选实施方案将详细叙述本发明的附加特征和优点,并且这些特征和优点是显而易见的。
本发明提供PVC配方的添加剂体系,以进一步改善材料的加工性和由这样的材料制作的医药容器、管状设备和模塑制品的功能性。优选的本发明添加剂体系的组合物包括最佳量的主和助稳定剂与外润滑剂,其中主稳定剂是路易斯酸金属化合物,它阻止水流体从PVC塑料中的萃取。
最佳量的主稳定剂选自有机锡化合物,包括二烷基锡的酯,如烷基羧酸酯(如月桂酸酯和硬脂酸酯),二正辛基锡马来酸酯聚合物和二正辛基锡-S,S′-双(异辛基)巯基乙酸酯;有机锌化合物,包括烷基羧酸盐,如脂肪酸的锌盐(月桂酸盐,棕榈酸盐,硬脂酸盐,芥酸盐,山萮酸盐,枞酸盐等),以及基于单体(如乙烯,丙烯酸烷基酯,或苯乙烯与丙烯酸,富马酸或马来酸等)混合物聚合的高聚物的锌盐。这组主稳定剂不包括周期表中ⅠA或ⅡA族的金属离子,人们已知它们的使用将导致当暴露于水(液体或蒸汽)中时塑料配方产生水温晕。例如,锌起路易斯酸液化剂的作用,除去PVC中不稳定的气,而且还在熔融聚合物本体和熔融加工设备表面引发聚合并使环氧化物助稳定剂的环氧乙烷基团交联(将在下面讨论)。在PVC配方中主稳定剂用量范围为每100份PVC树脂(“phr”)含0.02-0.5份。优选的主稳定剂是硬脂酸锌,优选存在量为约0.05-0.3phr。硬脂酸锌的优点是在用蒸汽、环氧乙烷或辐射消毒之前和之后都能提供高光学透明度。
本发明的助稳定剂选自由环氧化物组成的组,它与PVC和其它配方成分有很好的相容性,以致能提供PVC配方的稳定性。许多环氧化物还是PVC的良好增塑剂,并且有些是适用于该配方的唯一的和主要的增塑剂。这些环氧化物可单独使用或者任意混合使用。合适的环氧化物包括但不限于甘油三(环氧油酸酯),低环氧乙烷含量环氧化的亚麻仁油或豆油,或部分氢化的不饱和植物油,丙二醇双(环氧油酸酯),缩水甘油氧丙烯酸酯的共聚物。助稳定剂每分子含不到约5.2环氧乙烷。根据配方应用的需要,助稳定剂在PVC配方中的用量范围为5-100 phr。例如,对于柔性应用(即柔性医药容器)如果添加剂体系加入到增塑的PVC中,则助稳定剂的优选范围是约10-20phr。同样对于柔性应用,如果添加剂体系加入到非增塑的PVC中,则优选范围是约40-80phr。在本发明中,优选的助稳定剂是丙二醇双(环氧油酸酯),每分子一般含2.5环氧乙烷。而且,已经发现在得到对水溶液、生物流体和细胞组织具有低萃取性的PVC配方时,环氧化物的纯度是个重要因素。
对于PVC配方的实际制造(如本发明的产品),熔融加工是必要的。外润滑剂提供相对于加工设备的金属的滑动,和从加工设备的金属上的分离;例如,膜挤塑机螺杆、模具和膜冷却辊,或注塑螺杆、注口和流道。用于膜挤塑的该润滑剂的具体优点是:(ⅰ)熔融流动速度较快,(ⅱ)较小的热和剪切应力降解导致褪色、黑色斑点、较低分子量和较多水可萃取的副产物,(ⅲ)防止离模拉伸纹,和(ⅳ)防止降解的和交联的材料在模唇上积累而造成的在膜上有松散的颗粒,同时膜较少粘合到冷却辊上,而且成品本身粘合也较少。然而,润滑剂的浓度必须被灵敏地平衡以达到这些优点,而没有过量的润滑剂引起差的熔融物运送(例如挤出),没有在模具和挤塑设备上润滑剂“积垢”的积累(拉伸纹、松散的颗粒,和在膜上的降解的材料),和没有在冷却辊上的“积垢”的积累(在膜上有松散的颗粒)。
由于外润滑剂与熔融聚合物配方的其它各组分不相容,因此在加工期间,在流动熔体的表面,在PVC配方中的普通外润滑剂被浓缩。环氧化物稳定剂和金属络合物稳定剂(和副产物)是PVC中最普通的稳定剂,由于它们相对于PVC粘度较低,所以在流动熔体的表面它们也被流变地浓缩。因此,在流动熔体表面有环氧化物、金属络合物副产物、润滑剂和质子酸(来自PVC的脱氯化氢,和随后的由稳定剂体系的羧酸酯皂的中和的HCl和羧酸)的浓缩混合物。因此,环氧化物聚合、交联并粘合到加工设备的金属表面,并与外润滑剂混合,从流动熔体表面吸引润滑剂。
