CN109155383A - 用于二次电池隔膜的油墨组合物和包含该油墨组合物的二次电池隔膜 - Google Patents

用于二次电池隔膜的油墨组合物和包含该油墨组合物的二次电池隔膜 Download PDF

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Abstract

本申请涉及一种用于二次电池隔膜的油墨组合物、包含该油墨组合物的二次电池隔膜及其制备方法，所述油墨组合物包含：粘合剂；水；在20℃下的表面能为30mN/m以下的第一溶剂；以及在20℃下的蒸气压为2kPa以下的第二溶剂，其中，所述第一溶剂和所述第二溶剂彼此不同。所述用于二次电池隔膜的油墨组合物在印刷工艺中可以均匀地涂覆到基材上，并且防止图案扩散同时得到高转移性能，因此能够制备均匀的印刷产品。

Description

用于二次电池隔膜的油墨组合物和包含该油墨组合物的二次 电池隔膜
技术领域
本说明书要求于2016年08月12日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2016-0103132的优先权和权益，该申请的全部内容通过引用并入本说明书中。
本申请涉及一种用于二次电池隔膜的油墨组合物和包含该油墨组合物的用于二次电池的隔膜。
背景技术
近来已经大量使用的二次电池具有便利性和危险性的双面性。特别地，在锂二次电池中，当对锂二次电池过度充电时，过多的锂从正极出来，并且随着锂被插入到负极，具有非常高的反应性的锂金属在负极的表面上析出，并且正极也变得热不稳定，由于用作液体电解液的有机溶剂的分解反应而引起的突然放热反应，引起诸如电池燃烧或爆炸的安全问题。
当发生这种生热时，隔膜收缩，再引起正极和负极直接短路，并且由于反复的生热和隔膜收缩而使短路部分增加，发生热失控，或者形成电池的内部的正极、负极和液体电解液彼此反应或燃烧，并且由于这种反应是相当可观的放热反应，结果发生电池燃烧或爆炸。特别是，由于随着锂二次电池变得具有高容量，能量密度增加，这种危险性变得更加重要。
为了解决这些问题并且提高过度充电过程中的安全性，已经尝试通过将包含粘合性粘合剂的水性乳液油墨涂覆在多孔膜上而使用具有提高的安全性的安全隔膜，然而，当将乳液油墨涂覆在多孔膜上时，乳液粒子不能均匀分散，因此，乳液油墨不能顺利涂布，并且随着时间进行难以控制和维持粘度，由此引起降低安全隔膜的性能的问题。
另外，可以使用印刷方法代替涂布方法来均匀地涂覆乳液油墨，并且在这种情况下，由于用于改善乳液转移性能添加的溶剂而抑制了粒子的分散性，并且当印刷较长时间时，在油墨储存位置内部的底部发生粘合剂粒子沉淀，由于产生溶液的整体固体开花(solid flowering)，导致引起印刷品不均匀的问题。
因此，迫切需要开发一种能够在防止分散性抑制的同时确保图案厚度均匀性的印刷的油墨组合物。
发明内容
技术问题
本申请旨在提供一种用于二次电池隔膜的油墨组合物和包含该油墨组合物的用于二次电池的隔膜。
技术方案
本申请的一个实施方案提供一种用于二次电池隔膜的油墨组合物，包含：粘合剂；水；第一溶剂；以及第二溶剂，其中，所述第一溶剂在20℃下的表面能为30mN/m以下，所述第二溶剂在20℃下的蒸气压为2kPa以下，并且所述第一溶剂和所述第二溶剂彼此不同。
本申请的另一实施方案提供一种用于二次电池的隔膜，包括：多孔基底；以及涂覆在所述多孔基底上的涂层溶液，其中，所述涂层溶液使用根据本申请的一个实施方案的油墨组合物形成。
本申请的再一实施方案提供一种用于二次电池的隔膜的制备方法，包括：准备多孔基底；以及在所述多孔基底上印刷涂层溶液，其中，所述涂层溶液使用根据本申请的一个实施方案的油墨组合物形成。
有益效果
根据本申请的一个实施方案的用于二次电池隔膜的油墨组合物在印刷过程中可以均匀地涂覆在基底上。
另外，根据本申请的一个实施方案的用于二次电池隔膜的油墨组合物在得到高转移性能的同时防止图案扩散，并且可以制备均匀的印刷品。
附图说明
图1示出了显示用于确定根据本申请的一个实施方案的油墨组合物的图案形状和发生液体集中的实验结果的图片；
