CN108948295B - 一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法 - Google Patents

一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108948295B
CN108948295B CN201810628443.3A CN201810628443A CN108948295B CN 108948295 B CN108948295 B CN 108948295B CN 201810628443 A CN201810628443 A CN 201810628443A CN 108948295 B CN108948295 B CN 108948295B
Authority
CN
China
Prior art keywords
malachite green
preparation
particles
active substrate
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810628443.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108948295A (zh
Inventor
李道亮
周新辉
李震
王聪
王坦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Agricultural University
Original Assignee
China Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Agricultural University filed Critical China Agricultural University
Priority to CN201810628443.3A priority Critical patent/CN108948295B/zh
Publication of CN108948295A publication Critical patent/CN108948295A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108948295B publication Critical patent/CN108948295B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B22F1/102—Metallic powder coated with organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/16—Metallic particles coated with a non-metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/12—Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F222/14—Esters having no free carboxylic acid groups, e.g. dialkyl maleates or fumarates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/65—Raman scattering
    • G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/042—Elimination of an organic solid phase
    • C08J2201/0424—Elimination of an organic solid phase containing halogen, nitrogen, sulphur or phosphorus atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/10—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to inorganic materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明提供一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法。该拉曼活性基底的制备方法优选包括如下步骤：在金属颗粒表面包裹一层惰性半导体薄膜，并使用丙烯酸对其表面进行修饰得到金属纳米颗粒，再将该金属纳米颗粒与孔雀石绿、乙烯基单体在交联剂和引发剂存在下发生反应得到具有对孔雀石绿有吸附作用的表面增强拉曼光谱活性基底。本发明提供的表面增强拉曼光谱活性基底对孔雀石绿具有特异性吸附作用，在实际检测过程中简化了样本准备步骤，也提高了检测灵敏度。

Description

一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法
技术领域
本发明涉及检测材料技术领域，更具体地，涉及一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法，还涉及由该制备方法得到的拉曼活性基底和应用。
背景技术