该附着物积累的强度和程度不仅取决于这些组分的粘度、浓度、数量和环氧乙烷的反应活性,而且还取决于聚合分子量和交联密度,其本身又由环氧化物与引发剂(酸或碱)浓度的比例,环氧乙烷基的数量以及它们接近环氧化物的程度(即环氧化物的环氧乙烷当量)确定。因此,环氧化物与引发剂有一个最佳比例。在该比例下当提供合适的材料稳定性时使积垢减至最低限度,并且与水基流体一起使用时可萃取性低。
用于本发明的外润滑剂包括:例如,聚乙烯、氧化的聚乙烯、聚乙烯离聚物、聚氟代烃(例如含TFE、FEP、VF2、全氟醚的聚合物),石蜡、酯蜡、酰胺蜡、聚(亚乙基醚),环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,聚酰胺、多肽、聚(乙烯醇),聚(乙烯-CO-乙烯醇),聚(丙烯酸和甲基丙烯酸的羟烷基酯),丙烯酸或其盐的共聚物,马来酐与乙烯、丙烯或苯乙烯的共聚物,含磺酸基及其盐的共聚物,以及磺化的聚(芳砜)。优选的本发明的润滑剂在加工和使用期间是稳定的,并且与PVC配方接触时不污染药品和生物物质。每一种润滑剂都可以单独使用或混合使用,只要按上述内容来确定浓度和环氧化物与引发剂(酸或碱,加入或由副产物产生)比例的最佳值。
正如我们所知,本发明PVC配方的性能取决于主和助稳定剂以及外润滑剂的量和性质之间的适当平衡。为了得到低色度、低萃取物和在金属加工设备表面几乎不积垢,稳定剂和润滑剂的适当平衡尤其必要。用酸或碱催化聚合,以及在熔融加工(即配料或二次加工)过程中环氧化物在熔融PVC配方表面交联,都可能引起积垢,上述交联引起外润滑剂与熔体接触的金属表面的强的环氧化物粘合。此粘合强度取决于聚合的环氧化物的分子量和交联密度,该强度本身在环氧化物与酸或碱引发剂的某个中间化学计量比时是最大值,这些引发剂是例如主稳定剂(例如锡或锌的氯化物)的强路易斯酸副产物,或耐酸缓冲剂(例如氧化镁颗粒)的过量碱性。
因此,防止或将这种积垢减至最小,从而减小在与塑料表面接触的包含的流体中找到的松散颗粒的影响,这是因为积垢常常破裂离开加工设备并松散地返回到塑料表面上。而且避免积垢也可以防止PVC制品被从熔融加工设备的热金属表面上的高度降解的积垢释放出来的颗粒(通常是黑色斑点)所污染。利用该理论,我们已经能防止甚至在对环氧化物具有反应活性的和具有高表面能(一般约40达因/厘米)的容易出故障的表面上积垢,如用于熔融制造增塑PVC配方的普通的不锈钢金属氧化物表面。所观察到的本发明的PVC配方组合物的挤塑和注塑模制品以及积垢物的分析,支持这种解释。
本发明的优选实施方案使用中等高熔融粘度的高密度线性聚乙烯,它在PVC配方中占约0.015%重量,并且用约9.1%重量丙二醇双(环氧油酸酯)和约0.063%重量硬脂酸锌(硬脂酸缓冲的)将其稳定化。当用大约28%重量对苯二甲酸二乙基己酯增塑时,具有该优选添加剂体系的PVC配方可以膜的形式高速挤出,而没有积垢、褪色、黑色颗粒或松散颗粒。而且,含有优选添加剂体系的PVC配方可注塑模塑,而没有褪色、黑色颗粒或粘模。含有该优选添加剂体系的PVC制得的制品可用辐射、蒸汽或环氧乙烷消毒、而不过分褪色、产生萃取物或毒性。而且,含有该优选添加剂体系的PVC为医药和生物液体提供柔性容器,它们在用蒸汽消毒后仍保持特别透明(例如几乎不温晕或永久光雾)。