图2示出了显示用于确定根据本申请的一个实施方案的油墨组合物的蒸发速率的实验结果的图片；
图3示出了显示用于确定根据本申请的一个实施方案的油墨组合物的根据印刷时间的图案扩散现象的实验结果的图片；
图4示出了显示用于确定根据本申请的一个实施方案的油墨组合物的根据溶剂类型的图案扩散现象的实验结果的图片。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本申请的一个实施方案提供一种用于二次电池隔膜的油墨组合物，包含：粘合剂；水；第一溶剂；以及第二溶剂，其中，所述第一溶剂在20℃下的表面能为30mN/m以下，所述第二溶剂在20℃下的蒸气压为2kPa以下，并且所述第一溶剂和所述第二溶剂彼此不同。
所述第一溶剂对应于具有低表面能的溶剂，并且所述第一溶剂在20℃下的表面能可以为30mN/m以下，并且更具体地，在20℃下为25mN/m以下。此外，在20℃下的最小表面能可以为10mN/m。当使用对应于该数值范围的溶剂作为第一溶剂时，对基底的转移性能可以为50％以上。
作为测量表面能的方法，不论类型，可以使用任何方法，只要它是常用的表面能测量方法即可，然而，表面能可以使用如下的润滑方法(lubricating method)测量：使铂环水平接触在液体表面上，然后静止地拉起铂环，并且使用刻度计测量环脱离液体表面时与施加在环上的表面张力形成平衡的力。
根据本说明书的一个实施方案，对第一溶剂的类型没有特别限制，只要它是对应于上述表面能数值的范围的溶剂即可，并且可以是选自乙醇、异丙醇、2-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇和2-乙氧基乙醇中的至少一种。
特别地，当使用乙醇、异丙醇和2-丁醇时，可以得到90％以上的对基底的转移性能。
另外，所述第二溶剂对应于具有低蒸气压的溶剂，第二溶剂在20℃下的蒸气压可以为2kPa以下。另外，最小蒸气压可以为0.2kPa。使用对应于该数值范围的溶剂可以防止图案扩散。
至于蒸气压值，可以使用在单一溶剂中通常已知的值。
根据本说明书的一个实施方案中，对所述第二溶剂的类型没有特别限制，只要它是对应于上述蒸气压值的范围的溶剂即可，并且可以是选自2-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇和2-乙氧基乙醇中的至少一种。
根据本说明书的一个实施方案，基于100重量份的总量，所述油墨组合物可以包含：1重量份至20重量份的所述粘合剂，5重量份至60重量份的水，5重量份至80重量份的所述第一溶剂，以及5重量份至50重量份的所述第二溶剂。当使用上述数值范围的组成时，可以得到欲通过本公开得到的转移性能和防止液体集中的效果。
根据本说明书的一个实施方案，将粘合剂制备为乳液形式，并且该乳液的粒径可以为100nm至1000nm。乳液粒子通常形成为球形，并且粒径可以指球形的直径。对得到乳液粒子的直径的方法没有特别限制，然而，可以使用SEM和激光粒度分析仪得到直径。当乳液粒度在上述范围内时，可以得到粘合剂的分散稳定性，因此，可以得到目标转移性能和防止液体集中的效果。
对粘合剂的类型没有特别限制，并且可以是选自聚偏二氟乙烯、聚丙烯酸酯、丙烯酸类共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯聚合物(EPDM)、磺化EPDM、苯乙烯-丁二烯橡胶、氟橡胶、丙烯酸橡胶和它们的混合物中的任意一种。
此外，本说明书的一个实施方案提供一种用于二次电池的隔膜，包括：多孔基底；和涂覆在所述多孔基底上的涂层溶液，其中，所述涂层溶液使用根据本申请的一个实施方案的油墨组合物形成。
此外，本说明书的一个实施方案提供一种用于二次电池的隔膜的制备方法，包括：准备多孔基底；以及在所述多孔基底上印刷涂层溶液，其中，所述涂层溶液使用根据本申请的一个实施方案的油墨组合物形成。
对印刷没有特别限制，但是可以使用凹版印刷进行。涂覆在整个表面上的粘合层起到阳离子转移的阻力的作用，并且这明显地起到电池电阻的作用，因此，电池电阻可以通过使用凹版印刷的图案印刷来部分地形成粘合层而以此最小化。
另外，根据本说明书的一个实施方案，在多孔基底的表面上还可以包括无机粒子。
多孔基底可以是本领域中通常使用的聚烯烃类隔膜，并且在类型上不特别限制，但是可以是由选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酯、聚缩醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚萘二甲酸乙二醇酯和它们的混合物中的任意一种形成的片材。
对多孔基底的孔尺寸和孔隙率没有特别限制，然而，孔隙率可以在10％至95％的范围内，孔尺寸(直径)可以为0.1μm至50μm。当孔尺寸和孔隙率分别小于0.1μm和10％时，多孔基底用作电阻层，并且当孔尺寸和孔隙率分别大于50μm和95％时，会难以维持机械性能。
根据本申请的一个实施方案的涂层溶液可以指存在于电池的正极和负极容器之间的具有去极化功能或传导功能的化学混合物。另外，涂层溶液可以使用根据本申请的一个实施方案的油墨组合物形成。
另外，可以在多孔基底的表面上制备的无机粒子在表面上具有离子性能，因此，化学吸附可以通过与根据本申请的一个实施方案的分散剂相关的离子组分的相互作用来得到，并且分散性能可以通过吸附有无机粒子的分散剂与水性溶剂均匀混合来维持。
对无机粒子的类型没有特别限制，但是可以是选自BaTiO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)(0<x<1，0<y<1)、PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT)、二氧化铪(HfO2)、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、Al2O3、TiO2、SiC、(LiAlTiP)xOy类玻璃(0<x<4，0<y<13)、硫代磷酸锗锂(LixGeyPzSw，0<x<4，0<y<1，0<z<1，0<w<5)、氮化锂(LixNy，0<x<4，0<y<2)、SiS2类玻璃(LixSiySz，0<x<3，0<y<2，0<z<4)、P2S5类玻璃(LixPySz，0<x<3，0<y<3，0<z<7)和它们的混合物中的任意一种。
此外，本说明书的一个实施方案提供一种用于二次电池的隔膜的制备方法，包括：准备多孔基底；以及在所述多孔基底上印刷涂层溶液，其中，所述涂层溶液使用根据本申请的一个实施方案的油墨组合物形成。
另外，根据本说明书的一个实施方案，在多孔基底的表面上还可以包括无机粒子。
根据本申请的一个实施方案的在多孔基底上涂覆涂层溶液的方法通过印刷，其相当于不同于涂布的方法。当通过涂布将涂层溶液涂覆在多孔基底上时，粒子没有均匀地分散，并且混合物形式的涂层溶液的涂布不顺利，使得随着时间进行粘度控制和维持变得困难，这会降低隔膜的性能。因此，通过印刷而不是涂布的方法，可以制备用于二次电池的隔膜，同时较长时间地保持均匀的分散性能。
此外，对根据本申请的一个实施方案的印刷中的印刷方法没有特别限制，但是可以是通过凹版印刷。
至于多孔基底和无机粒子，可以使用上面提供的描述。
另外，本申请的一个实施方案提供一种电极组件，包括：隔膜；正极和负极，并且提供一种锂二次电池，具有嵌入在电池壳体中的电极组件和非水性液体电解液。
正极通过将正极活性材料、导体和粘合剂的混合物涂覆在正极集电器上，然后干燥和压制所得物来制备，根据需要，还可以向混合物中加入填料。
正极集电器通常制备为具有3μm至500μm的厚度。对这种正极集电器没有特别限制，只要它具有高导电性且不使相应的电池引起化学变化即可，并且例如，可以使用不锈钢、铝、镍、钛、烤碳，或表面用碳、镍、钛、银等处理过的铝或不锈钢。集电器可以具有形成在其表面上的微细凹凸以提高正极活性材料的粘合强度，并且可以使用诸如膜、片材、箔、网、多孔体、泡沫和非织造织物的各种形式。
基于包含正极活性材料的混合物的总重量，导体通常以1重量份至30重量份加入。
对这种导体没有特别限制，只要其具有导电性且不使相应的电池引起化学变化即可，并且其实例可以包括：石墨，例如天然石墨或人造石墨；炭黑，例如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽黑、炉黑、灯黑或热黑；导电纤维，例如碳纤维或金属纤维；碳氟化合物、铝和如镍粉的金属粉末；导电晶须，例如氧化锌或钛酸钾；导电金属氧化物，例如氧化钛；导电材料，例如聚亚苯基衍生物等。
将填料选择性地用作抑制正极膨胀的组分，并且没有特别限制，只要它是纤维材料并且不使相应的电池引起化学变化即可。其实例可以包括烯烃类聚合物，例如聚乙烯或聚丙烯；纤维材料，例如玻璃纤维或碳纤维。
同时，负极通过在负极集电器上涂覆负极活性材料，并且干燥和压制所得物来制备，根据需要，还可以选择性地包括如上所述的导体、粘合剂、填料等。
负极集电器通常制备为具有3μm至500μm的厚度。对这种负极集电器没有特别限制，只要其具有导电性且不使相应的电池引起化学变化即可，并且例如，可以使用铜、不锈钢、铝、镍、钛、烧碳，表面用碳、镍、钛、银等处理过的铜或不锈钢，铝-镉合金等。另外，像正极集电器那样，负极集电器可以具有在其表面上形成的微细凹凸以提高负极活性材料的粘合强度，并且可以使用诸如膜、片材、箔、网、多孔体、泡沫和非织造织物的各种形式。
负极活性材料的实例可以包括：碳，例如硬碳或石墨类碳；金属复合氧化物，例如LixFe2O3(0≤x≤1)、LixWO2(0≤x≤1)或SnxMe1-xMe’yOz(Me：Mn、Fe、Pb、Ge；Me’:Al、B、P、Si、周期表中第1、2和3族的元素、卤素；0<x≤1；1≤y≤3；1≤z≤8)；锂金属；锂合金；硅类合金；锡类合金；金属氧化物，例如SnO、SnO2、PbO、PbO2、Pb2O3、Pb3O4、Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、GeO、GeO2、Bi2O3、Bi2O4和Bi2O5；导电聚合物，例如聚乙炔；Li-Co-Ni类材料等。
在下文中，将参考根据本说明书的一个实施方案的实施例更详细地描述本申请，然而，本公开的范围不限于此。
实施例1
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的乙醇和10重量份的作为第二溶剂的2-丁醇的油墨组合物。
实施例2
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的异丙醇和10重量份的作为第二溶剂的2-丁醇的油墨组合物。
实施例3
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的2-丁醇和10重量份的作为第二溶剂的2-丁醇的油墨组合物。(2-丁醇总计为40重量份)
实施例4
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的乙醇和10重量份的作为第二溶剂的1-甲氧基-2-丙醇的油墨组合物。
实施例5
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的乙醇和10重量份的作为第二溶剂的2-乙氧基乙醇的油墨组合物。
比较例1
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的1-甲氧基-2-丙醇和10重量份的作为第二溶剂的2-丁醇的油墨组合物。
比较例2
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的2-乙氧基乙醇和10重量份的作为第二溶剂的2-丁醇的油墨组合物。
比较例3
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的乙二醇和10重量份的作为第二溶剂的2-丁醇的油墨组合物。
比较例4
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的乙醇和10重量份的作为第二溶剂的乙醇的油墨组合物。(乙醇总计为40重量份)
比较例5
制备包含10重量份的粘合剂、50重量份的水、30重量份的作为第一溶剂的乙醇和10重量份的作为第二溶剂的异丙醇的油墨组合物。
实验例
为了确定所述水性粘合性粘合剂乳液的水分散性，混合了水性粘合性乳液和水的溶液与溶剂以1:1混合，并且确定粘合性粘合剂的沉淀状态。结果，可以确定，乙醇、异丙醇、乙二醇、2-丁醇、2-乙氧基乙醇和1-甲氧基-2-丙醇共混且不产生沉淀，而MEK、丙酮和NMP通过粘合性粘合剂彼此聚集产生沉淀。在不限于上述溶剂的溶剂中，在油墨中，可以不使用抑制水性粘合性粘合剂乳液的水分散性能的溶剂。
通过在实施例1至5和比较例1至5中制备的油墨组合物，对图案的基底的转移性能和发生图案扩散进行实验。
使用印刷打样机将在实施例1至5和比较例1至5中制备的油墨组合物用凹版印刷方法分别印刷在聚丙烯隔膜上。具体地，印刷如下进行：将油墨涂覆在凹版印刷板上，通过使用刮刀除去除了图案凹槽部以外的部分的油墨而用油墨填充图案凹槽部，然后通过施加压力转动卷绕聚丙烯隔膜的橡胶辊。
结果，可以确定，90％以上的印刷板图案印刷在实施例1至3的图案中。可以确定，在比较例1和2的图案中，大于或等于50％并且小于或等于90％的印刷板图案被印刷。可以确定，50％以下的印刷板图案印刷在比较例3的图案中。
对实施例1和比较例5的图案形状和发生液体集中的观察结果显示在图1中。当参考图1时，可以看出，与比较例5相比，实施例1具有显著降低的图案的液体集中，并且能够印刷具有均匀厚度的图案。特别是，当参考图1的第一张图片时，在上部和下部的两张图片中都是向下的方向是印刷方向，而本申请的实施例1具有清楚形成的图案，比较例5具有本身模糊的图案并且具有在图案的中心形成的严重的液体集中。另外，在第二张图片中，可以观察到，比较例5在图案的右侧具有表现为深色颜色的液体集中现象，并且在第三张图片中，也可以确定，比较例5由于液体集中而具有在图案上形成的深色和高的图案。
另外，对实施例1和比较例5的油墨组合物的蒸发速率的观察结果显示在图2中。当参考图2时，可以确定，与实施例1相比，比较例5具有更高的重量减少。这表明，比较例5的挥发性溶剂快速蒸发，相对增加了水含量比例。当水含量比例增加时，表面能增加，引起图案扩散。
另外，对实施例1和比较例5的图案扩散(液体集中)现象根据印刷时间的观察结果显示在图3中。当参考图3时，使用实施例1的油墨组合物形成的图案随着时间进行保持其原有形式，而比较例5的图案具有严重的图案扩散。
关于实施例1、4和5以及比较例4和5的图案扩散的实验结果显示在图4中。当参考图4时，可以确定，实施例1、4和5没有发生图案扩散，而比较例4和5在印刷方向上发生图案扩散。

Claims (16)

1.一种用于二次电池隔膜的油墨组合物，包含：
粘合剂；
水；
第一溶剂；以及
第二溶剂，
其中，所述第一溶剂在20℃下的表面能为30mN/m以下，
所述第二溶剂在20℃下的蒸气压为2kPa以下，并且
所述第一溶剂和所述第二溶剂彼此不同。
2.根据权利要求1所述的用于二次电池隔膜的油墨组合物，其中，所述第一溶剂是选自乙醇、异丙醇、2-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇和2-乙氧基乙醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于二次电池隔膜的油墨组合物，其中，所述第二溶剂是选自2-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇和2-乙氧基乙醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的用于二次电池隔膜的油墨组合物，基于100重量份的总量，包含：
1重量份至20重量份的粘合剂；
5重量份至60重量份的水；
5重量份至80重量份的第一溶剂；以及
5重量份至50重量份的第二溶剂。
5.根据权利要求1所述的用于二次电池隔膜的油墨组合物，其中，所述粘合剂制备为乳液形式，并且该乳液的粒径为100nm至1000nm。
6.根据权利要求1所述的用于二次电池隔膜的油墨组合物，其中，所述粘合剂是选自聚偏二氟乙烯、聚丙烯酸酯、丙烯酸类共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯聚合物(EPDM)、磺化EPDM、苯乙烯-丁二烯橡胶、氟橡胶、丙烯酸橡胶和它们的混合物中的任意一种。
7.一种用于二次电池的隔膜的制备方法，包括：
准备多孔基底；以及
在所述多孔基底上印刷涂层溶液，
其中，所述涂层溶液使用权利要求1至6中任意一项所述的油墨组合物形成。
8.根据权利要求7所述的用于二次电池的隔膜的制备方法，其中，所述印刷通过凹版印刷来进行。
9.根据权利要求7所述的用于二次电池的隔膜的制备方法，还包括在所述多孔基底的表面上的无机粒子。
10.根据权利要求7所述的用于二次电池的隔膜的制备方法，其中，所述多孔基底是由选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酯、聚缩醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚萘二甲酸乙二醇酯和它们的混合物中的任意一种或多种形成的片材。
11.根据权利要求9所述的用于二次电池的隔膜的制备方法，其中，所述无机粒子是选自BaTiO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)(0<x<1，0<y<1)、PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT)、二氧化铪(HfO2)、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、Al2O3、TiO2、SiC、(LiAlTiP)xOy类玻璃(0<x<4，0<y<13)、硫代磷酸锗锂(LixGeyPzSw，0<x<4，0<y<1，0<z<1，0<w<5)、氮化锂(LixNy，0<x<4，0<y<2)、SiS2类玻璃(LixSiySz，0<x<3，0<y<2，0<z<4)、P2S5类玻璃(LixPySz，0<x<3，0<y<3，0<z<7)和它们的混合物中的任意一种或多种。
12.一种用于二次电池的隔膜，包括：
多孔基底；以及
涂覆在所述多孔基底上的涂层溶液，
其中，所述涂层溶液使用权利要求1至6中任意一项所述的油墨组合物形成。
13.根据权利要求12所述的用于二次电池的隔膜，还包括在所述多孔基底的表面上的无机粒子。
14.根据权利要求12所述的用于二次电池的隔膜，其中，所述多孔基底是由选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酯、聚缩醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚萘二甲酸乙二醇酯和它们的混合物中的任意一种或多种形成的片材。
15.根据权利要求13所述的用于二次电池的隔膜，其中，所述无机粒子是选自BaTiO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)(0<x<1，0<y<1)、PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT)、二氧化铪(HfO2)、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、Al2O3、TiO2、SiC、(LiAlTiP)xOy类玻璃(0<x<4，0<y<13)、硫代磷酸锗锂(LixGeyPzSw，0<x<4，0<y<1，0<z<1，0<w<5)、氮化锂(LixNy，0<x<4，0<y<2)、SiS2类玻璃(LixSiySz，0<x<3，0<y<2，0<z<4)、P2S5类玻璃(LixPySz，0<x<3，0<y<3，0<z<7)和它们的混合物中的任意一种或多种。
16.一种电极组件，包括：
权利要求12至15中任意一项所述的隔膜；
正极；以及
负极。
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