近年来，由于孔雀石绿残留超标导致的水产品质量与安全问题频频爆发，一方面对消费者的身体健康造成了巨大的危害，另一方面严重影响了我国水产品在国际市场上的竞争力。目前，针对水产品中孔雀石绿检测方法繁多，主要包括高效液相色谱法(HPLC)、色谱串联质谱法(LC-MS/MS)、电化学法、竞争性酶联免疫吸附法(ELISA)、表面增强拉曼光谱法(SERS)以及分光光度法。其中，最为普遍使用的方法，如HPLC、LC-MS/MS，其检测敏感度特别依靠检测前的样本预处理步骤；然而，传统的样本预处理步骤，如固相萃取(SPE)、液液萃取(LLE)，通常都是繁琐、耗时的，并且需要使用大量的有毒化学试剂，对操作人员造成极大的危害。
表面增强拉曼光谱法在分析检测一些小分子物质时，具有快速、灵敏和无损的特点。尤其一些新颖、贵重的金属，如金、银、铜纳米颗粒被发现作为一种表面增强拉曼活性基底，这使得拉曼光谱法在对一些禁用药物分子检测时，可以达到一个极低的检测限。一些文献已经报道，一种“核-壳”模型的纳米基底被用于检测一种渔业用药(孔雀石绿)时，检测限已达到惊人的1×10-11mol L-1，这种模型的基底在保持了金属纳米颗粒增强效果的同时，还极大提高了其稳定性。然而，大多数表面增强拉曼光谱基底不具有选择性，这就对拉曼光谱法的灵敏度产生了一定的影响。因此，为了减少其它杂质分子的干扰，提高检测灵敏度，在拉曼光谱法量化检测以前，一个复杂耗时样本准备步骤通常需要被执行。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种表面增强拉曼光谱活性基底的制备方法，即一种拉曼活性基底的制备方法。该制备方法包括如下步骤：
以孔雀石绿为模板，乙烯基单体和金属纳米颗粒为原料，在交联剂和引发剂存在下发生反应；
所述金属纳米颗粒由表面包裹惰性半导体薄膜的金属颗粒；所述金属颗粒为Au颗粒或Ag颗粒。
在本发明一个优选实施方式中，所述惰性半导体薄膜由二氧化硅、石墨烯或三氧化二铝制得。所述惰性半导体薄膜优选由二氧化硅制得，即为二氧化硅薄膜。其中，优选在金属颗粒表面包裹一层均匀的惰性半导体薄膜。
其中，所述惰性半导体薄膜的厚度为2nm～5nm，优选为2nm。
在本发明一个优选实施方式中，所述惰性半导体薄膜表面修饰有丙烯酸。由于在惰性半导体薄膜表面修饰了丙烯酸，可以引导聚合反应在金属纳米颗粒表面进行，可以在其表面生成一层均匀的分子印迹聚合物膜。当惰性半导体薄膜为二氧化硅薄膜时，包裹了二氧化硅薄膜的金属颗粒可以表示为Ag@SiO2颗粒，在其表面修饰丙烯酸，可以引导聚合反应在Ag@SiO2颗粒表面进行。
其中，所述丙烯酸与所述表面包裹惰性半导体薄膜的金属颗粒的质量比为(10-4～10-5):1，优选为2.1*10-5:1。
在本发明一个优选实施方式中，所述金属颗粒为Ag颗粒。
在本发明一个优选实施方式中，金属颗粒的粒径为60nm～70nm，优选为65nm。
在本发明一个优选实施方式中，所述金属纳米颗粒由表面包裹二氧化硅薄膜的银颗粒和修饰在所述二氧化硅薄膜表面的丙烯酸组成，即所述金属纳米颗粒可以为丙烯酸修饰的Ag@SiO2颗粒。
在本发明一个优选实施方式中，所述孔雀石绿与所述金属纳米颗粒的质量比为1:(1～3)，优选为1:(1～1.5)。
在本发明一个优选实施方式中，所述乙烯基单体为丙烯酰胺或甲基丙烯酸，优选为丙烯酰胺。
其中，所述交联剂优选为二甲基丙烯酸乙二醇酯。所述引发剂优选为偶氮二异丁腈。
在本发明一个优选实施方式中，所述孔雀石绿、乙烯基单体、交联剂的质量比为1:(5～10):(30～45)，优选为1:8:40。其中，乙烯基单体优选为丙烯酰胺。
在本发明一个优选实施方式中，该制备方法包括如下步骤：
以孔雀石绿为模板，丙烯酰胺和金属纳米颗粒为原料，在二甲基丙烯酸乙二醇酯和偶氮二异丁腈存在下发生反应得到所述表面增强拉曼光谱活性基底；所述金属纳米颗粒由表面包裹二氧化硅薄膜的银颗粒和修饰在所述二氧化硅薄膜表面的丙烯酸单体组成。
在本发明一个优选实施方式中，该制备方法具体包括如下步骤：
1)将孔雀石绿和乙烯基单体在溶剂中混合，在4～10℃下反应1～2h；
2)向步骤1)反应后的溶液中加入所述金属纳米颗粒、交联剂和引发剂，在50～60℃下反应28～30h，除去孔雀石绿后得所述表面增强拉曼光谱活性基底。
其中，上述步骤优选在氮气的保护下进行。
其中，溶剂优选为乙腈。在步骤2)中，当反应结束后，优选使用乙腈溶液除去孔雀石绿。可以将除去孔雀石绿后的产物在真空条件下干燥保存。
在本发明一个优选实施方式中，上述步骤具体可以为：
将孔雀石绿和丙烯酰胺溶解在乙腈中，混匀，在4℃下搅拌2小时，得到反应液A，将上述金属纳米颗粒和二甲基丙烯酸乙二醇脂(EDGMA)加入反应液A中，N2保护下搅拌得到前预聚物溶液；然后，在N2保护下，加入偶氮二异丁腈(AIBN)，得到混合溶液B，60℃下反应28h，反应结束后，用乙腈溶液洗去模板分子；得到的产物在真空条件下干燥保存，得到具有特定吸附作用的表面增强拉曼光谱活性基底。
当金属纳米颗粒优选由表面包裹二氧化硅薄膜的银颗粒和修饰在所述二氧化硅薄膜表面的丙烯酸组成，即所述金属纳米颗粒可以为丙烯酸修饰的Ag@SiO2颗粒时，得到的表面增强拉曼光谱活性基底记为Ag@SiO2@MIPs。
在本发明一个优选实施方式中，上述金属纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
向含有所述表面包裹惰性半导体薄膜的金属颗粒的乙醇溶液中加入丙烯酸溶液，在无氧条件下，转速200～300rpm下反应2～3h，即得。
其中惰性半导体薄膜的厚度可以根据反应条件以及所加试剂的量进行调整。