本发明优选的实施方案的膜试样与其它市售PVC配方的膜试样之间的几种方法和功能试验的比较,报导在表1和2以及图1-5中。每个试验的膜试样用等量对苯二甲酸二乙基己酯增塑。表1说明的是优选实施方案的添加剂体系与其它PVC配方添加剂体系各组分的比较。
表1
增塑的PVC材料的添加剂体系1
稳定剂 对比例12对比例22对比例33对比例42实施例3
主稳定剂
锌稳定剂
硬脂酸锌-钙 × ×
硬脂酸锌 × × ×
助稳定剂
环氧化物
约5.2环氧乙烷/分子 × ×
约2.5环氧乙烷/分子 × × ×
润滑剂
亚乙基双(硬脂酰胺) × ×
高密度聚乙烯 × × ×
积垢/积累4无 有 无 有 无
颗粒物质5有 无 有 有 无
1.每个试样材料含对苯二甲酸二乙基己酯
2.含约0.2phr或更多的主稳定剂
3.含不到0.2phr主稳定剂
4.加工期间在挤塑模头和骤冷辊上出现
5.一般在加工期间出现黑色斑点
表2
试验项目 UV@ UV@ 锌 氧化物 △pH 氨
220nm 241nm (ppm) (ml) (ppm)
公差 0.08a.u. 0.05a.u. NMT0.5 NMT1.0ml NMT1.0 NMT0.5
实施例
组1 辊A 0.051 0.031 0.27 0.48 -0.74 <0.5
辊B 0.057 0.031 0.26 0.38 -0.82 <0.5
组2 辊A 0.054 0.027 0.24 0.40 -0.73 <0.5
辊B 0.055 0.029 0.24 0.40 -0.80 <0.5
组3 辊A 0.048 0.027 0.26 0.45 -0.82 <0.5
辊B 0.043 0.026 0.26 0.40 -0.82 <0.5
实施例 W/30% 回用料
组1 辊A 0.048 0.029 0.27 0.52 -0.84 <0.5
辊B 0.051 0.029 0.26 0.38 -0.84 <0.5
对比例3
组1 辊A 0.046 0.030 0.12 0.32 -0.65 <0.5
辊B 0.053 0.034 0.11 0.36 -0.57 <0.5
对比例4
组1 辊A 0.031 0.027 0.59 0.5 -0.40 <0.5
辊B 0.027 0.027 0.61 0.35 -0.2 <0.5
正在被加热的PVC呈现的颜色的特征级数(透明、无色、到黄色、到橙色、到红色、到棕色)象征着应越来越多地研制长共轭多烯链区的体系。PVC甚至对轻微的加热也非常灵敏,通常形成可见的颜色首先是降解的明显标志。远在任何更加严重的降解现象变得明显之前这些变化就发生了。如果继续加热将会产生物理变化。
静态加热(烘箱)和动态加热(Brabender)颜色稳定性试验提供了较早产生颜色到脱氯化氢的指示。这些稳定性试验与用已知方法挤塑PVC薄膜过程中观察到的降解现象接近。
通过测定含有表1确定的添加剂体系的试样膜的黄色指数来确定热稳定性。膜试样条放置在370°F(188℃)空气循环烘箱中,为进行试验定期取出样品条。使用可从Hunter公司购得的比色计用已知技术测定黄色指数。与静态热稳定性有关的黄色指数结果作于图1。评价这些试样膜,包含优选添加剂体系的膜(实施例)在整个时间内显示出最好的颜色稳定性。而且,包含优选的添加剂体系的膜和用30%回收料生产的膜呈现相同的静态热稳定性。
在Brabender熔融头内熔融和剪切PVC材料,最初空气引起脱氯化氢反应,导致颜色逐渐降解。脱氯化氢后面是交联,粘度明显增加,PVC材料的颜色变深并惊人地变黑。Brabender试验不同于加热到特定的温度时将剪切力施加到材料上的热老化试验。因此,Brabender试验的结果不仅取决于热稳定性,而且还取决于由配方各组分产生的熔融润滑性。这与使PVC材料处于熔融加工过程如挤塑和注塑的条件非常接近。同时,磨制的边料和回用料的回用可能造成PVC材料受到附加热和熔融剪切应力。因此该试验能用于模拟将回用料与未用过的材料一起加到挤塑机或注塑机中,反复多次。
