CN108884396A - 使用芳烃饱和生产烯烃的方法 - Google Patents

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Abstract

一种从炼油厂增加烯烃产量的方法,该炼油厂处理富含芳族化合物的烃流,并包括蒸汽裂化和加氢处理富含芳烃的原料以产生加氢处理的热解汽油流和轻质热解油副产物,使至少一种另外的石脑油/烃流与加氢处理的热解汽油流一起或与轻质热解油副产物一起饱和以形成第一环烷烃流,并蒸汽裂化第一环烷烃流以产生烯烃。

Description

使用芳烃饱和生产烯烃的方法
技术领域
本公开涉及从富含芳族化合物的烃流中增加烯烃产量的方法。
背景技术
石化/炼油工艺受限于它们不能从富含石脑油的原料中大规模生产烯烃和芳烃。在过去几年中,对诸如丁二烯、丙烯和乙烯等烯烃的需求稳步增长[参见Ladwig,US6339180B1,通过引用整体并入本文]。然而,通常牺牲烯烃生产以有利于增加有价值的芳烃如苯(C6)、甲苯(C7)和二甲苯(C8)的产量。这阻碍了芳烃的氢化以形成环烷烃,环烷烃通常用作途中至烯烃的原料[参见Kim等,US8962900B2,通过引用整体并入本文]。
这种趋势限制了烯烃产率提高的可能性。目前,低价值副产物,例如在加氢处理热解过程中分离的轻质热解油(汽油)要么进行精制步骤,例如烷基转移、脱烷基化和/或异构化,以在需要时增加有价值的芳烃的产率,或降级到燃料油池[参见Ellrich等,US8940950B2,通过引用整体并入本文]。芳烃生产对烯烃生产的重视对于希望利用这些相关产品线市场的全球石化生产商来说是一个明显的挑战。
从地区到地区的烃原料的硫、芳烃和环烷烃含量的变化也需要在烯烃生产中更加动态的过程。例如,与北美“甜原油”原料相比,中国、非洲和中东炼油厂生产芳烃含量较高且环烷烃含量较低的原料[参见Hamad等,US201180253595A1,通过引用整体并入本文]。因此,这些地区对烯烃产品的需求较高。然而,现有的烯烃生产方法仍然无法调整以满足这些需求。
解决这种连续处理限制的尝试很少。在包括多于一个裂化装置[参见Tallman等,US7128827B2,通过引用整体并入本文]的工艺中容纳不同原料的尝试未能提高烯烃产量,因为试图使用其它方法如加氢处理副产物流[参见Kim等,US8962900B2,通过引用整体并入本文]。不幸的是,两种溶液都需要增加生产成本,仅部分转化副产物,提供有限的烯烃收益并且不能解决焦化、催化剂失活和来自“再循环”副产物的活性组分污染。
鉴于上述情况,本公开内容的目的是提供一种用于增加烯烃产量的综合方法,所述烯烃产量来自富含芳烃的烃流和副产物以及有价值的芳烃产物。
发明内容
根据第一方面,本公开涉及由蒸汽裂化烃流生产烯烃流的方法,包括:i)蒸汽裂化烃流以形成蒸汽裂化的烃流和重质热解油流,其中蒸汽裂化的烃流包括丁二烯、乙烯、丙烯中的至少一种和/或其任意组合,ii)分离蒸汽裂化的烃流以形成富烯烃流和原料热解汽油流,iii)加氢处理原料热解汽油流以形成第一加氢处理的热解汽油流,iv)使第一加氢处理的热解汽油物流与至少一种另外的石脑油/烃流一起饱和以形成第一环烷烃流,和v)使第一环烷烃流流动至蒸汽裂化以形成烯烃。
在各种实施例中,第一加氢处理的热解汽油流包括C5+化合物。
在各种实施例中,第一加氢处理的热解汽油流包括40-60重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,在饱和以形成第一环烷烃流之前,将一部分第一加氢处理的热解汽油流进行烷基转移或脱烷基化。
在各种实施例中,加氢处理从原料热解汽油流中除去含氮污染物、含硫污染物中的至少一种或除去两者。
在各种实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流是加氢处理的残余物流体催化裂化重石脑油流,其主要包括C7+化合物。
在各种实施例中,加氢处理的残余物流体催化裂化(RFCC)重石脑油流包括20-80重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流是包括C7+化合物的加氢裂化LCO石脑油。
在各种实施例中,加氢裂化LCO石脑油包括至少25重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,饱和包括在催化剂存在下氢化存在于第一加氢处理的热解汽油流和另外的石脑油/烃流中的不饱和化合物。
在各种实施例中,第一加氢处理的热解汽油流和至少一种另外的石脑油/烃流均包括芳族化合物,并且饱和转化至少90%的芳族化合物以形成环烷烃。
在各种实施例中,在饱和之前,处理第一加氢处理的热解汽油流以使其中存在的一种或多种二环戊二烯化合物饱和。
在各种实施例中,该方法还包括将第一加氢处理的热解汽油流裂解成C5-流和C6+流,使C6+流任选地与至少一种另外的石脑油/烃流一起饱和形成第二环烷烃流,蒸汽裂化第二环烷烃流以形成烯烃流,并将C5-流循环到蒸汽裂化中。
在各种实施例中,C6+流包括至少40重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,在蒸汽裂化过程中,至少40重量%的第一环烷烃裂化形成烯烃。
根据第二方面,本发明涉及一种由蒸汽裂化烃流生产烯烃流的方法,包括:i)蒸汽裂化烃流以形成蒸汽裂化的烃流和重质热解油流,其中蒸汽裂化的烃流包括丁二烯、乙烯、丙烯中的至少一种和/或其组合,ii)分离蒸汽裂化的烃流以形成原料热解汽油流和富烯烃流,iii)加氢处理原料热解汽油流以形成第二加氢处理的热解汽油流和轻质热解油流,iv)使轻质热解油流和至少一种另外的石脑油/烃流饱和以形成第一环烷烃流,v)使第一环烷烃流流动至蒸汽裂化以形成烯烃。
在各种实施例中,第二加氢处理的热解汽油流包括C5-C9化合物。
在各种实施例中,第二加氢处理的热解汽油流包括至少40重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,轻质热解油流不经烷基转移或脱烷基化。
在各种实施例中,轻质热解油流主要包括具有至少一个不饱和碳-碳键和/或芳环的C10+化合物,并且第二加氢处理的热解汽油流主要包括具有至少一个不饱和碳-碳键和/或芳环的C5-C9化合物。
在各种实施例中,加氢处理从原料热解汽油流中除去含氮污染物、含硫污染物中的至少一种或除去两者。
在各种实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流是加氢处理的残余物流体催化裂化重石脑油流,其主要包括C7+化合物。
在各种实施例中,加氢处理的残余物流体催化裂化(RFCC)重石脑油流包括20-80重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流是包括C7+化合物的加氢裂化LCO石脑油。
在各种实施例中,加氢裂化LCO石脑油包括至少25重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,饱和包括在催化剂存在下氢化存在于轻质热解油流和至少一种另外的石脑油/烃流中的至少一部分不饱和化合物。
在各种实施例中,轻质热解油流和至少一种另外的石脑油/烃流均包括芳族化合物,并且饱和转化至少90%的芳族化合物以形成环烷烃。
在各种实施例中,在饱和之前,处理轻质热解油流以使其中存在的一种或多种二环戊二烯化合物饱和。
在各种实施例中,在蒸汽裂化过程中,至少40重量%的第一环烷烃裂化形成烯烃。
根据第三方面,本发明涉及一种由蒸汽裂化烃流生产烯烃流的方法,包括:i)蒸汽裂化烃流以形成蒸汽裂化烃流和重质热解油流,其中蒸汽裂化烃流包括丁二烯、乙烯、丙烯中的至少一种和/或其任意组合,ii)分离蒸汽裂化的烃流以形成富烯烃流和原料热解汽油流,iii)加氢处理原料热解汽油流以形成第二加氢处理的热解汽油流和轻质热解油流,iv)从第二加氢处理的热解汽油流中提取第一芳烃流和萃余液流,v)使萃余液流流动至蒸汽裂化,vi)裂解第一芳烃流以形成C6芳烃流、C7芳烃流和C8+芳烃流,vii)饱和包括第二芳烃流的流以形成第一环烷烃流,所述第二芳烃流包括至少一部分C6芳烃流、一部分C7芳烃流、一部分C8+芳烃流或其组合,至少一部分轻质热解油流和至少一部分至少一种另外的石脑油/烃流,viii)使第一环烷烃流流动至蒸汽裂化以形成烯烃。
在各种实施例中,加氢处理从原料热解汽油流中除去含氮污染物、含硫污染物中的至少一种和/或除去二者。
在各种实施例中,第二加氢处理的热解汽油流主要包括C5-C9化合物。
在各种实施例中,第二加氢处理的热解汽油流包括30-80重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,轻质热解油主要包括具有至少一个不饱和碳-碳键和/或芳环的C10+化合物。
在各种实施例中,萃余液流包括小于1重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,第一芳烃流包括30-80重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,裂解形成主要包括C6芳烃的C6芳烃流、主要包括C7芳烃的C7芳烃流和主要包括C8+芳烃的C8+流。
在各种实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流是加氢处理的残余物流体催化裂化(RFCC)重石脑油流,其主要包括C7+化合物。