在本发明一个优选实施方式中，当金属纳米颗粒优选由表面包裹二氧化硅薄膜的银颗粒和修饰在所述二氧化硅薄膜表面的丙烯酸单体组成时，制备方法优选为：100mg的表面包裹SiO2的银纳米颗粒分散到20ml的乙醇溶液中，然后加入20μL的丙烯酸溶液中，混匀后将溶液密封，并在转速300rpm下反应2个小时，将得到的产物干燥洗涤即得所述丙烯酸修饰的Ag@SiO2颗粒。
其中，可以使用本领域中常见的方法来制备的到表面包裹惰性半导体薄膜的金属颗粒，具体可以优选使用如下步骤制备：
向金属颗粒的乙醇溶液中加入氨水和提供惰性半导体材料的前驱体，在25℃下反应10h，收集沉淀得所述表面包裹惰性半导体薄膜的金属颗粒。
当优选使用Ag@SiO2颗粒时，制备方法可以优选为：在30ml银纳米粒子无水乙醇中加入20mL的氨水(质量分数：6％)和5mL的TEOS，反应10小时后，收集沉淀物并用无水乙醇清洗，得到核(Ag)-壳(SiO2)结构的Ag@SiO2纳米颗粒。
在本发明一个优选实施方式中，上述银纳米粒子的制备方法优选为：将甲醛和氨水按顺序加入AgNO3溶液中，30℃条件下反应2分钟，收集沉淀物，并将沉淀物放入30ml的无水乙醇中，所得产物用无水乙醇清洗，最后在60℃下真空干燥。
使用本发明提供的制备方法得到的表面增强拉曼光谱活性基底对孔雀石绿具有特异性吸附能力。
本发明的第二个目的在于提供使用上述制备方法制备得到的表面增强拉曼光谱活性基底，即具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底。
本发明的第三个目的在于提供上述制备方法或上述表面增强拉曼光谱活性基底在检测孔雀石绿中的应用。
使用本发明得到的表面增强拉曼光谱活性基底检测孔雀石绿时，具有选择性强、灵敏度高稳定性强和表面增强效果显著等优点。
本发明提供的制备方法得到的表面增强拉曼光谱活性基底(即拉曼活性基底)相比于传统的表面增强基质，这种具有特异性吸附能力的表面增强基底可以捕获目标分子，增强了基底的选择性，提高了灵敏度。这种具有特异性识别能力的基底在捕获目标分子后，由于其与目标分子有一定的吸附作用力，在经过简单的洗涤步骤之后，其它的干扰分子可以被洗脱，仅仅留下目标分子被选择性的吸附在基底表面，可以省去复杂、耗时的样本预处理步骤，如图2所示。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备的Ag@SiO2@MIPs纳米颗粒的操作步骤简略说明图；
图2为本发明提供的制备方法制备的表面增强拉曼光谱活性基底的实际工作原理图；其中，图中特殊基质为本发明制备的Ag@SiO2@MIPs颗粒，捕获器为MIPs分子，对模板分子具有特异性吸附能力；
图3为本发明实施例1提供的表面增强拉曼光谱活性基底的制备方法的流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供了一种表面增强拉曼光谱活性基底，如图1和图3所示，其制备方法包括如下步骤，
步骤1、将质量分数为37％的甲醛和25％的氨水按顺序加入100mlAgNO3溶液中，在超声混匀、30℃条件下反应2分钟，离心后收集沉淀物，并将沉淀物放入30ml的无水乙醇中，得到直径65nm的Ag纳米颗粒。
步骤2、在上述的Ag纳米颗粒表面包裹一层均匀的SiO2膜，得到形貌一致的Ag@SiO2纳米颗粒，然后用丙烯酸对其表面进行修饰。
具体方法为：在Ag纳米颗粒表面包裹一层均匀的二氧化硅薄膜，具体方法为：在上述的30ml银纳米粒子无水乙醇中加入20mL的氨水(质量分数：6％)和5mL的TEOS，反应10小时后，离心沉淀，收集沉淀物并用无水乙醇清洗，得到核(Ag)-壳(SiO2)结构的Ag@SiO2纳米颗粒；然后用丙烯酸对所得Ag@SiO2颗粒进行修饰，具体为：100mg的SiO2纳米颗粒分散到20ml的乙醇溶液中，然后加入20μL的丙烯酸溶液中，超声5分钟后，将溶液密封，并在转速300rpm下反应2个小时，将得到的产物洗涤后在60℃下真空干燥。然后用红外光谱表征被丙烯酸修饰的Ag@SiO2颗粒，可以观察到1728cm-1处有一个红外振动峰，此峰归属于C＝O键，该振动峰的出现标明丙烯酸分子在Ag@SiO2颗粒表面修饰成功。
步骤3、制备具有对孔雀石绿分子特定吸附作用的表面增强拉曼光谱活性基底。
具体方法为：将孔雀石绿(0.025mmol)、和丙烯酰胺(0.2mmol)按溶解在60ml乙腈中，超声混匀，然后在4℃下保存2小时，对其进行搅拌发生自组装反应，得到反应液A。随后向溶液A中加入10mg被丙烯酸修饰的Ag@SiO2、1mmol二甲基丙烯酸乙二醇脂(EGDMA)和5mg偶氮二异丁腈(AIBN)得到混合液B，所有步骤均在N2的保护下。混合液B在60℃条件下发生聚合反应；聚合反应结束后，用乙腈溶液洗去模板分子(孔雀石绿)；得到的产物在真空条件下60℃干燥保存，得到具有特定吸附作用的表面增强拉曼光谱基质，记为Ag@SiO2@MIPs。
对比例1
本对比例提供一种基底Ag@SiO2@NIPs，Ag@SiO2@NIPs的制备方法与实施例1相同，唯一不同的是在步骤3中不加入孔雀石绿。
实验例：
实施例1得到的Ag@SiO2@MIPs与对比例1得到的Ag@SiO2@NIPs的吸附对照试验。