测定包含表1确定的各种添加剂体系的PVC薄膜试样的黄色指数。参考图2,最好的薄膜试样用已知挤塑法生产(操作号=0)。然后将此最初的试样在Brabender设备中在空气中以370°F(188℃)60转/分处理20分钟(操作号=1)。用含70%最初的薄膜和30%来自即刻在先试样的回用料的试样,进行4次(通过数=2,3,4,5)回用料的回用。例如,操作号2的试样是70%最初薄膜和30%来自操作号1试样的回用料。黄色指数结果作于图2。在一般已知挤塑法相同的加工条件(加热剪切和回用料的沾污)下,包含优选添加剂体系的薄膜试样显示了最好的颜色稳定性。
而且,我们已经知道主稳定剂(优选硬脂酸锌)和助稳定剂环氧化物[优选丙二醇双(环氧油酸酯)]的最佳浓度对PVC材料的热稳定性和加工性产生惊人的和预想不到的改良。按公式(1)用硬脂酸锌(Znst2代替不稳定的氯代烃在PVC上反应,并按公式(2)中和盐酸。
参考图3,硬脂酸锌的浓度过高(例如对比例4)将使氯化锌增加,这将进一步催化PVC的降解和脱氯化氢作用。我们发现过量氯化锌也起着环氧化物的交联引发剂的作用,这造成在挤塑过程中产生大量积垢,并且在挤塑和注塑期间产生黑色颗粒。以这种方式,过量氯化锌还将耗尽环氧乙烷,进一步导致稳定性的损失。反之,如果硬脂酸锌的浓度太低(例如对比例3)PVC将脱氯化氢,伴随有副产物HCl,这将加速该降解过程并引发交联消耗环氧乙烷。
由于中和HCl(公式3)和因此使氯化锌较少的配方(公式4),所以出现通过最佳量的环氧化物造成的稳定性。
式中X是-OH或硬脂酸盐。
但是,环氧化物的浓度过高不会明显提高颜色稳定性,而是由于加热过程中所产生的酸的引发导致环氧化物更加交联。相反地,低浓度的环氧化物将迅速地被消耗,因此不足以提供稳定的保护。
通过使用优选的添加剂体系,实现了进一步的加工效果和节约。如表1指出的我们已惊讶地发现当使用本发明的添加剂体系时,材料不会在加工设备上积垢或积累。因此,为了改进熔融加工可使用较高含量的润滑剂而不会造成积垢,在挤塑模头上没有积垢和在骤冷辊上没有积累便省去了挤塑设备的停机时间。而且,在加工期间不会在熔融加工设备内积累而产生黑色颗粒物质。与目前可得到的PVC材料比较,使用本发明的添加剂体系时边角料率可降低约20-30%。
用包含本发明添加剂体系的PVC材料制造的产品,实现了产品性能的改进。例如,用这种PVC材料制得的医药容器、口和管子的萃取物较少,并且提高了用蒸汽消毒后的透明度。下面的日本药典Ⅻ专题论文(JP Ⅻ)对含表1列出的各种添加剂体系的PVC配方的医药容器和挤出膜材料中的萃取物进行检测。薄膜试样切成条,并在200毫升蒸馏过的去离子水中在121℃压热1小时。对于锌、氨和氧化物的存在,pH改变以及UV吸收物质(在241和220nm波长),分析水萃取物。
有或没有回用料的膜材料试样的JP Ⅻ萃取物数据列于表2,结果证实含有本发明PVC添加剂体系的薄膜材料在JP Ⅻ标准的容许偏差准线内。而且,将含有本发明PVC添加剂体系的膜材料与其它PVC膜的水萃取物进行比较,图4提供了氧化物比较,图5提供了UV吸收物质的比较。
虽然,对本技术领域的熟练技术人员来说对在此所述的本优选实施方案的各种变化和改进是显而易见的。例如,可以预见象用于PVC一样本发明的添加剂体系可用于氯化聚烯烃,如氯化聚乙烯和聚丙烯,这些变化和改进不脱离本发明的思想和范围,并且不减小它所带有的优点。因此打算用从属权利要求复盖这些变化和改进。
Claims (20)
1、一种用于聚氯乙烯配方的添加剂体系,在保持该配方热稳定性的同时用于改善加工性,该添加剂体系包含:
一种主稳定剂:是选自有机锡化合物和有机锌化合物的路易斯酸金属化合物;
一种助稳定剂:选自每分子中少于约5.2环氧乙烷基的环氧化物;和
一种有效量的外润滑剂,用于PVC配方的润滑;
其中主稳定剂与助稳定剂的比例把热颜色稳定性增加到最大限度,同时限制在聚氯乙烯配方加工过程中过多的积累、积垢和黑色颗粒的产生。
2、按权利要求1的添加剂体系,其中主稳定剂是硬脂酸锌其量为,每100份聚氯乙烯含约0.02-0.5份。
3、按权利要求1的添加剂体系,其中助稳定剂是丙二醇双(环氧油酸酯),其量为每100份聚氯乙烯含约5-100份。
4、按权利要求1的添加剂体系,其中外润滑剂是高密度聚乙烯。
5、一种用于聚氯乙烯配方的添加剂体系,在保持该配方热稳定性的同时用于改善加工性,该添加剂体系包含:
一种主稳定剂:是一种选自有机锡化合物和有机锌化合物的路易斯酸金属化合物,其量为每100份聚氯乙烯含约0.02-0.5份;
一种助稳定剂:选自每分子中少于约5.2环氧乙烷基团的环氧化物,其量为每100份聚氯乙烯含约5-100份;和
一种有效量的用于润滑聚氯乙烯配方的外润滑剂。
6、按权利要求5的添加剂体系,其中主稳定剂是有机锡化合物,选自二烷基锡的酯,二正辛基锡马来酸酯聚合物和二正辛基锡-S,S′-双(异辛基)巯基乙酸酯。
7、按权利要求5的添加剂体系,其中主稳定剂是有机锌化合物,选自烷基羧酸酯类,包括脂肪酸的锌盐和基于单体乙烯、丙烯酸烷基酯或苯乙烯与丙烯酸、富马酸或马来酸的混合物的聚合物离聚物的锌盐。
8、按权利要求5的添加剂体系,其中主稳定剂是硬脂酸锌。
9、按权利要求5的添加剂体系,其中助稳定剂每分子有约2.5环氧乙烷。
10、按权利要求5的添加剂体系,其中助稳定剂是丙二醇双(环氧油酸酯)。
11、按权利要求5的添加剂体系,其中外润滑剂选自聚乙烯、氧化聚乙烯、聚乙烯离聚物、聚氟代烃、石蜡、酯蜡、酰胺蜡、聚(亚乙基醚)、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、聚酰胺、多肽、聚乙烯醇、聚(乙烯-CO-乙烯醇),聚(丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯)、丙烯酸或其盐的共聚物,马来酐与乙烯、丙烯或苯乙烯的共聚物,含有磺酸基及其盐的聚合物,和磺化的聚(芳砜)。
12、按权利要求5的添加剂体系,其中外润滑剂是高密度线性聚乙烯。
13、按权利要求5的添加剂体系,其中主稳定剂的量是每100份聚氯乙烯含约0.05-0.3份。
14、按权利要求5的添加剂体系,其中助稳定剂的量是每100份聚氯乙烯含约10-20份。
15、按权利要求5的添加剂体系,其中助稳定剂的量是每100份聚氯乙烯含约40-80份。
16、由含添加剂体系的聚氯乙烯配方生产的医药产品,该添加剂体系包含:
约0.06%重量的主稳定剂,是选自有机锌化合物的一种路易斯酸金属化合物;
约9.1%重量的助稳定剂,选自每分子中少于约5.2环氧乙烷基的环氧化物;和
约0.015%重量的外润滑剂。
17、按权利要求16的医药产品,该产品是由该含添加剂体系的聚氯乙烯配方通过挤塑加工生产的。
18、按权利要求16的医药产品,该产品是由含该添加剂体系的聚氯乙烯配方用注塑加工生产的。
19、按权利要求16的医药产品,其中该产品用于盛装水溶液、生物流体和细胞组织。
20、按权利要求16的医药产品,其中该产品是管状产品。
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