在各种实施例中,加氢处理的残余物流体催化裂化(RFCC)重石脑油流包括20-80重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流是加氢裂化的LCO石脑油流,其主要包括C7+化合物。
在各种实施例中,加氢裂化的LCO石脑油包括至少25重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,C8+芳烃流包括至少40重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,第二芳烃流包括至少50重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,一部分第二芳烃流、一部分轻质热解油、一部分至少一种另外的石脑油/烃流,和/或其任何组合,在饱和以形成第一环烷烃流之前进行烷基转移或脱烷基化。
在各种实施例中,饱和包括在催化剂存在下氢化存在于流中的不饱和化合物。
在各种实施例中,所述流包括芳族化合物,并且饱和转化在流中至少90%的芳族化合物以形成环烷烃。
在各种实施例中,第一环烷烃流包括少于20重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,在蒸汽裂化期间,至少40重量%的第一环烷烃流裂化形成烯烃。
在各种实施例中,在使流饱和之前,处理轻质热解油和/或其任何组合以使其中存在的一种或多种二环戊二烯化合物饱和。
根据第四方面,本发明涉及一种由蒸汽裂化烃流生产烯烃流的方法,包括:i)蒸汽裂化烃流以形成蒸汽裂化烃流和重质热解油流,其中蒸汽裂化烃流包括丁二烯、乙烯、丙烯中的至少一种和/或其任意组合,ii)分离蒸汽裂化的烃流以形成富烯烃流和原料热解汽油流,iii)加氢处理原料热解汽油流以形成第二加氢处理的裂解汽油流和轻质热解油流,iv)从第二加氢处理的热解汽油流中提取第一芳烃流和萃余液流,v)使萃余液流流动至蒸汽裂化,vi)裂解第一芳烃流以形成C6流、C7流、C8二甲苯流、富含C8乙苯流和C9+芳烃流,vii)饱和包括第二芳烃流的流以形成第一环烷烃流,所述第二芳烃流包括至少一部分C6流、一部分C7流、一部分C8二甲苯流、一部分富含C8乙苯流、C9+芳烃流或其组合和至少一部分至少一种另外的石脑油/烃流,viii)使第一环烷烃流流动至蒸汽裂化以形成烯烃。
在各种实施例中,加氢处理从原料热解汽油流中除去含氮污染物、含硫污染物中的至少一种和/或除去二者。
在各种实施例中,第二加氢处理的热解汽油流包括30-80重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,轻质热解油流主要包括具有至少一个不饱和碳-碳键和/或芳环的C10+化合物。
在各种实施例中,萃余液流包括小于1重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,裂解形成主要包括C6芳烃的C6芳烃流、主要包括C7芳烃的C7芳烃流、主要包括二甲苯的C8二甲苯流、主要包括乙苯的富含C8乙苯流和主要包括C9+芳烃的C9+流。
在各种实施例中,第一芳烃流主要包括具有至少6个碳原子的芳族化合物。
在各种实施例中,第一芳烃流包括30-80重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,第二芳烃流包括30-80重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,所述流包括至少50重量%的第二芳烃流。
在各种实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流是加氢处理的残余物流体催化裂化(RFCC)重石脑油流,其主要包括C7+化合物。
在各种实施例中,加氢处理的残余物流体催化裂化(RFCC)重石脑油流包括20-80重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流是加氢裂化的LCO石脑油流,其主要包括C7+化合物。
在各种实施例中,加氢裂化的LCO石脑油包括至少25重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,C9+芳烃流包括至少40重量%的芳族化合物。
在各种实施例中,饱和包括在催化剂存在下氢化存在于流中的不饱和化合物。
在各种实施例中,所述流包括芳族化合物,并且饱和转化至少90%的芳族化合物以形成环烷烃。
在各种实施例中,在饱和之前,将一部分至少一种另外的石脑油/烃流、一部分第二芳烃流和/或其任何组合进行烷基转移或脱烷基化。
在各种实施例中,第一环烷流包括至少50重量%的环烷烃。
在各种实施例中,在蒸汽裂化期间,至少40重量%的第一环烷烃裂化以形成烯烃。
附图说明
图1A是说明本发明的一个方面和由其生产的产品的工艺步骤的示意流程图。
图1B是说明本发明的另一个实施例和由其生产的产品的工艺步骤的示意流程图。
图2是说明本发明的另一方面和由其生产的产品的工艺步骤的示意流程图。
图3是说明本发明的另一方面和由其生产的产品的工艺步骤的示意流程图。
图4是说明本发明的另一方面和由其生产的产品的工艺步骤的示意流程图。
具体实施方式
现在参考图1A,其中示出了使用原料热解汽油流增加烯烃产量的方法,其中富含石脑油的烃流通过管线(112)进料到蒸汽裂化装置(101)中以产生蒸汽裂化的烃流(111)和重质热解油流(105)。将蒸汽裂化的烃流进料到分离装置(116)以将蒸汽裂化的烃流(111)分离成富烯烃流(104)和原料热解汽油流(110)。将原料热解汽油流送至加氢处理装置(102),以用氢气流(109)至少部分氢化芳烃和/或烯烃组分,并从原料热解汽油流(110)中除去含氮和/或硫的物质,产生第一加氢处理的热解汽油流(107)。将第一加氢处理的热解汽油流(107)引入饱和装置(103),与至少一种另外的石脑油/烃流(108)混合并用氢气流(109)饱和以产生第一环烷烃流(106),并流回蒸汽裂化(101)以产生烯烃。
现在参考图1B,其中示出了图1A的工艺的替代实施例。将包括石脑油和芳族化合物的烃流通过管线(112)进料到蒸汽裂化装置(101)中以产生蒸汽裂化的烃流(111)和重质热解油(105)。将蒸汽裂化的烃流进料到分离装置(116),在该分离装置中产生富烯烃流(104)和原料热解汽油流(110)。将原料热解汽油流(110)送至加氢处理装置(102),以用氢气流(109)至少部分氢化烯烃和/或芳烃组分,并除去含氮和/或硫的物质,产生第一加氢处理的热解汽油流(107)。第一加氢处理的热解汽油流(107)在分离装置(113)中分离以形成C5-流(114)和C6+流(115)。C5-流(114)输送到蒸汽裂化装置(101),而将C6+流(115)引入饱和装置(103),与至少一种另外的石脑油/烃流(108)混合并在氢气流(109)下饱和以产生第一环烷烃流(106),并流回蒸汽裂化(101)以产生烯烃。
现在参考图2,其中示出了使用轻质热解油流增加烯烃产量的方法。将包括石脑油和芳族化合物的烃流通过管线(112)进料到蒸汽裂化(101)中以产生蒸汽裂化的烃流(111)和重质热解油(105)。将蒸汽裂化的烃流进料到分离装置(116),在该分离装置中产生富烯烃流(104)和原料热解汽油流(110)。将原料热解汽油流(110)送至加氢处理装置(102),以用氢气流(109)部分氢化芳烃和/或烯烃组分,并除去含氮和/或硫的物质,产生第二加氢处理的热解汽油流(202)和轻质热解油流(201)。将轻质热解油流引入饱和装置(103),同时输送第二加氢处理的热解汽油流(202)用于进一步处理。将轻质热解油流(201)与至少一种另外的石脑油/烃流(108)混合并在氢气流(109)下饱和(103)以产生第一环烷烃流(106)。然后将第一环烷烃流返回蒸汽裂化装置(101)以产生烯烃。
现在参考图3,其中示出了在芳烃精炼过程中增加烯烃产量的方法。将包括石脑油和芳族化合物的烃流通过管线(112)进料到蒸汽裂化装置(101)中以产生蒸汽裂化的烃流(111)和重质热解油(105)。将蒸汽裂化的烃流进料到分离装置(116),在该分离装置中产生富烯烃产物流(104)和原料热解汽油流(110)。将原料热解汽油流(110)送至加氢处理装置(102)以用氢气流(109)部分氢化烯烃和/或芳烃组分,并从原料热解汽油流(110)中除去含氮和/或硫的物质,产生第二加氢处理的热解汽油流(202)和轻质热解油流(201)。将轻质热解油流(201)引入至饱和装置(103),而第二加氢处理的热解汽油流(202)流入提取装置(301)以产生第一芳烃流(303)和芳烃缺乏的萃余液流(304)。芳烃缺乏的萃余液流流入蒸汽裂化装置(101),而第一芳烃流(303)在分离装置(302)中分离以形成C6流(305)、C7流(306)和C8+流(308)。第二芳烃流(307)由C8+流,并且任选地C6流(305)和C7流(306)中的一种或多种的至少一部分形成。将第二芳烃流(307)、轻质热解油流(201)和至少一种另外的石脑油/烃流(108)在氢气流(109)下混合并饱和(103)以形成第一环烷烃流(106)。然后将第一环烷烃流(106)流入蒸汽裂化装置(101)以产生烯烃。