具体方法为：分别称取10mg Ag@SiO2@MIPs和Ag@SiO2@NIPs颗粒，然后置于100ml的烧杯中，然后分别向其加入不同浓度的孔雀石绿标准溶液，充分震荡，5小时后分离，用紫外分光光度法测定分离后溶液的吸光度，并得出相应的孔雀石绿浓度，再根据分离前标准溶液的孔雀石绿浓度，根据两者差值，计算出两种相应纳米颗粒对孔雀石绿分子的吸附量，以上每组实验分别进行三次。从测试结果可以看出Ag@SiO2@MIPs纳米颗粒对孔雀石绿的吸附能力可以达到80％以上，而Ag@SiO2@NIPs纳米颗粒对孔雀石绿的吸附能力仅仅只有20％左右。从而得出结论：Ag@SiO2@MIPs纳米颗粒对孔雀石绿分子具有明显的特异性识别能力。
最后，本发明的方法仅为较佳的实施方案，并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种表面增强拉曼光谱活性基底的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
以孔雀石绿为模板，乙烯基单体和金属纳米颗粒为原料，在交联剂和引发剂存在下反应；
所述金属纳米颗粒为表面包裹惰性半导体薄膜的金属颗粒，所述惰性半导体薄膜表面修饰有丙烯酸；所述金属颗粒为Au颗粒或Ag颗粒；
所述惰性半导体薄膜由二氧化硅组成，所述惰性半导体薄膜的厚度为2nm~5 nm；
所述金属颗粒的粒径为60 nm ~70 nm，所述乙烯基单体为丙烯酰胺或甲基丙烯酸；
其中，所述金属纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
向含有表面包裹惰性半导体薄膜的金属颗粒的乙醇溶液中加入丙烯酸溶液，在无氧条件下，转速200~300rpm下反应2~3h，即得。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯，所述引发剂为偶氮二异丁腈。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，
所述金属颗粒的粒径为65 nm；
和/或，所述乙烯基单体为丙烯酰胺。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述孔雀石绿与所述金属纳米颗粒的质量比为1:(1~3)。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述孔雀石绿与所述金属纳米颗粒的质量比为1:(1~1.5)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述孔雀石绿、乙烯基单体、交联剂的质量比为1:(5~10):(30~45)。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述孔雀石绿、乙烯基单体、交联剂的质量比为1:8:40。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
1）将孔雀石绿和乙烯基单体在溶剂中混合，在4~10℃下反应1~2h；
2）向步骤1）反应后的溶液中加入所述金属纳米颗粒、交联剂和引发剂，在50~60℃下反应28~30h，除去孔雀石绿后得所述表面增强拉曼光谱活性基底。
9.权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到的表面增强拉曼光谱活性基底。
10.权利要求9所述的表面增强拉曼光谱活性基底在检测孔雀石绿中的应用。
CN201810628443.3A 2018-06-19 2018-06-19 一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法 Active CN108948295B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810628443.3A CN108948295B (zh) 2018-06-19 2018-06-19 一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810628443.3A CN108948295B (zh) 2018-06-19 2018-06-19 一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108948295A CN108948295A (zh) 2018-12-07
CN108948295B true CN108948295B (zh) 2020-05-12

Family

ID=64490583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810628443.3A Active CN108948295B (zh) 2018-06-19 2018-06-19 一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108948295B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109929369B (zh) * 2019-01-28 2022-02-25 佛山科学技术学院 一种表面修饰分子印迹膜微探针及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102012372A (zh) * 2010-11-10 2011-04-13 吉林大学 利用磁性印迹表面增强拉曼光谱技术检测药物分子的方法
CN103063649A (zh) * 2013-01-16 2013-04-24 哈尔滨工业大学 利用银表面分子印迹聚合物进行表面增强拉曼散射光谱检测的方法
