CN109081981B - 一种耐久防霉塑木复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种耐久防霉塑木复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109081981B
CN109081981B CN201810700934.4A CN201810700934A CN109081981B CN 109081981 B CN109081981 B CN 109081981B CN 201810700934 A CN201810700934 A CN 201810700934A CN 109081981 B CN109081981 B CN 109081981B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mildew
wood
plastic
composite material
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810700934.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109081981A (zh
Inventor
盛岳金
赵小亮
王永垒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huangshan Meissen New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Huangshan Meissen New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huangshan Meissen New Material Technology Co Ltd filed Critical Huangshan Meissen New Material Technology Co Ltd
Priority to CN201810700934.4A priority Critical patent/CN109081981B/zh
Publication of CN109081981A publication Critical patent/CN109081981A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109081981B publication Critical patent/CN109081981B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H8/00—Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/328—Phosphates of heavy metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE

Abstract

本发明属于防霉塑木复合材料加工技术领域，具体涉及一种耐久防霉塑木复合材料，并进一步公开其制备方法。本方案所述耐久防霉塑木复合材料，以改性木粉、塑料粒子、防霉填料、防霉剂、相容剂、偶联剂和润滑剂为原料进行制备，得到的塑木复合材料具有出色的防霉性能，极大地延长塑木复合材料在户外的使用寿命。

Description

一种耐久防霉塑木复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于防霉塑木复合材料加工技术领域，具体涉及一种耐久防霉塑木复合材料，并进一步公开其制备方法。
背景技术
塑木，即塑木复合材料(Wood-Plastic Composites，WPC)，是国内外近年蓬勃兴起的一类新型复合材料，多指将木材基体材料与热塑性塑料和加工助剂混合均匀并挤压而成的，是一种兼具木材与塑料双重特性和两者优点的复合材料，充分体现了资源利用、环保节约等一系列先进理念，是理想的绿色环保产品。塑木材料似塑非塑、似木非木，兼具了塑料和木材各自的良好的物化性能和机械加工性能。塑木复合材料因其节能环保、木质感强，以及受热稳定不易变形、无有害气体产生等优势，广泛应用于建材、家具、物流包装、运输、园艺、装饰装修等领域。
塑木复合材料开发初期，植物纤维的比例较低，含量通常低于50％，而以塑料高分子基料为主要成分，可有效提升木塑防霉防霉能力，因此曾一度认为塑木本身具有耐腐性能。然而后期随着技术的改进，植物纤维的比例含量进一步增加，其含量甚至可达到70％或以上，而由于植物纤维中含有半糖、半纤维素、纤维素，甚至还含有淀粉和蛋白等营养物质，使得高纤维含量的塑木复合材料极容易受腐蚀侵袭。研究表明，尤其是室外使用的诸如铺板、栅栏等塑木复合材料，多数没用使用到预期的寿命。这主要是由于空气的氧化以及紫外线的辐照都会导致塑木复合材料的表明发生降解引起的。因此，为了使塑木复合材料能保持良好的外观和完美的性能，势必需要提高其防霉性能。
现有技术中多通过添加具有防霉性能的添加剂以改善所得塑木复合材料的防霉性能，虽然一定程度上提高了塑木复合材料的防霉性能，但也存在填料与树脂的相容性差导致混溶不均的问题；而且，通常由于填料和木粉均是易吸水物质，吸水后极易导致霉菌生成；再者，常规使用的防霉剂均具有一定的水溶性，长期在户外易流失导致防霉性能失效，严重影响了塑木材料防霉性能的耐久性。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种耐久防霉塑木复合材料，以解决现有技术中塑木复合材料防霉性能的耐久性较差的问题；
本发明所要解决的第二个技术问题在于提供上述耐久防霉塑木复合材料的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明所述的一种耐久防霉塑木复合材料，所述复合材料包括如下重量份的原料组分：
改性木粉25-55重量份；
塑料粒子30-60重量份；
防霉填料10-25重量份；
防霉剂2-8重量份；
相容剂2-6重量份；
偶联剂1-4重量份；
润滑剂0.5-3重量份。
所述改性木粉为以木粉为原料，经酚类防霉剂改性所得。
所述酚类防霉剂包括3,3,5,5-四溴酚酞、溴酚磷酯和/或4-溴-2,6-二氯酚。
所述改性木粉的改性步骤包括：取所述木粉与所述酚类防霉剂溶于甲苯溶剂中，于120-125℃进行脱水醚化反应，取反应物脱除甲苯溶剂并烘干，即得。所述改性步骤中，优选所述木粉的颗粒细度为0.1-1mm，优选所述木粉与所述酚类防霉剂的质量比为1：0.1-0.3。
所述防霉填料为聚乙烯包覆的改性纳米氧化锌。
所述改性纳米氧化锌的改性步骤包括：取纳米氧化锌和分子量15-20万的聚乙烯溶于二甲苯溶剂中进行改性，脱除二甲苯溶剂后烘干并磨碎，即得。所述改性步骤中，优选所述纳米氧化锌的粒径为100-300nm；并优选所述聚乙烯的用量为所述纳米氧化锌用量的3-5wt％。
所述防霉剂为经乙烯基苯聚合改性的改性磷酸铜和/或改性二丁基氧化锡。
所述改性磷酸铜和/或改性二丁基氧化锡的改性步骤包括：取磷酸铜和/或二丁基氧化锡溶于异丙醇溶剂，并在引发剂存在下，于70-75℃滴加乙烯基苯进行聚合改性，真空脱除异丙醇溶剂，即得。所述改性步骤中，优选所述乙烯基苯的质量为所述磷酸铜和/或二丁基氧化锡总量的0.5-2wt％，优选所述引发剂为过氧化二苯甲酰(BPO)，并优选所述引发剂的用量为所述乙烯基苯质量的0.5-0.8％。
更优的，所述的耐久防霉塑木复合材料中：
所述塑料粒子包括PE和/或HDPE，并优选为分子量为15-20万的PE和/或HDPE；
所述相容剂包括马来酸酐与丙烯酸甲酯的共聚物；
所述偶联剂包括γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷；
所述润滑剂包括聚乙烯蜡和/或硬脂酸。
本发明还公开了一种制备所述的耐久防霉塑木复合材料的方法，包括如下步骤：
(1)取选定量的所述改性木粉、塑料粒子、防霉填料、防霉剂、相容剂、偶联剂和润滑剂，于130-150℃混合均匀，并降温至60-70℃出料，制得预混料；
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为200-400rpm；
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为10-50rpm，进行挤出成型；
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割，即得。
本方案所述耐久防霉塑木复合材料，以改性木粉、塑料粒子、防霉填料、防霉剂、相容剂、偶联剂和润滑剂为原料进行制备；其中，所述改性木粉为采用高疏水性且具有防霉特性的溴酚类化合物对选定粒径的木粉进行接枝改性，经过改性的木粉具有高疏水性、高防霉性能；而所述防霉填料为经过聚乙烯疏水性处理的防霉性填料纳米氧化锌，改性后的氧化锌填料的防霉性优良，表面被聚乙烯包覆，疏水性极佳，长期具有防霉特性；再者，所述防霉剂为经乙烯基苯表面聚合改性所得，所述防霉剂具有疏水性强的优势，并且所述防霉剂不仅增加了与树脂的相容性，而且由于表面疏水作用好而长期使用不失活，可以保持长期的力学性能及防霉性；并且本发明所述塑木复合材料，借助马来酸酐与丙烯酸甲酯的共聚物作为相容剂，增强了各组分的混溶性，使用γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷为偶联剂，其不含活性的羟基和氨基，疏水性能尤为突出。
本发明所述塑木复合材料各原料配比合理，得到的塑木复合材料具有出色的防霉性能，极大地延长塑木复合材料在户外的使用寿命，且仅通过常规挤出工艺即可得到耐久防霉的塑木复合材料，制备工艺简单易行。
具体实施方式
实施例1改性木粉的制备
本实施例所述改性木粉是以3,3,5,5-四溴酚酞酚类防霉剂对木粉进行改性所得，具体制备步骤包括：取颗粒细度为0.1-1mm的木粉溶于足量甲苯溶剂中，并加入占所述木粉质量0.1wt％的3,3,5,5-四溴酚酞，于120-125℃进行脱水醚化反应1-4h；反应结束后，常规脱除甲苯溶剂，并将所得反应物烘干，即得所需的改性木粉，改性后的木粉自身具有持久的疏水性和防霉杀菌性。
实施例2改性木粉的制备
本实施例所述改性木粉是以溴酚磷酯酚类防霉剂对木粉进行改性所得，具体制备步骤包括：取颗粒细度为0.1-1mm的木粉溶于足量甲苯溶剂中，并加入占所述木粉质量0.2wt％的溴酚磷酯，于120-125℃进行脱水醚化反应1-4h；反应结束后，常规脱除甲苯溶剂，并将所得反应物烘干，即得所需的改性木粉，改性后的木粉自身具有持久的疏水性和防霉杀菌性。
实施例3改性木粉的制备
本实施例所述改性木粉是以4-溴-2,6-二氯酚防霉剂对木粉进行改性所得，具体制备步骤包括：取颗粒细度为0.1-1mm的木粉溶于足量甲苯溶剂中，并加入占所述木粉质量0.3wt％的4-溴-2,6-二氯酚，于120-125℃进行脱水醚化反应1-4h；反应结束后，常规脱除甲苯溶剂，并将所得反应物烘干，即得所需的改性木粉，改性后的木粉自身具有持久的疏水性和防霉杀菌性。
实施例4改性纳米氧化锌的制备
本实施例改性纳米氧化锌是以聚乙烯包覆的改性纳米氧化锌，具体制备步骤包括：取分子量为15-20万的聚乙烯溶解于足量二甲苯溶剂中，并加入粒径为100-300nm的纳米氧化锌进行充分搅拌改性2-4h，控制所述聚乙烯的加入量占所述纳米氧化锌用量的3wt％，所得反应物经脱除二甲苯溶剂后，经烘干及磨碎，即可得到所需的改性纳米氧化锌。所述纳米氧化锌表面经过聚乙烯改性处理后，与塑木材料的相容性大大增强，混溶性好，而且疏水性大大增强，可以保持长期的力学性能及防霉性。
实施例5改性纳米氧化锌的制备
本实施例改性纳米氧化锌是以聚乙烯包覆的改性纳米氧化锌，具体制备步骤包括：取分子量为15-20万的聚乙烯溶解于足量二甲苯溶剂中，并加入粒径为100-300nm的纳米氧化锌进行充分搅拌改性2-4h，控制所述聚乙烯的加入量占所述纳米氧化锌用量的5wt％，所得反应物经脱除二甲苯溶剂后，经烘干及磨碎，即可得到所需的改性纳米氧化锌。所述纳米氧化锌表面经过聚乙烯改性处理后，与塑木材料的相容性大大增强，混溶性好，而且疏水性大大增强，可以保持长期的力学性能及防霉性。
实施例6改性纳米氧化锌的制备
本实施例改性纳米氧化锌是以聚乙烯包覆的改性纳米氧化锌，具体制备步骤包括：取分子量为15-20万的聚乙烯溶解于足量二甲苯溶剂中，并加入粒径为100-300nm的纳米氧化锌进行充分搅拌改性2-4h，控制所述聚乙烯的加入量占所述纳米氧化锌用量的4wt％，所得反应物经脱除二甲苯溶剂后，经烘干及磨碎，即可得到所需的改性纳米氧化锌。所述纳米氧化锌表面经过聚乙烯改性处理后，与塑木材料的相容性大大增强，混溶性好，而且疏水性大大增强，可以保持长期的力学性能及防霉性。
实施例7改性防霉剂的制备
本实施例所述防霉剂为经乙烯基苯聚合改性的改性磷酸铜，具体制备步骤包括：将磷酸铜加入到足量异丙醇溶剂中，充分搅拌均匀，在过氧化二苯甲酰(BPO)引发剂(用量占所述乙烯基苯量的0.5wt％)存在下，升温至70-75℃，然后滴加占所述磷酸铜用量0.5wt％的乙烯基苯进行聚合改性2-4h；并于聚合改性反应结束后，升温至90℃真空脱除异丙醇溶剂，即得所需改性防霉剂。改性后的磷酸铜防霉剂耐水性好，水煮基本不抽出，可以在户外保持长久的防霉性能。
实施例8改性防霉剂的制备
本实施例所述防霉剂为经乙烯基苯聚合改性的改性二丁基氧化锡，具体制备步骤包括：将二丁基氧化锡加入到足量异丙醇溶剂中，充分搅拌均匀，在过氧化二苯甲酰(BPO)引发剂(用量占所述乙烯基苯量的0.8wt％)存在下，升温至70-75℃，然后滴加占所述二丁基氧化锡用量2wt％的乙烯基苯进行聚合改性2-4h；并于聚合改性反应结束后，升温至90℃真空脱除异丙醇溶剂，即得所需改性防霉剂。改性后的二丁基氧化锡防霉剂耐水性好，水煮基本不抽出，可以在户外保持长久的防霉性能。
实施例9改性防霉剂的制备
本实施例所述防霉剂为经乙烯基苯聚合改性的改性磷酸铜和改性二丁基氧化锡，具体制备步骤包括：将磷酸铜和二丁基氧化锡的混合物(质量比1：1)加入到足量异丙醇溶剂中，充分搅拌均匀，在过氧化二苯甲酰(BPO)引发剂(用量占所述乙烯基苯量的0.6wt％)存在下，升温至70-75℃，然后滴加占所述磷酸铜和所述二丁基氧化锡总量1.2wt％的乙烯基苯进行聚合改性2-4h；并于聚合改性反应结束后，升温至90℃真空脱除异丙醇溶剂，即得所需改性防霉剂。改性后的二丁基氧化锡防霉剂耐水性好，水煮基本不抽出，可以在户外保持长久的防霉性能。
实施例10
本实施例所述耐久防霉塑木复合材料，包括如下重量份的原料组分：
实施例1制备的改性木粉25kg；
分子量15-20万的PE塑料60kg；
实施例4制备的改性纳米氧化锌10kg；
实施例7制备的改性防霉剂8kg；
马来酸酐与丙烯酸甲酯的共聚物(CAS号：25853-61-6)2kg；
γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷(硅烷偶联剂YDH-701)4kg；
聚乙烯蜡润滑剂0.5kg。
本实施例所述耐久防霉塑木复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取选定量的所述改性木粉、塑料粒子、防霉填料、防霉剂、相容剂、偶联剂和润滑剂，于130-150℃混合均匀，并降温至60-70℃出料，制得预混料；
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为200-400rpm；
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为10-50rpm，进行挤出成型；
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割，即得。
实施例11
本实施例所述耐久防霉塑木复合材料，包括如下重量份的原料组分：
实施例2制备的改性木粉55kg；
分子量15-20万的HDPE塑料30kg；
实施例5制备的改性纳米氧化锌25kg；
实施例8制备的改性防霉剂2kg；
马来酸酐与丙烯酸甲酯的共聚物(CAS号：25853-61-6)6kg；
γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷(硅烷偶联剂YDH-701)1kg；
硬脂酸润滑剂3kg。
本实施例所述耐久防霉塑木复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取选定量的所述改性木粉、塑料粒子、防霉填料、防霉剂、相容剂、偶联剂和润滑剂，于130-150℃混合均匀，并降温至60-70℃出料，制得预混料；
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为200-400rpm；
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为10-50rpm，进行挤出成型；
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割，即得。
实施例12
本实施例所述耐久防霉塑木复合材料，包括如下重量份的原料组分：
实施例3制备的改性木粉40kg；
分子量15-20万的HDPE塑料45kg；
实施例6制备的改性纳米氧化锌18kg；
实施例9制备的改性防霉剂5kg；
马来酸酐与丙烯酸甲酯的共聚物(CAS号：25853-61-6)4kg；
γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷(硅烷偶联剂YDH-701)2.5kg；
聚乙烯蜡润滑剂1.8kg。
本实施例所述耐久防霉塑木复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取选定量的所述改性木粉、塑料粒子、防霉填料、防霉剂、相容剂、偶联剂和润滑剂，于130-150℃混合均匀，并降温至60-70℃出料，制得预混料；
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为200-400rpm；
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为10-50rpm，进行挤出成型；
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割，即得。
对比例1
本对比例所述耐久防霉塑木复合材料，其原料组分与实施例12相同，其区别仅在于，所述木粉使用普通木粉。
对比例2
本对比例所述塑木复合材料，其原料组分与实施例12相同，其区别仅在于，所述填料为未改性的纳米氧化锌。
对比例3
本对比例所述塑木复合材料，其原料组分与实施例12相同，其区别仅在于，所述防霉剂为未改性处理的磷酸铜和二丁基氧化锡的混合物(质量比1：1)。
对比例4
本对比例所述塑木复合材料，其原料组分与实施例12相同，其区别仅在于，所述木粉使用普通木粉；所述填料为未改性的纳米氧化锌；所述防霉剂为未改性处理的磷酸铜和二丁基氧化锡的混合物(质量比1：1)。
对比例5
采用市售普通塑木复合材料进行对比测试。
实验例
按照现有技术常规方法对实施例10-12及对比例1-4制得的塑木复合材料的性能进行检测，检测指标包括极限吸水率、耐沸水性、静曲强度、握螺钉力、防霉性能和耐霉变性能；其中，
所述极限吸水率、静曲强度、握螺钉力的检测均按照GB17657-2013的标准进行检测；
所述防霉性能(防霉等级)及防霉耐久性能测试按照GB35469-2017建筑木塑复合材料防霉性能测试方法的标准进行检测。
上述各项指标的具体检测结果记录于下表1。
表1所述塑木复合材料的性能检测结果
Figure BDA0001714367920000101
Figure BDA0001714367920000111
从上表数据可知，本发明所述塑木复合材料具有极好的防霉性能及疏水性能，经过1000h的老化处理后，防霉等级仍无明显下降，长期防霉性能优异，可满足户外塑木材料需要耐久防霉性能的要求。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (6)

1.一种耐久防霉塑木复合材料，其特征在于，所述复合材料包括如下重量份的原料组分：
改性木粉25-55重量份；
塑料粒子30-60重量份；
防霉填料10-25重量份；
防霉剂2-8重量份；
相容剂2-6重量份；
偶联剂1-4重量份；
润滑剂0.5-3重量份；
所述改性木粉为以木粉为原料，经酚类防霉剂改性所得；所述酚类防霉剂包括3,3,5,5-四溴酚酞、溴酚磷酯和/或4-溴-2,6-二氯酚；
所述防霉填料为聚乙烯包覆的改性纳米氧化锌；
所述防霉剂为经乙烯基苯聚合改性的改性磷酸铜和/或改性二丁基氧化锡。
2.根据权利要求1所述的耐久防霉塑木复合材料，其特征在于，所述改性木粉的改性步骤包括：取所述木粉与所述酚类防霉剂溶于甲苯溶剂中，于120-125℃进行脱水醚化反应，取反应物脱除甲苯溶剂并烘干，即得。
3.根据权利要求2所述的耐久防霉塑木复合材料，其特征在于，所述改性纳米氧化锌的改性步骤包括：取纳米氧化锌和分子量15-20万的聚乙烯溶于二甲苯溶剂中进行改性，脱除二甲苯溶剂后烘干并磨碎，即得。
4.根据权利要求3所述的耐久防霉塑木复合材料，其特征在于，所述改性磷酸铜和/或改性二丁基氧化锡的改性步骤包括：取磷酸铜和/或二丁基氧化锡溶于异丙醇溶剂，并在引发剂存在下，于70-75℃滴加乙烯基苯进行聚合改性，真空脱除异丙醇溶剂，即得。
5.根据权利要求1-4任一项所述的耐久防霉塑木复合材料，其特征在于：
所述塑料粒子包括HDPE；
所述相容剂包括马来酸酐与丙烯酸甲酯的共聚物；
所述偶联剂包括γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷；
所述润滑剂包括聚乙烯蜡和/或硬脂酸。
6.一种制备权利要求1-5任一项所述的耐久防霉塑木复合材料的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)取选定量的所述改性木粉、塑料粒子、防霉填料、防霉剂、相容剂、偶联剂和润滑剂，于130-150℃混合均匀，并降温至60-70℃出料，制得预混料；
(2)将步骤(1)中所得预混料置于平行双螺杆挤出机中挤出造粒，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为200-400rpm；
(3)将步骤(2)制得的粒料置于锥形双螺杆木塑型材挤出机中，控制机筒温度为160-200℃，螺杆转速为10-50rpm，进行挤出成型；
(4)将步骤(3)中挤出的型材经冷却定型、定长切割，即得。
CN201810700934.4A 2018-06-29 2018-06-29 一种耐久防霉塑木复合材料及其制备方法 Active CN109081981B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810700934.4A CN109081981B (zh) 2018-06-29 2018-06-29 一种耐久防霉塑木复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810700934.4A CN109081981B (zh) 2018-06-29 2018-06-29 一种耐久防霉塑木复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109081981A CN109081981A (zh) 2018-12-25
CN109081981B true CN109081981B (zh) 2021-02-09

Family

ID=64834956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810700934.4A Active CN109081981B (zh) 2018-06-29 2018-06-29 一种耐久防霉塑木复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109081981B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110628232A (zh) * 2019-09-12 2019-12-31 南京聚新锋新材料有限公司 一种阻燃塑木复合材料及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001113583A (ja) * 1999-10-19 2001-04-24 Okura Ind Co Ltd 二層構造を有するポリオレフィン系樹脂製丸棒、及びその製造方法
CN1872507A (zh) * 2006-06-27 2006-12-06 沈哲红 一种竹木质材料阻燃防腐防霉剂
CN101367975A (zh) * 2008-08-15 2009-02-18 黄山华塑新材料科技有限公司 一种木塑复合材料及其制备方法
CN102181090A (zh) * 2011-04-15 2011-09-14 广东迪美生物技术有限公司 一种木塑复合材料专用耐候防霉功能母粒及其制备方法
CN102234439A (zh) * 2010-04-22 2011-11-09 黄山美森新材料科技有限公司 新型木塑防腐墙板及其生产方法
CN102660067A (zh) * 2012-05-07 2012-09-12 四川川润环保能源科技有限公司 利用生活垃圾中的混合塑料与棉秆制备的塑木及其方法
CN102746684A (zh) * 2012-07-25 2012-10-24 江苏森诺塑胶科技有限公司 一种防霉变塑木复合材料板材及其制备方法
CN103319908A (zh) * 2013-05-20 2013-09-25 黄山美森新材料科技有限公司 一种木塑防腐墙板及其制备方法
CN104448871A (zh) * 2014-11-11 2015-03-25 南京工业职业技术学院 一种抗菌防霉变塑木复合材料板材及其制备方法
CN105360163A (zh) * 2015-11-18 2016-03-02 广德县常丰竹木业制品有限公司 一种竹木防霉剂及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001113583A (ja) * 1999-10-19 2001-04-24 Okura Ind Co Ltd 二層構造を有するポリオレフィン系樹脂製丸棒、及びその製造方法
CN1872507A (zh) * 2006-06-27 2006-12-06 沈哲红 一种竹木质材料阻燃防腐防霉剂
CN101367975A (zh) * 2008-08-15 2009-02-18 黄山华塑新材料科技有限公司 一种木塑复合材料及其制备方法
CN102234439A (zh) * 2010-04-22 2011-11-09 黄山美森新材料科技有限公司 新型木塑防腐墙板及其生产方法
CN102181090A (zh) * 2011-04-15 2011-09-14 广东迪美生物技术有限公司 一种木塑复合材料专用耐候防霉功能母粒及其制备方法
CN102660067A (zh) * 2012-05-07 2012-09-12 四川川润环保能源科技有限公司 利用生活垃圾中的混合塑料与棉秆制备的塑木及其方法
CN102746684A (zh) * 2012-07-25 2012-10-24 江苏森诺塑胶科技有限公司 一种防霉变塑木复合材料板材及其制备方法
CN103319908A (zh) * 2013-05-20 2013-09-25 黄山美森新材料科技有限公司 一种木塑防腐墙板及其制备方法
CN104448871A (zh) * 2014-11-11 2015-03-25 南京工业职业技术学院 一种抗菌防霉变塑木复合材料板材及其制备方法
CN105360163A (zh) * 2015-11-18 2016-03-02 广德县常丰竹木业制品有限公司 一种竹木防霉剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109081981A (zh) 2018-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104327530B (zh) 阻燃抗静电木塑复合材料的制备方法
CN101397375B (zh) 一种pvc低发泡木塑装饰材料及其制造方法
CN104893331A (zh) 一种抗菌木塑复合材料及其制备方法
CN101386709A (zh) 木塑复合材料及其制备方法
CN101747826A (zh) 一种低温固化环氧低光粉末涂料及其制备方法
CN103146049A (zh) 一种丙烯酸酯类木塑复合增容改性剂制备方法和应用
CN101921491A (zh) 一种木塑复合材料
CN103059596A (zh) 一种纳米增强木塑复合材料及其制备方法
CN113604116A (zh) 一种高氧气阻隔涂料及其制备方法及其涂布方法
CN104725705A (zh) 一种新型聚乙烯木塑复合材料的制备方法
CN102453404A (zh) 一种新型聚乙烯粉末涂料
CN102558679A (zh) 一种新型竹纤维∕聚丙烯复合材料及其制备方法
CN106189326B (zh) 糠醛渣在制备木塑材料中的应用
CN103360697B (zh) 高抗冲高耐光氧老化的聚氯乙烯注塑材料组合物
CN106496760A (zh) 建筑外墙装饰板加工用木塑复合材料及其制备方法
CN105001548A (zh) 一种pvc木塑型材
CN105001483A (zh) 一种聚乙烯基木塑复合材料及其制备方法
CN109081981B (zh) 一种耐久防霉塑木复合材料及其制备方法
CN101333321A (zh) 一种接枝共聚物作为相容剂制备pvc基木塑复合材料的方法
CN109054307B (zh) 一种抗冲击耐候型pet/pc合金材料及其制备方法
CN110229537B (zh) 耐水煮性能优良的阻燃塑木复合材料及制备方法
CN106497118B (zh) 一种木塑复合材料、其制备方法及由该复合材料制成的成型板
CN102746686B (zh) 一种高抗冲塑木复合材料板材及其制备方法
CN102558711B (zh) 一种木塑复合材料及其生产方法
CN111792876B (zh) 一种spc石塑地板材料及其地板

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 245000 Xiagao Road, Huangshan Economic Development Zone, Anhui Province

Applicant after: Huangshan Meissen New Material Technology Co.,Ltd.

Address before: 245041 No.17, Hanlin Road, Huangshan Economic Development Zone, Anhui Province

Applicant before: HUANGSHAN MEISEN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: The invention relates to a durable mould proof plastic wood composite material and a preparation method thereof

Effective date of registration: 20210511

Granted publication date: 20210209

Pledgee: Jiaozhong Branch of Anhui Xiuning Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: Huangshan Meissen New Material Technology Co.,Ltd.

Registration number: Y2021980003474

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20230414

Granted publication date: 20210209

Pledgee: Jiaozhong Branch of Anhui Xiuning Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: Huangshan Meissen New Material Technology Co.,Ltd.

Registration number: Y2021980003474

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right