现在参考图4,其中示出了在芳烃精炼过程中增加烯烃产量的方法,任选地不牺牲燃料油产量。将包括石脑油和芳族化合物的烃流通过管线(112)进料到蒸汽裂化装置(101)中以产生蒸汽裂化的烃流(111)和重质热解油(105)。将蒸汽裂化的烃流(111)进料到分离装置(116),在该分离装置中产生富烯烃产物流(104)和原料热解汽油流(110)。将原料热解汽油流(110)送至加氢处理装置(102)以用氢气流(109)部分氢化烯烃和/或芳烃组分,并除去含氮和/或硫的物质,产生第二加氢处理的热解汽油流(202)和轻质热解油流(201)。将轻质热解油流(201)引入至饱和装置(103),而第二加氢处理的热解汽油流(202)流入提取装置(301)以产生第一芳烃流(303)和芳烃缺乏的萃余液流(304)。在一个实施例中,将轻质热解油流(201)任选地导入燃料油池。芳烃缺乏的萃余液流(304)流入蒸汽裂化装置(101),而第一芳烃流(303)在分离装置(302)中分离以形成C6流(305)、C7流(306)、C8二甲苯流(309)、富含C8乙苯流(310)和C9+流(311)。第二芳烃流(307)由C9+流(311),并且任选地C6流(305)、C7流(306)、C8二甲苯流(309)、富含C8乙苯流(310)中的每一种的至少一部分形成。将C6流(305)、C7流(306)、C8二甲苯流(309)和富含C8乙苯流(310)的剩余部分导入以进一步处理。在氢气流(109)下将第二芳烃流(307)与至少一种另外的石脑油/烃流(108)混合并饱和(103),以得到第一环烷烃流(106)。然后使第一环烷烃流(106)流回蒸汽裂化装置(101)以产生烯烃。
根据第一方面,本公开涉及一种生产烯烃流的方法,包括在蒸汽裂化装置中蒸汽裂化烃原料以形成蒸汽裂化的烃流(111)和重质热解油(105),其中蒸汽裂化的烃流包括丁二烯、乙烯、丙烯中的至少一种和/或其任何组合。
如本文所用,“蒸汽裂化”是指包括在蒸汽存在下将烃原料加热至足够温度以引发热解反应以破坏碳-碳键和/或碳-氢键,淬灭热解的烃产物以形成淬灭的烃产物,以及将淬灭的烃产物分馏成包括芳烃/多环芳烃、烯烃、烷烃和/或其任何组合的蒸汽裂化烃流和重质热解油。的任何方法。蒸汽裂化方法以及热解反应、温度、淬灭和分馏步骤在本领域中是公知的。
操作蒸汽裂化装置(101)以有利于形成的较低分子量烯烃组分的量。蒸汽裂化装置形成至少两种产物流:包括相对高挥发性和低分子量烃组分(111)的第一流以及包括相对高分子量和低挥发性烃组分(105)的第二流。来自蒸汽裂化装置(101)的相对高挥发性烃组分的总产量(基于两种烃产物流(111)和(105)的总产量)主要是烃流(例如蒸汽裂化烃流(111),与加入至蒸汽裂化装置(101)用于蒸汽裂化的总烃原料(112)和任选(106)的分子量分布,并且以及蒸汽裂化的相对较低分子量产物的分子量分布(例如,重质热解油(105)相比,其由具有相对较低分子量分布的烃组分组成)。换句话说,通过蒸汽裂化形成的低分子量产物的平均挥发性大于烃原料(112)和任选地(106)进料到蒸汽裂化装置(101)中用于蒸汽裂化的挥发性。在这方面,蒸汽裂化烃流(111)组分的沸点低于加入蒸汽裂化装置(101)的烃原料的平均沸点。
如本文所用的烃原料(112)和(106)可选自但不限于矿物油、原油、石脑油、轻质汽油、瓦斯油、润滑油、燃料油、残余物和/或其任何组合并包括基于烃原料总重量的至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少70重量%、至少80重量%、至少90重量%或至少95重量%的芳烃/多环芳烃含量,优选31-49重量%、33-47重量%、35-45重量%、37-43重量%或39-41重量%。
在一个实施例中,烃原料是来自沙特阿拉伯轻质原油原料的石脑油,其芳烃/多环芳烃含量至少25重量%、至少20重量%、至少15重量%或至少5重量%,优选5-65重量%、10-60重量%、15-55重量%,20-20重量%、25-45重量%、30-40重量%或约45重量%。
烃原料可以是气相、液相和/或其任何组合。
如本文所用的“足够的温度”是指烃原料温度,在该温度下,在烃原料上引发热解反应。在一个实施例中,足够的温度可以是至少500℃、至少600℃、至少750℃、至少775℃、至少800℃、至少825℃、至少850℃、至少875℃、至少900℃、至少925℃、至少950℃、至少975℃、至少1000℃、至少1025℃、至少1050℃、至少1075℃、至少1100℃、至少1125℃、至少1150℃、至少1175℃、或至少1200℃,优选600-1000℃。
如本文所用的芳烃/多环芳烃是指在分子结构内包括至少一个芳环的任何环烃。然而,当单独使用时,多环芳烃明确地指由至少两个芳环组成的环状烃,而芳烃保持较早的定义。
如本文所用的富含芳烃(芳烃富含和/或富含芳烃)是指具有总烃流的至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%、至少50重量%、至少60重量%、至少70重量%、至少80重量%或至少90重量%,优选20-90重量%,更优选20%-50%的芳烃含量、多环芳烃含量或两者的任何烃流。
烃原料可包括本领域熟知的各种化学类别。示例性类别包括炼油厂气体(C1-C4)、液化石油气(C3-C4)、石脑油(C5-C17)、汽油(C4-C12)煤油/柴油燃料(C8-C18)、航空燃料(C8-C16)、燃料油(C20+)、润滑油(C20+)、蜡(C17+)、沥青(C20+)、焦炭(C50+)和/或其任何组合。每个相应的类别可以通过沸腾/波动范围来描述。
在一个实施例中,沙特阿拉伯原油包括在1个大气压下沸点范围低于0℃的炼油厂气体(干/湿)、32℃-182℃的石脑油、193℃-271℃的煤油、271℃-321℃的轻瓦斯油、321℃-427℃的重瓦斯油、371-566℃的真空瓦斯油和超过566℃残留物的馏分。
每种原料类具有沸点范围和碳原子分布,其可在原料之间变化,这主要是由于区域限定的组成和提取方法的差异,因此在进行精炼过程时可产生不同的石化产品。
在一个实施例中,沙特阿拉伯轻质原油包括约2%的炼油厂气体(C1-C2)、20%-26%的石脑油(C20-C26)、7%-12%的煤油(C7-C12)、10%-14%的蜡(C17-C22)和35%-40%的残余物(C20-C90)。
包括但不限于芳烃/多环芳烃化合物、烯烃、聚烯烃、芳烃、链烷烃、烷烃、环状化合物、多环化合物、杂环化合物、惰性气体、有机硫和/或氮化合物、和/或任何组合的化学组分可以存在于所述的原料类中。
如本文所用的蒸汽裂化烃流是指通过蒸汽裂化烃原料形成的轻馏分烃馏分,并且包括沸点低于216℃并在轻馏分烃馏分中存在的烃组分的分子结构内少于或等于12个碳原子的烃组分。
如本文所用的重质热解油(或热解油)流(105)是指在蒸汽裂化过程中产生的烃油馏分,任选地为分离塔底物或萃余液,其可包括具有至少12个碳原子,和/或至少一种多环芳烃化合物以及沸点至少为216℃的烃。在一个实施例中,重质热解油(105)是燃料油组分。
在一个实施例中,重质热解油(105)包括重质热解油总重量的至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少45重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%的多环芳烃含量,优选为10-90重量%、20-80重量%、30-70重量%、40-60重量%或约50重量%。
在一个实施例中,多环芳烃选自但不限于萘、菲、蒽、联苯或其任何组合,并且可以分离或组合用于燃料油。
重质热解油(105)是第二产物流的实例,其具有比加入蒸汽裂化装置(101)用于蒸汽裂化中的烃原料(112)和(106)的平均分子量相对更高的分子量。通过蒸汽裂化形成的重质热解油(105)或塔底产物具有比加入蒸汽裂化装置(101)的任何流和/或总烃原料物质的平均挥发性更低的挥发性。
通过蒸汽裂化形成的较低分子量组分的总量优选大于通过蒸汽裂化形成的重质热解油(101)和/或重分子量物质的总量。优选地,与加入蒸汽裂化装置(101)的原料物质的平均分子量相比,由蒸汽裂化形成的较低分子量烃流含有30-99重量%,优选至少50重量%、至少70重量%、至少80重量%、至少90重量%以及最优选至少95重量%的较低分子量物质。
蒸汽裂化装置(101)本身可包括至少一个热解炉,其任选地流体连接至至少一个热交换器,该热交换器任选地流体连接至至少一个相邻的主要分馏塔。该至少一个热解炉可包括对流阶段、辐射阶段中的一个或多个,其任选地由多个流体连接的管横穿,用于将烃原料从对流阶段入口通过对流阶段内部运送到辐射阶段内部并终止在辐射阶段出口处。热解炉可以在100-300kPa,优选120-280kPa,更优选160-240kPa的低压范围下操作,以导致与烃原料的摩尔输入相比较高的热解烃产物的摩尔输出。
蒸汽裂化装置内的示例性蒸汽裂化过程可包括:在通过辐射阶段之前,将通过多个流体连通的管的烃原料预热并在对流阶段内部与蒸汽混合至至少400℃、至少425℃、至少450℃、至少475℃、至少500℃、至少525℃、至少550℃、至少575℃或至少600℃,优选400-600℃或约500℃的温度。在辐射阶段内,至少一个燃烧器阵列将至少一部分烃原料快速加热到足够的温度以形成热解的烃产物。
注意,本文所用的停留时间是指在辐射阶段将烃原料转化为热解的烃原料所需的时间。停留时间也可以根据烃原料的化学组分而变化,并且可以确定由烃原料生产的低分子量、高挥发性烃组分的量。示例性停留时间范围可为约0.02-1.0秒,优选约0.05-0.5秒。
蒸汽裂化继续进行,热解的烃产物通过辐射阶段出口进入流体连接的热交换器,在热交换器处快速淬灭降低热解的烃原料温度以稳定热解的烃产物组合物并终止热解反应。示例性淬灭发生在离开辐射阶段的热解烃原料的少于0.01s、0.02s、0.03s、0.04s或0.05s内。热交换器是本领域技术人员公知的,其中示例性热交换器是淬灭锅炉。
最后,本领域技术人员熟知的至少一个相邻的分馏塔可以将淬灭的烃原料分开以形成蒸汽裂化的烃流(111)成为一个或多个轻馏分馏分和重质热解油(105)作为塔底馏分。
注意,在对流阶段混合中蒸汽与烃原料的质量比可用于根据所用的烃原料增加烯烃的产量。烃原料的蒸汽与烃的质量比可以是至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少45重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%、或至少80重量%,优选30-80重量%、40-70重量%或50-60重量%。
本公开还涉及一种方法,其包括分离(116)蒸汽裂化的烃流(111)以形成富烯烃流(104)和原料热解汽油流(110)。分离方法是本领域技术人员所熟知的。
富烯烃流(104)可包括至少一种选自但不限于乙烯、丁二烯、丙烯或其任何组合的烯烃。
如本文所用的原料热解汽油流(110)是指包括C5-C12+组分、芳烃/多环芳烃组分并且具有1-95重量%、优选至少1重量%、至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%、至少60重量%、至少70重量%、至少80重量%、至少90重量%,或至多95重量%的芳烃/多环芳烃含量的蒸汽裂化烃流。
从低分子量蒸汽裂化输出(例如蒸汽裂化烃流(111))中分离的富含烯烃的组分(104)优选占低分子量输出的50-99重量%,至少50重量%,或优选为基于低分子量蒸汽裂化输出(111)的总重量60-95重量%、70-85重量%或约80重量%。在富烯烃流(104)中的烯烃组分的总量中,较低分子量的烯烃组分如丁二烯、乙烯、丙烯和丁烯是优选的。优选这些较低分子量组分占在分离步骤(116)中分离的烯烃组分总量的至少50重量%,其中烯烃组分与原料热解汽油(110)分离。
富烯烃流(104)具有比原料热解汽油(110)相对更低的分子量和更高的挥发性,并且通常通过一个或多个蒸馏塔的蒸馏与原料热解汽油(110)分离。富烯烃流(104)可以作为蒸馏的轻质馏出物和/或塔顶馏出物获得。同样,原料热解汽油(110)可以代表底部产物和/或中间产物,其挥发性小于富烯烃流(104)的平均挥发性,但高于从典型的蒸汽裂化装置的输出(111)分离富烯烃流和原料热解汽油之后残留的底部产物的平均挥发性。
优选地,将整个原料热解汽油流(110)引入加氢处理装置(102),在该加氢处理装置(102)处,加氢处理可以导致形成单独的输出烃流,其包括第一加氢处理的热解汽油(107)和轻质热解油流(201)。优选地,与从原料热解汽油(110)进入加氢处理装置(102)的这些组分的浓度相比,加氢处理的热解汽油(107)和轻质热解油流(201)具有相对较低量的氮、硫和含金属的组分。加氢处理的热解汽油(107)优选代表通过加氢处理步骤形成的烃流的主要量。与轻质热解油流(201)的量相比,形成的第一加氢处理的热解汽油(107)的量优选为原料热解汽油(110)总重量的60-90重量%。在本发明的实施例中,其中加氢处理装置(102)的输出不形成加氢处理的热解汽油(107)和轻质热解油流(201)的单独流,整个输出(107)可以直接进行一个或多个其他下游操作,例如芳烃饱和、分离以形成较高和较低挥发性的流,提取以形成溶解度相对较高和较低的流等。注意,与蒸汽裂化烃流(111)相比,第二加氢处理的热解汽油流(202)优选具有更高的挥发性和更低分子量的组分含量。
本公开还涉及在加氢处理装置(102)中加氢处理原料热解汽油流(110)以形成第一加氢处理的热解汽油流(107)。
如本文所用的加氢处理可以指烃流在加氢处理装置(102)中与氢气(109)反应并在至少一种加氢处理催化剂存在下至少部分氢化烯烃和/或芳烃/多环芳烃组分并除去含有硫、氮、氧、金属(例如砷、铅等)或其任何组合的组分的任何方法。示例性的含氮和硫的组分包括吡啶、吡咯、卟啉、硫化氢、甲硫醇、苯硫醇、环己硫醇、二甲基硫醚、硫化氢和硫代环己烷。
加氢处理装置(102)包括预热区,任选地流体连接至至少一个加氢处理反应器,任选地流体连接至任选连接至分馏区的分离区。所述至少一个加氢处理反应器可包括至少两个构成至少一个加氢处理催化剂层/床的阶段,其中至少一个骤冷区任选地分离所述阶段。
示例性加氢处理装置(102)的操作可包括将预热区域中的原料热解汽油流(110)预热至至少50℃的温度,并将预热的原料热解汽油与预热的氢气流(109)混合,在例如490psig-1600psig的压力范围内形成氢气/原料热解汽油流,在50℃-450℃,优选275℃-450℃的温度范围内和在反应压力范围为例如490psig-1600psig下,在氢化处理反应器的第一阶段中使氢气/原料热解汽油流与第一加氢处理催化剂接触,以至少部分氢化二烯烃、烯烃和/或芳烃/多环芳烃组分,使氢气/原料热解汽油与骤冷区中的冷氢气流接触,以降低氢气/原料热解汽油温度,在170℃-450℃,优选275℃-450℃的温度范围内和反应压力范围490psig-1600psig下,在第二阶段使氢气/原料热解汽油与第二加氢处理催化剂反应,以将含硫、氮、金属(例如砷、铅等)和/或其任意组合的组分分别转化为硫化物、氨和金属硫化物,在60℃-400℃的温度范围内和反应压力范围为450psig-1550psig下,在分离区中除去硫化物、氨、金属硫化物、过量氢和/或其任何组合以产生加氢处理的热解汽油流,将加氢处理的热解汽油流在分馏区中分馏以产生含有轻质热解油流(201)的第一加氢处理的热解汽油流,其中分馏区的操作条件包括40℃-450℃的温度范围和约0.7psig-290psig的压力范围。
加氢处理催化剂是本领域技术人员熟知的,并且通常包括至少一种附着在载体材料上的金属。示例性金属可包括第6、8、9、10、11族金属,优选为钼、钴、镍、钨、金、铂、铱、钯、锇、银、铑和钌中的一种或多种。载体材料可选自诸如分子筛、氧化铝和/或二氧化硅-氧化铝、沸石及其组合的材料。
在原料裂解汽油(110)含有高芳烃含量,高硫含量或两者的情况下,在部分氢化过程中产生热量,含硫组分的转化和/或两者可能导致失控反应并导致灾难性的装置故障。可以使用加氢处理装置(102),其包括多个流体连接的加氢处理反应器和多个催化剂层/床以解决温度升高。在一个实施例中,加氢处理装置(102)包括至少两个加氢处理反应器,其具有4-30个加氢处理催化剂床,每个加氢处理催化剂床由骤冷区分开。
第一加氢处理的热解汽油流(107)可包括至少C5-C10+烃。第一加氢处理的热解汽油流(107)可包括10-30重量%,优选至少15重量%,优选至少20重量%的C6化合物;5-25重量%,优选至少10重量%,优选至少15重量%的C7化合物;5-20重量%,优选至少8重量%,优选至少10重量%,更优选至少12重量%的C8+化合物。在一个实施例中,第一加氢处理的热解汽油流(107)包括40-99%、50-85%、60-80%,优选至少95%的C5+化合物。
第一加氢处理的热解汽油流(107)的至少一种烃组分可选自但不限于苯(C6)、甲苯(C7)、二甲苯(C8)、乙苯(C8)、其他烷基化芳族化合物和/或其任何组合。
由于富含芳烃含量,第一加氢处理的热解汽油流(107)可用作生产芳烃产物、烯烃产物或两者的原料。对于第一加氢处理的热解汽油流(107),加氢处理的热解汽油流(107)的芳烃含量可以是40-90重量%、50-80重量%、60-70重量%,优选至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、至少50重量%、至少51重量%、至少52重量%、至少53重量%、至少54重量%、至少55重量%、至少56重量%、至少57重量%、至少58重量%、至少59重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少80重量%、至少85重量%,或至多90重量%。在一个实施例中,第一加氢处理的热解汽油流(107)包括40-80重量%、50-70重量%或约70重量%,优选至少40重量%的芳族化合物。
在一个实施例中,将第一加氢处理的热解汽油流(107)的一部分进行烷基转移和/或脱烷基化。在这方面,第一加氢处理的热解汽油流的部分用催化剂处理,该催化剂不同于加氢处理或饱和中使用的催化剂,和/或加氢处理的热解汽油流经受加工条件,该加工条件导致不超过5重量%的芳族化合物的烷基转移/脱烷基化,优选不超过1.0重量%、0.5重量%或0.1重量%。
通常,烷基转移/脱烷基化步骤用于通过从烃流中的重芳族组分如C7+组分中添加或除去烷基来增加有价值的芳族化合物如苯和二甲苯的产生。通过增加进入饱和装置(103)的烃流的C7+芳烃含量,消除烷基转移/脱烷基化步骤可以最终提高烯烃产量。通过强调烯烃在芳烃上的生产,这代表了与现有精炼技术的明显和关键的背离。在一个实施例中,送至饱和装置(103)的第一加氢处理的热解汽油流(107)的C7+芳烃含量包括5-80重量%,优选大于5重量%、大于10重量%、大于15重量%、大于20重量%、大于25重量%、大于30重量%或大于40重量%的C7+芳烃含量。
如本文所用,“轻质热解油流”是指第一加氢处理的热解汽油流(107)内的油馏分,其可包括具有至少8个、至少9个、至少10个碳原子,任选地具有至少一个不饱和碳-碳键、至少一个芳环和/或其任意组合的化合物。在一个实施例中,轻质热解油流(201)包括具有至少一个不饱和碳-碳键和/或芳环的C10+化合物。
轻质热解油流(201)可包括1-90重量%的芳烃和/或多环芳烃含量,优选至少1重量%、至少5重量%、至少6重量%、至少7重量%、至少8重量%、至少9重量%、至少10重量%、至少11重量%、至少12重量%、至少13重量%、至少14重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少21重量%、至少22重量%、至少23重量%、至少24重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、至少50重量%、至少60重量%、至少70重量%、至少80重量%或至多90重量%。在一个实施例中,轻质热解油流(201)包括至少40重量%的芳族化合物、多芳族化合物和/或其任何组合。
轻质热解油流(201)内的多环芳烃可选自但不限于萘、菲、蒽、联苯或其任何组合。在一个实施例中,轻质热解油流(201)包括10-40重量%的萘、1-10重量%的二甲基苯、1-10重量%的联苯和1-10重量%的乙苯。
本公开还涉及使饱和装置(103)中的第一加氢处理的热解汽油流(107)和至少一种另外的石脑油/烃流(108)饱和以形成第一环烷烃流(106)。
如本文所用,“饱和”是指富含芳烃和/或多环芳烃的烃流在氢气和饱和催化剂存在下反应以还原(氢化)碳-碳双键导致存在于加氢处理的富含芳烃的烃流和/或流中的芳烃组分、多环芳烃组分和/或其任何组合转化成一种或多种环烷烃的任何过程。
特别感兴趣的是包括用于精炼过程的饱和装置(103)。通常,当精炼来自矿物油的烃产物时,芳烃饱和度在很大程度上没有得到利用。然而,在本发明的实施例中,芳烃饱和度用作增加烯烃形成的技术。在这方面,从在本发明的该实施例中处理的进料流中分开或分离的芳烃组分的总量显著低于输入该过程的芳烃组分的量。例如,基于芳烃组分的总重量,所述芳烃组分用作蒸汽裂化(101)(任选地与任何循环流分开)的进料流,或通过其他流如另外的烃/石脑油流(108)输入,与作为新的烃原料加入到该过程中芳烃组分的总量相比,芳烃组分减少50-99.5重量%,优选60-99.5重量%、70-99.5重量%、80-99重量%、85-95重量%或约90重量%。
饱和装置(103)可包括至少一个饱和反应器,其包括混合区和反应区,其中反应区包括饱和催化剂的单个和/或多个层/床,至少一个骤冷区分隔反应区中的多个层/床,和至少一个氢气入口以及至少两个饱和装置流入口。
示例性饱和操作可包括将至少一种富含芳烃和/或多环芳烃的烃流与氢气流和任选的另外的石脑油/烃流在混合区中组合以形成饱和流,在饱和温度为200℃-400℃,饱和压力范围为400psig-1500psig下,使饱和流与饱和催化剂的至少一层/床接触,并淬灭饱和流以形成第一个环烷烃流。
饱和催化剂可包括附着于载体材料的至少一种金属。示例性金属可包括第6、8、9、10、11族金属,优选为钼、钴、镍、钨、金、铂、铱、钯、锇、银、铑和钌。载体材料可选自诸如分子筛、氧化铝和二氧化硅-氧化铝的材料。在一个实施例中,饱和包括在催化剂存在下使第一加氢处理的热解汽油(107)、至少一种另外的石脑油/烃流(108)或两者与氢反应。
饱和(103)可以不限于单一的富含芳烃和/或富含多环芳烃的原料。一种或多种另外的石脑油/烃流(108)也可以与第一加氢处理的热解汽油(107)一起和/或作为流饱和,以产生第一环烷烃流(106)。因此,在一个实施例中,相对于仅使用第一加氢处理的热解汽油流(107),本公开可用于提供增加的烯烃产量。在该实施例中,将具有不同芳烃/多环芳烃含量的另外的石脑油/烃流(108)引入饱和和/或蒸汽裂化中。在一个实施例中,第一加氢处理的热解汽油流(107)和至少两种、至少三种或至少四种另外的石脑油/烃流(108)是饱和的。第一加氢处理的热解汽油(107)可包括5-80重量%,优选至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少45重量%或至少50重量%的第一加氢处理的热解汽油/另外的石脑油/烃流的流用于产生第一环烷烃流(106)。
另外的石脑油/烃流(108)可选自含有至少一种芳烃组分、至少一种多环芳烃组分和/或其任何组合的任何烃流。另外的石脑油/烃流(108)的实例包括但不限于原料热解汽油(RPG)、加氢处理的热解汽油、重整油、重芳烃、煤油、喷气油、常压瓦斯油、残余流体催化裂化(RFCC)汽油、流化催化裂化(FCC)汽油、轻质裂化石脑油、RFCC重石脑油、焦化石脑油、页岩油、煤液化石脑油、加氢裂化LCO石脑油及其任意组合。在一个实施例中,另外的石脑油/烃流(108)是RVCC重石脑油流。在一个实施例中,另外的石脑油/烃流(108)是加氢裂化的LCO石脑油。
另外的石脑油/烃流(108)可具有一系列芳烃/多环芳烃含量和具有一定范围的碳数和碳链长度的组分。在一个实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流(108)是包括C7+化合物的加氢处理的RFCC重石脑油流。在一个实施例中,至少一种另外的石脑油/烃流(108)是包括C7-C12+化合物的加氢裂化的LCO石脑油。
另外的石脑油/烃物流(108)中的芳烃/多环芳烃含量可以是总共另外石脑油/烃流(108)的10-90重量%、优选至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%。在一个实施例中,加氢处理的RFCC重石脑油流包括至少20重量%的芳族化合物、多芳族化合物和/或其任何组合。在一个实施例中,加氢裂化的LCO石脑油包括至少25%的芳族化合物、多芳族化合物和/或其任何组合。
在本发明的实施例中,任何轻质热解油流(201)、富含芳烃的馏分、第一加氢处理的热解汽油(107)和/或另外的石脑油/烃流(108)在饱和装置(103)中饱和,芳烃和任选烯烃组分的主要部分饱和形成饱和产物(参见图2和本文进一步)。优选地,经过饱和的芳烃和任选烯烃的总量的50-99.5重量%是完全或部分饱和的,使得所有碳-碳双键都被还原,更优选地,60-99mol%、70-98mol%、80-95mol%,或约90mol%的碳-碳双键被还原。
根据在饱和装置中经历饱和的原料(芳烃组分)的挥发性、分子量分布特征和组成特征,本公开的其他实施例可以与常规精炼方法区分。在常规的饱和方法中,希望限制经历饱和的原料的挥发性和/或分子量和/或组成特征。然而,在本发明的实施例中,芳烃组分的组成、挥发性和/或分子量可以是宽范围的。用于饱和的原料可包括具有单个芳环的有机化合物和多芳族化合物以及任选的一种或多种其它非芳族不饱和化合物。在这方面,这种用于饱和的原料可包括烃组分如苯,与较高分子量和较低挥发性的物质如苯的衍生物,多芳烃组分如萘、联苯等相比,它具有较低的分子量。添加到饱和中的材料的沸点范围可能在高沸点和低沸点之间有所不同,10-250℃、20-240℃、30-230℃、40-220℃、50-200℃或约175℃。挥发性的这些差异可表示芳烃组分之间的差异,所述芳烃组分在经历芳烃饱和的烃进料流中大量存在。例如,具有相对较低沸点(较高挥发性)的芳烃组分可占进入饱和装置(103)的总进料的10-40重量%,而具有相对较高沸点和较低挥发性的芳烃组分同样可占进入饱和装置(103)的芳烃组分的10-40重量%。以这种方式,经历饱和的含芳烃组分的原料具有非常宽范围的挥发性、分子量和/或沸点。
二环戊二烯(DCP),一种相对于轻质热解油流的平均沸点具有低沸点(170℃)的烃,可存在于轻质热解油流(201)、加氢处理的汽油流(107)、另外的石脑油/烃流(108)和/或其任何组合中。DCP可通过在饱和过程中聚合而不利地使饱和催化剂失活。为了降低DCP聚合的可能性,在饱和之前处理轻质热解油流(201)、加氢处理的汽油流(107)、另外的石脑油/烃流(108)和/或其任何组合以除去DCP是有利的。示例性的处理程序可包括分级结晶、氢化(即饱和)和蒸馏。在一个实施例中,在饱和之前,处理第一加氢处理的热解汽油流(107)以使其中存在的一种或多种二环戊二烯化合物饱和,产生DCP不足的加氢处理汽油流、另外的石脑油/烃流(108)或其任意组合,其中,相对于含有DCP的流,DCP的存在量小于1.0重量%,优选小于0.5重量%,更优选小于0.1重量%。
饱和可以将10-99重量%,优选至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少40重量%、至少50重量%、至少60重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少81重量%、至少82重量%、至少83重量%、至少84重量%、至少85重量%、至少86重量%、至少87重量%、至少88重量%、至少89重量%、至少90重量%、至少91重量%、至少92重量%、至少93重量%、至少94重量%、至少95重量%、至少96重量%、至少97重量%、至少98重量%或至多99重量%的芳烃组分、多环芳烃组分或其任何组合转化成环烷烃。在一个实施例中,饱和将第一加氢处理的热解汽油(107)中的至少90%的芳环,另外的石脑油/烃流(108)和/或两者转化成环烷烃。
如本文所用的第一环烷烃流(106)是指来自饱和的输出烃流,其中输出烃流的环烷烃含量高于第一加氢处理的汽油流(107)、至少一种另外的石脑油/烃流(108)和/或其任何组合。在一个实施例中,第一环烷烃流(106)包含含量为60-99重量%,优选至少60重量%、至少61重量%、至少62重量%、至少63重量%、至少64重量%、至少65重量%、至少66重量%、至少67重量%、至少68重量%、至少69重量%、至少70重量%、至少71重量%、至少72重量%、至少73重量%、至少74重量%、至少75重量%、至少76重量%、至少77重量%、至少78重量%、至少79重量%、至少80重量%、至少81重量%、至少82重量%、至少83重量%、至少84重量%、至少85重量%、至少86重量%、至少87重量%、至少88重量%、至少89重量%、至少90重量%、至少91重量%、至少92重量%、至少93重量%、至少94重量%、至少95重量%、至少96重量%、至少97重量%、至少98重量%或至多99重量%的环烷烃。
与本公开相关,将第一环烷烃流(106)流动到蒸汽裂化装置(101)是指将富含环烷烃的烃流输送以进行热解反应以特定地生产烯烃流的任何方法。35-99重量%,优选至少35重量%、至少36重量%、至少37重量%、至少38重量%、至少39重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、至少50重量%、至少60重量%、至少70重量%、至少80重量%、至少90重量%、至少95重量%、至多99重量%的第一环烷烃流(106)的环烷烃含量可以蒸汽裂化形成烯烃流。在一个实施例中,将至少40-45重量%的第一环烷烃流(106)蒸汽裂化(101)以形成烯烃流。
在替代实施例中(例如图1B),该方法还涉及裂解(113)第一加氢处理的热解汽油流(107)以形成C5-流(114)和C6+流(115),在饱和装置(103)中饱和C6+流(115)、另外的石脑油/烃流(108)或两者以形成第二环烷烃流(106),使第二环烷烃流(106)流动以形成烯烃流,并将C5-流(114)再循环至蒸汽裂化装置(101)。
裂解(113)可包括将加氢处理的烃流分离成至少由一系列通过挥发性分离的烃组分构成的两种流的任何方法。示例性的裂解方法是包括至少一个或多个蒸馏塔的蒸馏,并且是本领域技术人员公知的。
如本文所用的C5-是指烃流,其中烃组分在烃链中包括5个或更少碳原子,优选4个或更少碳原子,更优选3个或更少碳原子,且占C5-流总重量的至少70重量%,优选至少85重量%,更优选至少90重量%。
如本文所用的C6+是指烃流,其中烃组分在烃链中包括6个或更多碳原子,优选8个或更多碳原子,更优选10个或更多碳原子,且占C6+流总重量的至少70重量%,优选至少85重量%,更优选至少90重量%。
如本文所用,“再循环”是指其中下游烃馏分、流和/或产物经由流体连接返回上游工艺步骤的方法。
根据第二方面,本公开涉及由第二加氢处理的汽油流和轻质热解油流生产烯烃流的方法,包括在加氢处理装置(102)中加氢处理原料热解汽油流(110)以形成第二加氢处理的热解汽油流(202)和轻质热解油流(热解油)(201)(参见图2)。
前述加氢处理装置(102)可用于将第一加氢处理的热解汽油流(107)分离成轻质热解油流(201)和第二加氢处理的热解汽油流(202)。轻质热解油流(201)的分离为现有的炼油工艺提供了通过进一步处理第二加氢处理的裂解汽油流(202)同时产生芳烃产物的能力,同时使用轻质热解油流(201)作为饱和装置(103)的进料增加烯烃产量。在一个实施例中,在加氢处理装置(102)中加氢处理原料热解汽油流(110)还包括在分馏区中分离第一加氢处理的裂解汽油流(107)以形成轻质热解油流(201)和第二加氢处理的热解汽油流(202)。在一个实施例中,轻质热解油流(201)通过加氢处理装置(102)和饱和装置(103)之间的流体连接输送到饱和装置(103)。
第二加氢处理的热解汽油(202)流可包括至少C5-C10烃,优选C6-C9烃,更优选C6-C8烃。在一个实施例中,第二加氢处理的热解汽油流(202)包括C6+化合物。
第二加氢处理的热解汽油流(202)的至少一种烃组分可选自但不限于苯(C6)、甲苯(C7)、二甲苯(C8)、乙苯(C8)和/或其任何组合。
由于富含芳烃含量,第二加氢处理的热解汽油流(202)可用作生产芳烃产物的进料流。相对于第二加氢处理的热解汽油流(202),第二加氢处理的热解汽油流(202)的芳烃含量,优选C6-C10芳烃含量可以是5-90重量%、优选至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少36重量%、至少37重量%、至少38重量%、至少39重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、至少50重量%、至少60重量%、至少70重量%、至少80重量%、或至多90重量%。
如本文所用,轻质热解油流(201)是指第一加氢处理的热解汽油流的油馏分,其包括具有至少8个、至少9个、至少10个碳原子、至少一个不饱和碳-碳键,和/或至少一个芳环的芳烃/多环芳烃化合物。在一个实施例中,轻质热解油流(201)包括具有至少一个不饱和碳-碳键和/或芳环的C10+化合物。
轻质热解油流(201)可包括10-90重量%的芳烃和/或多环芳烃含量,优选至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少36重量%、至少37重量%、至少38重量%、至少39重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少50重量%、至少60重量%、至少70重量%、至少80重量%或至多90重量%。在一个实施例中,轻质热解油流(201)包括至少40重量%的芳族化合物、多芳族化合物和/或其任何组合。
轻质热解油流(201)内的多环芳烃可选自但不限于萘、菲、蒽、联苯或其任何组合。在一个实施例中,轻质热解油流(201)包括10-40重量%,优选20-30重量%的萘,1-10重量%,优选4-6重量%的二甲基苯,1-10重量%,优选4-6重量%的联苯和1-10重量%,优选4-6重量%的乙苯。
在一个实施例中,轻质热解油流(201)不进行烷基转移或脱烷基化。通常,烷基转移/脱烷基化步骤用于通过从芳烃C7+组分中添加、去除和/或重排烷基来增加有价值的芳族化合物如苯和二甲苯的产生。消除烷基转移/脱烷基化步骤可通过增加进入饱和装置(103)的烃流的C10+芳烃含量来提高烯烃产量。通过强调烯烃在芳烃上的生产,这代表了与现有精炼技术的明显和关键的背离。在一个实施例中,送至饱和装置(103)的轻质热解油流的C10+芳烃含量比经历烷基转移、脱烷基化或两者的类似轻质热解油物流(201)含有5-40重量%,优选多达5重量%、多达10重量%、多达15重量%、多达20重量%、多达25重量%、多达30重量%、多达35重量%、多达40重量%的C7+芳烃含量。
本公开还涉及使饱和装置(103)中的轻质热解油流(201)和至少一种另外的石脑油/烃流(108)饱和以形成第一环烷烃流(106)。
如前所述的饱和可以不限于单一芳烃和/或富含多环芳烃的流。另外的石脑油/烃流(108)也可以与轻质热解油流(201)一起饱和,以产生第一环烷烃流(106)。结果,通过将具有不同芳烃/多环芳烃含量的另外的石脑油/烃流(108)引入饱和步骤,本发明可用于相对于使用轻质热解油流(201)来增加烯烃流产量。轻质热解油流(201),以及优选至少两种、至少三种或至少四种另外的石脑油/烃流(108)可以是饱和的。
在一个实施例中,在饱和之前,处理轻质热解油流(201)以使其中存在的一种或多种二环戊二烯化合物饱和,产生DCP不足的轻质热解油流、DCP不足的另外的石脑油/烃流或两者,其中,未转化的DCP的含量小于1.0重量%,优选小于0.5重量%,更优选小于0.1重量%。
饱和可以将10-99重量%,优选至少10重量%、至少20重量%、至少30重量%、至少40重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少81重量%、至少82重量%、至少83重量%、至少84重量%、至少85重量%、至少86重量%、至少87重量%、至少88重量%、至少89重量%、至少90重量%、至少91重量%、至少92重量%、至少93重量%、至少94重量%、至少95重量%、至少96重量%、至少97重量%、至少98重量%或至多99重量%的芳烃组分、多环芳烃组分或其任何组合转化成环烷烃。在一个实施例中,饱和将轻质热解油流(201)中的至少90%的芳环,另外的石脑油/烃流(108)和/或两者转化成环烷烃。
专用饱和装置(103)的使用提供了增加“低价值”轻质热解油流(201)的环烷烃含量的方法,而不牺牲芳烃产量。在一个实施例中,将第二加氢处理的热解汽油流(202)送至下游精制过程以产生芳烃。
与本公开相关,将第一环烷烃流(106)流动到蒸汽裂化装置(101)是指将第一环烷烃流(106)输送至蒸汽裂化装置(101)以进行热解反应以产生烯烃流的任何方法。至少30重量%、至少31重量%、至少32重量%、至少33重量%、至少34重量%、至少35重量%、至少36重量%、至少37重量%、至少38重量%、至少39重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%、或至多95重量%、优选35-95重量%的第一环烷烃流(106)的环烷烃含量可以蒸汽裂化形成烯烃流。在一个实施例中,将至少40重量%的第一环烷烃流(106)蒸汽裂化以形成烯烃流。
根据第三方面,本公开涉及从蒸汽裂化烃流中产生烯烃流的方法,包括从第二加氢处理的热解汽油流(202)中在萃取装置(301)中萃取第一芳烃流(303)和萃余液流(304)(参见图3)。
如本文所用,“萃取”是指其中至少一种烃组分与烃流分离的任何方法。提取方法在本领域和本领域技术人员中是公知的,并且可包括蒸馏、溶剂萃取、结晶、吸附、共沸蒸馏和/或其任何组合。
第一芳烃流(303)是指烃流,其中C6、C7和/或C8+物质的芳烃含量为至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少45重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、或至少70重量%,优选30-45重量%。在一个实施例中,第一芳烃流(303)包括至少40重量%的芳族化合物。
如本文所用的萃余液流(304)是指来自第二加氢处理的热解汽油流(202)的芳烃缺乏的烃馏分,其中芳烃含量小于3重量%、小于2重量%、小于1重量%、小于0.5重量%,并包括至少为1重量%、至少5重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少45重量%、优选3-45重量%的环烷烃含量。在一个实施例中,萃余液流(304)的芳烃含量小于1%。在另一个实施例中,萃余液流(304)的环烷烃含量为至少25%。
将萃余液流(304)再循环至蒸汽裂化是指其中萃余液流(304)经由流体连接从萃取物(301)输送至蒸汽裂化装置(101)的过程。随后,在蒸汽裂化期间,可以将至少30重量%、至少31重量%、至少32重量%、至少33重量%、至少34重量%、至少35重量%、至少36重量%、至少37重量%、至少38重量%、至少39重量%、至少40重量%、至少45重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、优选30-70重量%、更优选30-45重量%的萃余液流(304)的环烷烃含量转化为烯烃。在一个实施例中,至少40%的萃余液流(304)环烷烃含量转化为烯烃。
在本公开中,裂解(302)第一芳烃流(303)以形成C6-C7芳烃流(305)和(306),C8+芳烃流(308)提供了在一体化炼油厂内生产芳烃和/或烯烃产物的机理。裂解允许C6芳烃流(305)、C7芳烃流(306)、C8流(308)和/或其任何组合引向芳烃制备物而不妨碍从C8+流(308)产生烯烃。或者,当增加的烯烃产量优于芳烃时,C6芳烃流(305)、C7芳烃流(306)、C8+流(308)和/或其任何组合可以引向饱和和随后的烯烃生产。
如本文所用,裂解(302)可以指其中可以将流分成包括单一烃组分和/或具有特定范围挥发性、沸点范围和/或组成的烃流的纯化馏分的任何方法。在一个实施例中,裂解形成C6芳烃流(305)、C7芳烃流(305)和C8+流(308)。裂解(302)可以包括不同的方法。示例性的裂解方法是萃取蒸馏,例如本领域熟知的SulfolaneTM方法(UOP)。
在一个实施例中,C6芳烃流(305)、C7芳烃流(306)和/或C8+流(308)的芳烃含量为相应芳烃流的至少10重量%、至少11重量%、至少12重量%、至少13重量%、至少14重量%、至少15重量%、至少16重量%、至少17重量%、至少18重量%、至少19重量%、至少20重量%、至少21重量%、至少22重量%、至少23重量%、至少24重量%、至少25重量%、至少26重量%、至少27重量%、至少28重量%、至少29重量%、至少30重量%、至少31重量%、至少32重量%、至少33重量%、至少34重量%、至少35重量%、至少36重量%、至少37重量%、至少38重量%、至少39重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、优选10-50重量%。在一个实施例中,C8+包括至少40重量%的芳族化合物。
如本文所用的C6芳烃流是指富含苯的烃馏分,其苯含量范围为第一芳烃流的30-99重量%,优选至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、或至少50重量%。在一个实施例中,C6芳烃流包括47重量%的第一芳烃流。
如本文所用的C7芳烃流是指富含甲苯的烃馏分,其甲苯含量范围为第一芳烃流的15-99重量%,优选至少15重量%、至少16重量%、至少17重量%、至少18重量%、至少19重量%、至少21重量%、至少22重量%、至少23重量%、至少24重量%、至少25重量%、至少26重量%、至少27重量%、至少28重量%、至少29重量%或至少30重量%。在一个实施例中,C7芳烃流包括27重量%的第一芳烃流。
如本文所用的C8+芳烃流是指重芳烃塔底物,包括但不限于二甲苯、乙苯、含有9个碳原子的芳烃(C9A)、含有10个或更多个碳原子的芳烃(C10A+),和或其任何组合。
C8+芳烃流可包括30-99重量%,或者至少1重量%、至少2重量%、至少3重量%、至少4重量%、至少5重量%、至少6重量%的二甲苯;30-99重量%,或者至少1重量%、至少2重量%、至少3重量%、至少4重量%、至少5重量%、至少6重量%的乙苯;1-99重量%、或者至少0.5重量%、至少1重量%、至少2重量%、至少3重量%、至少4重量%、至少5重量%、至少6重量%的C9A;1-99重量%、或者至少1重量%、至少2重量%、至少3重量%、至少4重量%第一芳烃流的C10A+。在一个实施例中,C8+芳烃流包括4重量%的二甲苯、1重量%的乙苯、4.9重量%的C9A和3.6重量%的C10A+
本公开包括一种方法,其中第二芳烃流(307)包括C6芳烃流(305)、C7芳烃流(306),C8+(308)芳烃流和/或其任何组合中的每一种的至少一部分,轻质热解油流(201)和至少一部分另外的石脑油/烃流(108)的至少一部分以形成第一环烷烃流(106)。
如前所述,可以通过改变进入饱和步骤的富含芳烃的烃流的芳烃/多环芳烃含量来增加烯烃(104)的工艺输出。可以直接进料到饱和装置(103)中的第二芳烃流(307)可以包括30-99重量%,优选至少30重量%、至少31重量%、至少32重量%、至少33重量%、至少34重量%、至少35重量%、至少36重量%、至少37重量%、至少38重量%、至少39重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、至少50重量%、至少51重量%、至少52重量%、至少53重量%、至少54重量%、至少55重量%、至少56重量%、至少57重量%、至少58重量%、至少59重量%、至少60重量%、至少61重量%、至少62重量%、至少63重量%、至少64重量%、至少65重量%、至少66重量%、至少67重量%、至少68重量%、至少69重量%或至少70重量%的芳族化合物/多环芳烃含量。在一个实施例中,第二芳烃流(307)包括至少50重量%的芳族化合物、多芳族化合物或其任意组合。
如前所述的饱和可包括多种另外的石脑油/烃流(108)。另外的石脑油/烃流(108)可以与轻质热解油流(201)一起饱和,以产生第一环烷烃流(106)。结果,通过经由另外的石脑油/烃流(108)引入各种芳族化合物/多芳族化合物,相对于轻质热解油流(201)的饱和,可以增加烯烃流产量。在一个实施例中,轻质热解油流(201)和至少两种、至少三种、至少四种另外的石脑油/烃流(108)是饱和的。
另外的石脑油/烃流(108)也可具有不同的芳族化合物/多芳族化合物含量。在一个实施例中,加氢处理的RFCC重石脑油流包括至少20重量%的芳族化合物、多芳族化合物和/或其任何组合。在一个实施例中,加氢裂化的LCO石脑油包括至少25%的芳族化合物、多芳族化合物和/或其任何组合。
另外的石脑油/烃流(108)中的芳烃/多环芳烃含量可以是总另外石脑油/烃流(108)的至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少45重量%、至少50重量%、至少55重量%、或至少60重量%。
在一个实施例中,一部分第二芳烃流(307)、一部分轻质热解油流(201)、一部分至少一种另外的石脑油/烃流(108)和/或其任何组合经历烷基转移、脱烷基化、异构化和/或其任何组合。一部分第二芳烃流(307)、一部分轻质热解油流(201)、一部分至少一种另外的石脑油/烃流(108)和/或其任何组合经历处理条件,该处理条件导致不超过5重量%的芳族化合物的烷基转移/脱烷基化,优选不超过1.0重量%、0.5重量%或0.1重量%。
在一个实施例中,在饱和之前,处理轻质热解油流(201)、第二芳烃流(307)、至少一种另外的石脑油/烃流(108)和/或其任何组合以使其中存在的一种或多种二环戊二烯化合物饱和。
在一个实施例中,所述至少一种另外的石脑油/烃流(108)、第二芳烃流(307)、轻质热解油流(201)和/或其任意组合,包括小于1.0重量%的DCP含量,优选小于0.5重量%,更优选小于0.1重量%。DCP可以作为产品回收用于进一步精炼。
饱和可以将30-95重量%,优选至少30重量%、至少40重量%、至少50重量%、至少60重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少81重量%、至少82重量%、至少83重量%、至少84重量%、至少85重量%、至少86重量%、至少87重量%、至少88重量%、至少89重量%、至少90重量%、至少91重量%、至少92重量%、至少93重量%、至少94重量%或至多95重量%的芳烃组分、多环芳烃组分或其任何组合转化成环烷烃。在一个实施例中,饱和转化每个C6芳烃流(305)、C7芳烃流(306)、C8+芳烃流(308)、轻质热解油流(201)、至少一种另外的石脑油/烃流(108)和/或其任何组合的至少一部分流中至少90%的芳环,以形成环烷烃。第一环烷烃流(106)可以是蒸汽裂化以产生烯烃流的原料。结果,第一环烷烃流(106)中的环烷烃含量是确定烯烃产量的重要量。第一环烷烃流(106)可包括至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%、至多95重量%,优选60-95重量%的环烷烃含量。在一个实施例中,第一环烷烃流(106)包括至少60重量%的芳族化合物。
根据第四方面,本公开提供一种生产烯烃流和轻质热解油流(201)的方法,包括在加氢处理装置(102)中加氢处理原料热解汽油流以形成第二加氢处理的热解汽油流(202)和轻质热解油流(201)。将第一芳烃流裂解以形成C6流、C7流、C8二甲苯流、富含C8乙苯的流和C9+芳烃流。
如前所述,轻质热解油流(201)代表了当与饱和和蒸汽裂化结合时增加烯烃产量的优异原料。然而,希望使用轻质热解油流(201)作为燃料油添加剂不需要牺牲以实现增加的烯烃产量。在需要燃料油添加剂产量、芳烃产量和增加的烯烃产量的情况下,可将轻质热解油流(201)送至燃料油池以用作燃料添加剂,而萃余液流(304)、第二芳烃流(307)、另外的烃/石脑油流(108)和/或其任何组合可如前所述进行处理,以生产芳烃和/或烯烃产物。
分离轻质热解油流(201)并可包括5-99重量%的芳烃/多环芳烃含量,优选至少5重量%、至少6重量%、至少7重量%、至少8重量%、至少9重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少36重量%、至少37重量%、至少38重量%、至少39重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%、至少95重量%。在一个实施例中,轻质热解油流(201)包括至少40重量%的芳族化合物、多芳族化合物和/或其任何组合。
如本文所用的C9+芳烃流是指重芳烃塔底物,包括但不限于含有9个或更多碳原子的芳烃(C9A)、含有10个或更多个碳原子的芳烃(C10A+)和/或其任意组合。
C9+芳烃流可包括30-99重量%,或者至少1重量%、至少2重量%、至少3重量%、至少4重量%、至少5重量%、至少6重量%的C9A;1-99重量%、或者至少1重量%、至少2重量%、至少3重量%、至少4重量%的第一芳烃流的C10A+。在一个实施例中,C9+芳烃流包括4.9重量%的C9A和3.6重量%的C10A+
本公开还涉及饱和富含芳烃的烃流以形成第一环烷烃流(106),富含芳烃的烃流包括第二芳烃流(307),第二芳烃流(307)包括至少一部分C6流(305)、C7流(306)、C8二甲苯流(309)、富含C8乙苯的流(310)、C9+芳烃流(311)和/或其任何组合,以及至少一部分至少一种另外的石油脑/烃流(108)。
如前所述,通过改变进入饱和装置(103)的富含芳烃的烃流的芳烃/多环芳烃含量,可以提高烯烃的工艺输出。可以直接进料到饱和中的第二芳烃流(307)可以包括至少30重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少46重量%、至少47重量%、至少48重量%、至少49重量%、至少50重量%、至少51重量%、至少52重量%、至少53重量%、至少54重量%、至少55重量%、至少56重量%、至少57重量%、至少58重量%、至少59重量%、至少60重量%、至少65重量%、或至多70重量%,优选30-70重量%的芳族化合物/多环芳烃含量。在一个实施例中,第二芳烃流(307)包括至少50重量%的芳族化合物、多芳族化合物或其任意组合。
饱和可以将至少10重量%、至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%、至少35重量%、至少40重量%、至少45重量%、至少50重量%、至少55重量%、至少60重量%、至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少81重量%、至少82重量%、至少83重量%、至少84重量%、至少85重量%、至少86重量%、至少87重量%、至少88重量%、至少89重量%、至少90重量%、至少91重量%、至少92重量%、至少93重量%、至少94重量%或至多95重量%,优选10-95重量%,更优选80-95重量%的芳烃组分(基于经历饱和的原料的总重量)、多环芳烃组分或其任何组合转化成环烷烃。在一个实施例中,饱和转化每个C6芳烃流(305)、C7芳烃流(306)、C8+芳烃流(308)、至少一种另外的石脑油/烃流(108)和/或其任何组合的至少一部分流中至少90%的芳环,以形成环烷烃。
对得到的第一环烷烃流进行先前公开的饱和和蒸汽裂化程序以产生烯烃流。

Claims (20)

1.一种由蒸汽裂化烃流生产烯烃流的方法,包括:
蒸汽裂化烃流以形成蒸汽裂化的烃流和重质热解油流,其中蒸汽裂化的烃流包括丁二烯、乙烯、丙烯中的至少一种和/或其任意组合;
分离蒸汽裂化的烃流以形成富烯烃流和原料热解汽油流;
加氢处理原料热解汽油流以形成第一加氢处理的热解汽油流;
使第一加氢处理的热解汽油物流与至少一种另外的石脑油/烃流一起饱和以形成第一环烷烃流;以及
使第一环烷烃流流动至蒸汽裂化以形成烯烃。
2.根据权利要求1所述的方法,其中第一加氢处理的热解汽油流包括C5+化合物。
3.根据权利要求1所述的方法,其中至少一种另外的石脑油/烃流是加氢处理的残余物流体催化裂化重石脑油流,其主要包括C7+化合物。
4.根据权利要求3所述的方法,其中加氢处理的残余物流体催化裂化重石脑油流包括20-80重量%的芳族化合物。
5.根据权利要求1所述的方法,还包括:
将第一加氢处理的热解汽油流裂解成C5-流和C6+流;
使C6+流任选地与至少一种另外的石脑油/烃流一起饱和形成第二环烷烃流;
蒸汽裂化第二环烷烃流以形成烯烃流;以及
将C5-流循环至蒸汽裂化。
6.根据权利要求5所述的方法,其中C6+流包括至少40重量%的芳族化合物。
7.一种由蒸汽裂化烃流生产烯烃流的方法,包括:
蒸汽裂化烃流以形成蒸汽裂化的烃流和重质热解油流,其中蒸汽裂化的烃流包括丁二烯、乙烯、丙烯中的至少一种和/或其组合;
分离蒸汽裂化的烃流以形成原料热解汽油流和富烯烃流;
加氢处理原料热解汽油流以形成第二加氢处理的热解汽油流和轻质热解油流;
使轻质热解油流和至少一种另外的石脑油/烃流饱和以形成第一环烷烃流;
使第一环烷烃流流动至蒸汽裂化以形成烯烃。
8.根据权利要求7所述的方法,其中第二加氢处理的热解汽油流包括C5-C9化合物。
9.根据权利要求7所述的方法,其中轻质热解油流主要包括具有至少一个不饱和碳-碳键和/或芳环的C10+化合物,并且第二加氢处理的热解汽油流主要包括具有至少一个不饱和碳-碳键和/或芳环的C5-C9化合物。
10.根据权利要求7所述的方法,其中饱和包括在催化剂存在下氢化存在于轻质热解油流和至少一种另外的石脑油/烃流中的至少一部分不饱和化合物。
11.根据权利要求7所述的方法,其中轻质热解油流和至少一种另外的石脑油/烃流均包括芳族化合物,并且饱和转化至少90%的芳族化合物以形成环烷烃。
12.根据权利要求7所述的方法,其中在饱和之前,处理轻质热解油流以使其中存在的一种或多种二环戊二烯化合物饱和。
13.一种由蒸汽裂化烃流生产烯烃流的方法,包括:
蒸汽裂化烃流以形成蒸汽裂化烃流和重质热解油流,其中蒸汽裂化烃流包括丁二烯、乙烯、丙烯中的至少一种和/或其任意组合;
分离蒸汽裂化的烃流以形成富烯烃流和原料热解汽油流;
加氢处理原料热解汽油流以形成第二加氢处理的热解汽油流和轻质热解油流;
从第二加氢处理的热解汽油流中提取第一芳烃流和萃余液流;
使萃余液流流动至蒸汽裂化;
裂解第一芳烃流以形成C6芳烃流、C7芳烃流和C8+芳烃流;
饱和流包括:
第二芳烃流,所述第二芳烃流包括至少一部分C6芳烃流、C7芳烃流、C8+芳烃流或其组合;
至少一部分轻质热解油流;以及
至少一部分至少一种另外的石脑油/烃流以形成第一环烷烃流;
使第一环烷烃流流动至蒸汽裂化以形成烯烃。
14.根据权利要求13所述的方法,其中第一芳烃流包括30-80重量%的芳族化合物。
15.根据权利要求13所述的方法,其中裂解形成主要包括C6芳烃的C6芳烃流、主要包括C7芳烃的C7芳烃流和主要包括C8+芳烃的C8+流。
16.根据权利要求13所述的方法,其中C8+芳烃流包括至少40重量%的芳族化合物。
17.一种由蒸汽裂化烃流生产烯烃流的方法,包括:
蒸汽裂化烃流以形成蒸汽裂化烃流和重质热解油流,其中蒸汽裂化烃流包括丁二烯、乙烯、丙烯中的至少一种和/或其任意组合;
分离蒸汽裂化的烃流以形成富烯烃流和原料热解汽油流;
加氢处理原料热解汽油流以形成第二加氢处理的热解汽油流和轻质热解油流;
从第二加氢处理的热解汽油流中提取第一芳烃流和萃余液流;
使萃余液流流动至蒸汽裂化;
裂解第一芳烃流以形成C6流、C7流、C8二甲苯流、富含C8乙苯流和C9+芳烃流;
饱和流包括:
第二芳烃流,所述第二芳烃流包括至少一部分C6流、一部分C7流、一部分C8二甲苯流、一部分富含C8乙苯流、C9+芳烃流或其组合;
至少一部分至少一种另外的石脑油/烃流以形成第一环烷烃流;
使第一环烷烃流流动至蒸汽裂化以形成烯烃。
18.根据权利要求17所述的方法,其中裂解形成主要包括C6芳烃的C6芳烃流、主要包括C7芳烃的C7芳烃流、主要包括二甲苯的C8二甲苯流、主要包括乙苯的富含C8乙苯流和主要包括C9+芳烃的C9+流。
19.根据权利要求17所述的方法,其中第一芳烃流主要包括具有至少6个碳原子的芳族化合物。
20.根据权利要求17所述的方法,其中C9+芳烃流包括至少40重量%的芳族化合物。
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