CN107266628A (zh) * 2017-07-05 2017-10-20 浙江工业大学 一种含金纳米颗粒的分子印迹水凝胶及其制备方法与应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104877090B (zh) * 2015-05-12 2017-08-04 江苏大学 一种室温紫外引发聚合制备离子印迹聚合物的方法及应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102012372A (zh) * 2010-11-10 2011-04-13 吉林大学 利用磁性印迹表面增强拉曼光谱技术检测药物分子的方法
CN103063649A (zh) * 2013-01-16 2013-04-24 哈尔滨工业大学 利用银表面分子印迹聚合物进行表面增强拉曼散射光谱检测的方法
CN107266628A (zh) * 2017-07-05 2017-10-20 浙江工业大学 一种含金纳米颗粒的分子印迹水凝胶及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108948295A (zh) 2018-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Niu et al. Core-shell nanoparticles coated with molecularly imprinted polymers: a review
CN103127890B (zh) 一种拉曼增强活性微球及其制备方法和应用
Liu et al. Core-shell nanostructured molecular imprinting fluorescent chemosensor for selective detection of atrazine herbicide
Xie et al. Selective detection of chloramphenicol in milk based on a molecularly imprinted polymer–surface‐enhanced Raman spectroscopic nanosensor
CN103994991A (zh) 基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法
CN110243889B (zh) 基于CsPbBr3/GO同型异质结构的分子印迹光电化学传感器及其制备方法和应用
Wu et al. Bimodal counterpropagating-responsive sensing material for the detection of histamine
Chen et al. A molecularly-imprinted SERS sensor based on a TiO2@ Ag substrate for the selective capture and sensitive detection of tryptamine in foods
CN106706598B (zh) 一种拉曼增强剂的制备及应用
US9260683B2 (en) Molecularly imprinted polymer for wine, method of preparing, and use of same
CN108948295B (zh) 一种具有对孔雀石绿吸附作用的拉曼活性基底的制备方法
Li et al. Thermo-responsive molecularly imprinted sensor based on the surface-enhanced Raman scattering for selective detection of R6G in the water
JP7113242B2 (ja) フェニルボロン酸固相抽出カラムの充填剤及びその製造方法
CN112823875B (zh) 一种苯硼酸固相萃取柱填料及其制备方法
CN107930599B (zh) 用于水溶液毒品检材前处理的磁性材料及其制备方法
CN113670700B (zh) 一种富集分离黄曲霉毒素b1的磁性光子晶体微球及其制备方法和应用
CN103808706A (zh) 一种含针孔的壳层纳米粒子拉曼光谱检测增强剂及应用该增强剂进行拉曼光谱检测的方法
CN110907425A (zh) 一种基于核壳结构聚多巴胺包裹纳米金颗粒的表面分子印迹sers传感器及其制备与应用
CN107224969A (zh) 一种pqq‑da印迹磁性纳米粒子的制备方法及其应用
CN104034714A (zh) 一种超痕量物质的拉曼光谱检测方法
CN111551536B (zh) 一种基于静电组装与原位还原的sers探针的制备方法及其应用
CN112748098B (zh) 可重复使用的特异性表面增强拉曼传感器及其制备方法
CN106947018B (zh) 一种高性能和高度可控的核壳型印迹传感器及制备方法和用途
CN108444977B (zh) 检测有机溶剂中含水量的表面增强拉曼基底材料、制备方法
CN115684127A (zh) 一种活性碳量子点复合纳米银拉曼增强基底及其制备方法和在检测微囊藻毒素中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant