CN108796000A - 一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 - Google Patents
一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108796000A CN108796000A CN201810725874.1A CN201810725874A CN108796000A CN 108796000 A CN108796000 A CN 108796000A CN 201810725874 A CN201810725874 A CN 201810725874A CN 108796000 A CN108796000 A CN 108796000A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fatty acid
- saturated fatty
- glyceride
- lipase
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6454—Glycerides by esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
本发明涉及甘油酯合成加工技术领域,具体涉及一种三饱和脂肪酸甘油酯(SSS型)以及1,3‑二不饱和脂肪酸‑2饱和脂肪酸甘油三酯(USU型),其由以下方法制备得到:将含有饱和脂肪酸残基的甘油酯与饱和脂肪酸盐在脂肪酶的作用下进行催化反应,得到所述三饱和脂肪酸甘油酯。其中饱和脂肪酸残基和饱和脂肪酸盐中的对应的饱和脂肪酸相同,且含有饱和脂肪酸残基的甘油酯至少具有一个未与饱和脂肪酸残基结合的酯键或羟基。在甘油酯部分具有饱和脂肪酸残基的基础上,通过对应的饱和脂肪酸盐提供足够数量的饱和脂肪酸残基,并且利用脂肪酶的催化作用,使得其反应条件温和,副反应少,生成的三饱和脂肪酸甘油酯的纯度高。
Description
技术领域
本发明涉及甘油酯合成加工技术领域,具体而言,涉及一种三饱和脂肪酸甘油酯以及USU型甘油三酯。
背景技术
三饱和脂肪酸甘油酯合成方法主要有:在化学催化剂作用下对甘油三酯进行随机酯交换以及甘油与饱和脂肪酸在高温(180℃~200℃)反应。在化学催化剂作用下对甘油三酯进行随机酯交换制备三饱和脂肪酸甘油酯的纯度不高。甘油与饱和脂肪酸在高温(180℃~200℃)反应的缺点在于反应需要高温,工艺反应条件苛刻,副反应多。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三饱和脂肪酸甘油酯的制备方法,其能够使得到三饱和脂肪酸甘油酯的纯度高,且反应条件简单,副反应少。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
本发明提供的一种三饱和脂肪酸甘油酯的制备方法,其包括:将含有饱和脂肪酸残基的甘油酯与饱和脂肪酸盐在非定向脂肪酶的作用下进行催化反应,得到所述三饱和脂肪酸甘油酯。其中饱和脂肪酸残基和饱和脂肪酸盐中的对应的饱和脂肪酸相同,且含有饱和脂肪酸残基的甘油酯至少具有一个未与饱和脂肪酸残基结合的酯键或羟基。
本发明还涉及一种USU型甘油三酯,其通过上述三饱和脂肪酸甘油酯为原料合成。
在甘油酯部分具有饱和脂肪酸残基的基础上,通过对应的饱和脂肪酸盐提供足够数量的饱和脂肪酸残基,并且利用非定向脂肪酶的催化作用,使得其反应条件温和,副反应少,生成的三饱和脂肪酸甘油酯的纯度高。
具体实施方式
为使本发明实施方式的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施方式或实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施方式的三饱和脂肪酸甘油酯以及USU型甘油三酯进行具体说明。
本发明的一些实施方式提供的一种三饱和脂肪酸甘油酯,其由以下制备方法得到:将含有饱和脂肪酸残基的甘油酯与饱和脂肪酸盐在非定向脂肪酶的作用下进行催化反应,得到三饱和脂肪酸甘油酯。
其中饱和脂肪酸残基和饱和脂肪酸盐中的对应的饱和脂肪酸相同,例如,甘油酯含有的是饱和脂肪酸残基是棕榈酸残基(不排除含有非棕榈酸残基的其他种类的饱和脂肪酸残基),那么对应的饱和脂肪酸盐即为棕榈酸盐。并且含有饱和脂肪酸残基的甘油酯至少具有一个未与饱和脂肪酸残基结合的酯键或羟基。即作为原料的该甘油酯包括甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯中的至少一种,且其部分酯键是和(上述所指定的)饱和脂肪酸结合得到的酯键。例如,该甘油酯可以是甘油一酯,也可以是甘油二酯,或者甘油三酯,或者甘油二酯和甘油三酯的混合物。
需要说明的是,催化反应包括酯交换反应和酯化反应,当甘油酯主要为甘油三酯时,进行的主要是酯交换反应,当甘油酯包括部分甘油二酯或甘油一酯时还存在酯化反应。
在甘油酯具有特定饱和脂肪酸残基的部分酯键的基础上,通过引入能够提供大量特定脂肪酸残基的特定脂肪酸盐,进而使得其能够在酶的催化下,发生酯交换和酯化反应,进而降低了反应条件,使得副反应少,生成的三饱和脂肪酸甘油酯的纯度高,sn-2位上饱和脂肪酸含量高。
根据一些实施方式,甘油酯与饱和脂肪酸盐的比例为以饱和脂肪酸盐为添加量,以使得反应体系中的饱和脂肪酸残基占总的脂肪酸残基的比例大于或等于90%,优选大于92%,更优选大于95%。例如,可以使得添加饱和脂肪酸盐使得反应体系中的饱和脂肪酸残基占总的脂肪酸残基的比例为91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%或98%等。
通过该反应物比例的设置,可以使得能够充分地满足酯交换反应或酯化反应的进行,进而能够使得反应物之间能够进行充分地接触,得到纯度更高的反应产物。
根据一些实施方式,脂肪酶的添加量为甘油酯的0.05~10%,优选为0.1~8%,进一步优选的方案中,Novozym 435的添加量为4~8%或者Lipase DF“Amano”15的添加量为0.1~1%或者LipozymeTLIM的添加量为4~8%或者LipaseAY30G的添加量为0.1~1%。例如,脂肪酶的添加量可以为0.05%、0.1%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%或9%。脂肪酶的添加量对反应过程有着重要的影响,其添加量过低不能够达到催化效果,其添加量过高则使得成本升高,且在一定程度上会影响反应过程中反应物之间的接触,导致反应效果不佳。因此,通过上述范围的非定向脂肪酶的添加量可以充分地达到对反应的催化作用,使得在即定的反应时间内反应进行地更加彻底。
一些实施方式中,脂肪酶包括非定向脂肪酶、定向脂肪酶中至少一种,优选地,脂肪酶为非定向脂肪酶,非定向脂肪酶包括Novozym435、Lipase DF“Amano”15、LipozymeTLIM和LipaseAY30G中的至少一种。例如,非定向脂肪酶可以为Novozym 435或Lipase DF“Amano”15,也可以Novozym 435和Lipase DF“Amano”15的混合物。优选地,非定向脂肪酶为Lipase DF“Amano”15。
根据一些实施方式,催化反应的温度为30~90℃,优选35~85℃,进一步优选地,LipozymeTLIM反应温度为65~70℃,Novozym 435反应温度为75~85℃,Lipase DF“Amano”15反应温度为35~40℃,LipaseAY30G反应温度为35~40℃;催化反应的时间为0.5~9小时,优选的反应时间为1~4小时。在该反应温度下,反应温度相对于传统的化学催化剂的反应温度比较低,其反应更加容易进行,可以通过水浴加热的方式保持反应温度恒定,水浴加热其受热比较均匀,热量传递效果好,进而使得反应更加容易进行。当然,也可以选用炉体加热等其他加热方式来维持反应温度。
根据一些实施方式,饱和脂肪酸残基和饱和脂肪酸盐中的对应的饱和脂肪酸选自棕榈酸、硬酯酸、辛酸、癸酸、月桂酸、豆蔻酸或花生酸,例如,反应物可以是含有棕榈酸残基的甘油酯和棕榈酸盐,也可以是含有硬酯酸残基的甘油酯和硬酯酸盐,或是含有月桂酸残基的甘油酯和月桂酸盐。优选棕榈酸或硬酯酸,更优选棕榈酸。
本发明的实施方式中选择脂肪酸盐的目的在于,脂肪酸盐作为一种强碱弱酸盐,电离能力强,其脂肪酸残基活性强,提供脂肪酸残基能力远大于游离脂肪酸或脂肪酸酯,从而加快酯交换反应的速率,缩短反应时间,可以减少脂肪酶用量,降低成本。
根据一些实施方式,含有饱和脂肪酸残基的甘油酯可以是可可酯、椰子油、棕榈仁油、棕榈油硬酯或58度棕榈油。优选地,含有饱和脂肪酸残基的甘油酯为棕榈油硬酯,棕榈油硬酯是生产食用棕榈油的过程中会产生的一种高熔点(熔点44~56℃)的棕榈油。
根据一些实施方式,饱和脂肪酸盐为饱和脂肪酸碱金属盐,优选地,饱和脂肪酸盐为饱和脂肪酸钠或饱和脂肪酸钾。
根据一些实施方式,进行催化反应具体包括将含有饱和脂肪酸残基的甘油酯与饱和脂肪酸盐混合后加入脂肪酶,在通入惰性气体的条件下,进行搅拌反应。通过惰性气体的保护可以避免外界空气对其反应造成影响,并且搅拌可以使得反应物之间能够充分接触,使得反应更加充分快速。
一些实施方式中,进行反应时搅拌的转速是300~600r/min,优选400~500r/min。
一些实施方式中,惰性气体可以选择氮气、氖气、氩气等,优选地,惰性气体为氮气。
根据一些实施方式,反应体系中还包括溶剂,通过在反应体系中加入溶剂可以使得反应物和反应产物能够溶解在溶剂中,有利于反应物之间的物相流动,起到反应过程中具有良好的传质效果,进而使得反应效果更好。同时在反应完成后,溶剂还能够对产物进行萃取。溶剂可以和反应物一起加入到反应体系中,也可以在反应过程中逐渐加入到反应体系中。一些实施方式中,溶剂为正己烷。一些实施方式中,溶剂的添加量为原料甘油酯的质量的1~2倍。
根据一些实施方式,催化反应后通过硅胶吸附去除有机相中皂,再进行浓缩。例如,在催化反应后可以进行过滤后,再通过硅胶吸附来除去有机相中的皂。
本发明的一些实施方式提供的一种三棕榈酸甘油酯,其由以下制备方法制备得到:将含有棕榈酸残基的甘油酯与棕榈酸盐在非定向脂肪酶的作用下进行催化反应,得到三棕榈酸甘油酯。其中作为原料的甘油酯为甘油三酯。
本发明的一些实施方式还提供了一种USU型甘油三酯,其由上述三饱和脂肪酸甘油酯来合成USU型甘油三酯,例如OPO。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例中的三棕榈酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈油硬脂的棕榈酸残基量称量棕榈酸钾,以使得反应体系中的棕榈酸残基占总的脂肪酸残基的比例为90%,将棕榈油硬脂1000g及1000ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与棕榈酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为35℃及转速为400r/min条件下,搅拌至均匀后加入1g非定向脂肪酶Lipase DF“Amano”15,保温搅拌反应4小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为81.5%,sn-2位上棕榈酸含量为89.5%。
实施例2
本实施例中的三棕榈酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈油硬脂的棕榈酸残基量称量棕榈酸钾,以使得反应体系中的棕榈酸残基占总的脂肪酸残基的比例为92%,将棕榈油硬脂1000g及1200ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与棕榈酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为50℃及转速为350r/min条件下,搅拌至均匀后加入10g非定向脂肪酶LipaseAY30G,保温搅拌反应1小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为81.8%,sn-2位上棕榈酸含量为90.6%。
实施例3
本实施例中的三棕榈酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈油硬脂的棕榈酸残基量称量棕榈酸钠,以使得反应体系中的棕榈酸残基占总的脂肪酸残基的比例为94%,将棕榈油硬脂1000g及1500ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与棕榈酸钠混合。通入氮气后,在水浴温度为85℃及转速为500r/min条件下,搅拌至均匀后加入50g非定向脂肪酶Novozym 435,保温搅拌反应1.5小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为82.1%,sn-2位上棕榈酸含量为92.3%。
实施例4
本实施例中的三棕榈酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈油硬脂的棕榈酸残基量称量棕榈酸钠,以使得反应体系中的棕榈酸残基占总的脂肪酸残基的比例为94%,将棕榈油硬脂1000g及1500ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与棕榈酸钠混合。通入氮气后,在水浴温度为65℃及转速为400r/min条件下,搅拌至均匀后加入40g非定向脂肪酶LipozymeTLIM,保温搅拌反应2小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为84.6%,sn-2位上棕榈酸含量为93.5%。
实施例5
本实施例中的三棕榈酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈油硬脂的棕榈酸残基量称量棕榈酸钾,以使得反应体系中的棕榈酸残基占总的脂肪酸残基的比例为96%,将棕榈油硬脂1000g及2000ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与棕榈酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为40℃及转速为380r/min条件下,搅拌至均匀后加入10g非定向脂肪酶Lipase DF“Amano”15,保温搅拌反应1.5小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为85.7%,sn-2位上棕榈酸含量为94.8%。
实施例6
本实施例中的三月桂酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈仁油的月桂酸残基量称量月桂酸钾,以使得反应体系中的月桂酸残基占总的脂肪酸残基的比例为90%,将棕榈仁油1000g及1000ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与月桂酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为85℃及转速为400r/min条件下,搅拌至均匀后加入80g非定向脂肪酶Novozym 435,保温搅拌反应0.5小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到固体,其三月桂酸甘油酯含量为80.5%,sn-2位上月桂酸含量为89.4%。
实施例7
本实施例中的三月桂酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈仁油的月桂酸残基量称量月桂酸钾,以使得反应体系中的月桂酸残基占总的脂肪酸残基的比例为92%,将棕榈仁油1000g及1200ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与月桂酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为38℃及转速为300r/min条件下,搅拌至均匀后加入5g非定向脂肪酶Lipase DF“Amano”15,保温搅拌反应2小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到固体,其三月桂酸甘油酯含量为82.4%,sn-2位上月桂酸含量为91.3%。
实施例8
本实施例中的三月桂酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈仁油的月桂酸残基量称量月桂酸钠,以使得反应体系中的月桂酸残基占总的脂肪酸残基的比例为97%,将棕榈仁油1000g及2000ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与月桂酸钠混合。通入氮气后,在水浴温度为40℃及转速为350r/min条件下,搅拌至均匀后加入10g非定向脂肪酶Lipase DF“Amano”15,保温搅拌反应5小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到固体,其三月桂酸甘油酯含量为86.1%,sn-2位上月桂酸含量为95.4%。
实施例9
本实施例中的三硬脂酸甘油酯由以下方法制备得到:根据可可脂的硬脂酸残基量称量硬脂酸钾,以使得反应体系中的硬脂酸残基占总的脂肪酸残基的比例为93%,将可可脂1000g及1500ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与硬脂酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为40℃及转速为400r/min条件下,搅拌至均匀后加入5g非定向脂肪酶Lipase DF“Amano”15,保温搅拌反应2小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到固体,其三硬脂酸甘油酯含量为82.3%,sn-2位上硬酯酸含量为91.6%。
实施例10
本实施例中的三硬脂酸甘油酯由以下方法制备得到:根据可可脂的硬脂酸残基量称量硬脂酸钾,以使得反应体系中的硬脂酸残基占总的脂肪酸残基的比例为93%,将可可脂1000g及1500ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与硬脂酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为75℃及转速为440r/min条件下,搅拌至均匀后加入60g非定向脂肪酶Novozym 435,保温搅拌反应1小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到固体,其三硬脂酸甘油酯含量为87.3%,sn-2位上硬酯酸含量为91.3%。
实施例11
本实施例中的三棕榈酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈油硬脂的棕榈酸残基量称量棕榈酸钾,以使得反应体系中的棕榈酸残基占总的脂肪酸残基的比例为85%,将棕榈油硬脂1000g及2000ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与棕榈酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为40℃及转速为380r/min条件下,搅拌至均匀后加入10g非定向脂肪酶Lipase DF“Amano”15,保温搅拌反应1.5小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为65.5%,sn-2位上棕榈酸含量为81.4%。
实施例12
本实施例中的三棕榈酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈油硬脂的棕榈酸残基量称量棕榈酸钾,以使得反应体系中的棕榈酸残基占总的脂肪酸残基的比例为94%,将棕榈油硬脂1000g放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与棕榈酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为85℃及转速为500r/min条件下,搅拌至均匀后加入50g非定向脂肪酶Novozym435,保温搅拌反应1小时。用1500ml正己烷萃取后,离心得到有机相上清,用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为73.3%,sn-2位上棕榈酸含量为88.2%。
实施例13
本实施例中的三棕榈酸甘油酯由以下方法制备得到:根据棕榈油硬脂的棕榈酸残基量称量棕榈酸钾,以使得反应体系中的棕榈酸残基占总的脂肪酸残基的比例为96%,将棕榈油硬脂1000g及2000ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与棕榈酸钾混合。通入氮气后,在水浴温度为65℃及转速为380r/min条件下,搅拌至均匀后加入60g固定化1,3位专一性脂肪酶Lipozyme RMIM,保温搅拌反应2小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为67.8%,sn-2位上棕榈酸含量为74.6%。
实施例14
本实施例与实施例5的区别仅在于,加入的非定向脂肪酶LipaseDF“Amano”15为0.5g。反应得到的产物中三棕榈酸甘油酯含量为75.4%,sn-2位上棕榈酸含量为85.3%。
实施例15
本实施例与实施例5的区别仅在于,加入的非定向脂肪酶LipaseDF“Amano”15为100g。反应得到的产物中三棕榈酸甘油酯含量为85.2%,sn-2位上棕榈酸含量为94.8%。
实施例16
本实施例与实施例5的区别仅在于,催化反应的水浴温度为30℃。反应得到的产物中三棕榈酸甘油酯含量为65.3%,sn-2位上棕榈酸含量为80.2%。
实施例17
本实施例与实施例5的区别仅在于,催化反应的水浴温度为90℃。反应得到的产物中三棕榈酸甘油酯含量为42.8%,sn-2位上棕榈酸含量为60.8%。
对比例1
称量棕榈油硬脂30kg在100L中试反应器中,加入棕榈酸钠5kg,通氮气,加热搅拌。然后,反应温度稳定在180℃,转速为300r/min,反应12h。降至50℃,加入正己烷溶解固体,离心得到有机相上清,硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为40.7%,sn-2位上棕榈酸含量为63.6%。
对比例2
称量棕榈油硬脂30kg在100L中试反应器中,加入棕榈酸钠5kg,通氮气,加热搅拌。然后,反应温度稳定在185℃,转速为400r/min,反应20h。降至50℃,加入正己烷溶解固体,加入水吸附皂。过滤,硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为41.2%,sn-2位上棕榈酸含量为64.2%。
对比例3
根据棕榈油的棕榈酸残基量称量棕榈酸,以使得反应体系中的棕榈酸残基占总的脂肪酸残基的比例为96%,将棕榈油硬脂1000g及1500ml正己烷放至四口烧瓶中,水浴加热直至溶解后,与棕榈酸混合。通入氮气后,在水浴温度为40℃及转速为380r/min条件下,搅拌至均匀后加入10g非定向脂肪酶Lipase DF“Amano”15,保温搅拌反应2小时。离心得到有机相上清,再用硅胶吸附除去有机相中皂,浓缩得到淡黄色固体,其三棕榈酸甘油酯含量为51.2%,sn-2位上的棕榈酸含量为78%。
通过实施例1到实施例10,可以看出通过本发明实施方式制备得到的三饱和脂肪酸甘油酯的纯度均达到80%以上,其反应条件温和,副反应少。通过对比实施例5和实施例11对比可知,饱和脂肪酸盐的添加量对得到的三饱和脂肪酸甘油酯的纯度有较大影响,当其添加量使得反应体系中的饱和脂肪酸残基占总的脂肪酸残基的比例在90%时,能够获得纯度较高的产品。通过对比实例3和实施例12可知,在反应体系中加入溶剂有利于催化反应的效果,提高产品的纯度。根据实施例5和实施例13进行比较,可以看出非定向性脂肪酶相对定向脂肪酶在本发明的实施方式的制备方法中起到很好的催化效果。通过将实施例5与实施例14和15进行对比可以看出,脂肪酶的添加量不是越多,其碘值越小。通过将实施例5与实施例16和实施例17进行比较,可以看出温度过高和温度过低,其催化反应效果均会显著变差。通过将实施例1-10与对比例1-3进行对比,可以看出其相对与仅在脂肪酸盐的化学催化或脂肪酶作用下生产得到三饱和脂肪酸甘油酯,本发明实施方式中的方法其反应条件温和、副反应减少,纯度大大提高。
综上所述,在甘油酯部分具有饱和脂肪酸残基的基础上,通过对应的饱和脂肪酸盐提供足够数量的饱和脂肪酸残基,并且利用非定向脂肪酶的催化作用,使得其反应条件温和,副反应少,进而使得生成的三饱和脂肪酸甘油酯的纯度高。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
Claims (10)
1.一种三饱和脂肪酸甘油酯,其特征在于,其通过以下制备方法制备得到:
将含有饱和脂肪酸残基的甘油酯与饱和脂肪酸盐在脂肪酶的作用下进行催化反应,得到所述三饱和脂肪酸甘油酯;
其中所述饱和脂肪酸残基和所述饱和脂肪酸盐中的对应的饱和脂肪酸相同,且含有饱和脂肪酸残基的所述甘油酯至少具有一个未与饱和脂肪酸残基结合的酯键或羟基。
2.根据权利要求1所述的三饱和脂肪酸甘油酯,其特征在于,所述甘油酯与所述饱和脂肪酸盐的反应体系中饱和脂肪酸残基占总的脂肪酸残基的比例大于或等于90%,优选大于92%,更优选大于95%。
3.根据权利要求1所述的三饱和脂肪酸甘油酯,其特征在于,所述脂肪酶的添加量为所述甘油酯的0.05~10%,优选0.1~8%,优选地,所述脂肪酶为非定向脂肪酶,更优选地,所述非定向脂肪酶包括Novozym 435、Lipase DF“Amano”15、LipozymeTLIM和LipaseAY30G中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的三饱和脂肪酸甘油酯的制备方法,其特征在于,催化反应的温度为30~90℃,优选35~85℃,催化反应的时间为0.5~9小时,优选的为1~4小时。
5.根据权利要求1所述的三饱和脂肪酸甘油酯,其特征在于,所述甘油酯包括甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的三饱和脂肪酸甘油酯,其特征在于,所述饱和脂肪酸残基和所述饱和脂肪酸盐中的对应的饱和脂肪酸选自棕榈酸、硬酯酸、辛酸、癸酸、月桂酸、豆蔻酸或花生酸,优选棕榈酸或硬酯酸,更优选棕榈酸。
7.根据权利要求1所述的三饱和脂肪酸甘油酯,其特征在于,所述饱和脂肪酸盐为饱和脂肪酸碱金属盐,优选地,所述饱和脂肪酸盐为饱和脂肪酸钠或饱和脂肪酸钾。
8.根据权利要求1所述的三饱和脂肪酸甘油酯,其特征在于,进行催化反应具体包括将含有饱和脂肪酸残基的所述甘油酯与所述饱和脂肪酸盐混合后加入所述脂肪酶,在通入惰性气体的条件下,进行搅拌反应。
9.根据权利要求1所述的三饱和脂肪酸甘油酯,其特征在于,所述反应体系中还包括溶剂,所述溶剂优选正己烷。
10.一种USU型甘油三酯,其特征在于,其通过如权利要求1~9所述的三饱和脂肪酸甘油酯中至少一种为原料合成。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810725874.1A CN108796000A (zh) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | 一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 |
PCT/CN2019/094643 WO2020007334A1 (zh) | 2018-07-04 | 2019-07-04 | 一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810725874.1A CN108796000A (zh) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | 一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108796000A true CN108796000A (zh) | 2018-11-13 |
Family
ID=64074498
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810725874.1A Withdrawn CN108796000A (zh) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | 一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108796000A (zh) |
WO (1) | WO2020007334A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020007334A1 (zh) * | 2018-07-04 | 2020-01-09 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 |
CN114934080A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-08-23 | 西北大学 | 一种磷脂型dha的制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012055268A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Kaneka Corp | 油脂組成物の製造方法 |
CN102523744A (zh) * | 2010-09-10 | 2012-06-27 | 株式会社钟化 | 含有三饱和脂肪酸甘油酯的油脂组合物的制备方法 |
CN102858931A (zh) * | 2010-04-22 | 2013-01-02 | 株式会社钟化 | 液体油脂及其制造方法 |
CN103952448A (zh) * | 2014-04-22 | 2014-07-30 | 浙江大学 | 一种利用酶-化学法定向制备1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的方法 |
CN104087626A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-08 | 嘉必优生物工程(武汉)有限公司 | 含有2-棕榈酸甘油酯的组合物的制备方法 |
CN104186705A (zh) * | 2014-08-18 | 2014-12-10 | 江苏科技大学 | 基于酶促酸解棕榈酸甘油三酯合成结构脂质的方法 |
CN104830545A (zh) * | 2015-05-05 | 2015-08-12 | 嘉必优生物工程(武汉)有限公司 | 含1,3-二不饱和脂肪酸-2-棕榈酸的结构油脂及制备方法 |
CN105112464A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-12-02 | 嘉必优生物工程(武汉)有限公司 | 结构油脂及包含该结构油脂的特殊膳食 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107828830A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-03-23 | 广州白云山汉方现代药业有限公司 | 一种调整中长链结构甘油三酯组成的方法 |
CN108642097B (zh) * | 2018-07-04 | 2021-07-09 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 一种三饱和脂肪酸甘油酯的制备方法 |
CN108796000A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-13 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 |
CN108865445B (zh) * | 2018-07-04 | 2020-12-29 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 一种降低甘油酯碘值的方法 |
CN108823255B (zh) * | 2018-07-04 | 2021-01-05 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 一种三饱和脂肪酸甘油酯的制备方法 |
CN108795998B (zh) * | 2018-07-04 | 2021-11-19 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 一种降低甘油酯碘值的方法 |
-
2018
- 2018-07-04 CN CN201810725874.1A patent/CN108796000A/zh not_active Withdrawn
-
2019
- 2019-07-04 WO PCT/CN2019/094643 patent/WO2020007334A1/zh active Application Filing
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102858931A (zh) * | 2010-04-22 | 2013-01-02 | 株式会社钟化 | 液体油脂及其制造方法 |
JP2012055268A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Kaneka Corp | 油脂組成物の製造方法 |
CN102523744A (zh) * | 2010-09-10 | 2012-06-27 | 株式会社钟化 | 含有三饱和脂肪酸甘油酯的油脂组合物的制备方法 |
CN103952448A (zh) * | 2014-04-22 | 2014-07-30 | 浙江大学 | 一种利用酶-化学法定向制备1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的方法 |
CN104087626A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-08 | 嘉必优生物工程(武汉)有限公司 | 含有2-棕榈酸甘油酯的组合物的制备方法 |
CN104186705A (zh) * | 2014-08-18 | 2014-12-10 | 江苏科技大学 | 基于酶促酸解棕榈酸甘油三酯合成结构脂质的方法 |
CN104830545A (zh) * | 2015-05-05 | 2015-08-12 | 嘉必优生物工程(武汉)有限公司 | 含1,3-二不饱和脂肪酸-2-棕榈酸的结构油脂及制备方法 |
CN105112464A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-12-02 | 嘉必优生物工程(武汉)有限公司 | 结构油脂及包含该结构油脂的特殊膳食 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
KAROUW,S等: "High lauric human milk fat analog prepared from palm stearin and coconut oil by enzymatic interesterification", 《AFRICAN JOURNAL OF FOOD SCIENCE》 * |
蒋志磊: "酶催化棕榈硬脂分子内重排制备sn-2位富含棕榈酸甘油三酯的研究", 《河南工业大学学报(自然科学版)》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020007334A1 (zh) * | 2018-07-04 | 2020-01-09 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 |
CN114934080A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-08-23 | 西北大学 | 一种磷脂型dha的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2020007334A1 (zh) | 2020-01-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102010786B (zh) | 甘油酯组合物及其制备方法 | |
CN101909453B (zh) | 油脂组合物及其制造方法、以及巧克力类及其制造方法 | |
JPS6339233B2 (zh) | ||
WO2008029642A1 (fr) | Huile ou matières grasses alimentaires, leur procédé de production et composition à base d'huile ou de matières grasses contenant du chocolat | |
CN108244273A (zh) | 一种油脂组合物及其制备方法 | |
CN108865445A (zh) | 一种降低甘油酯碘值的方法 | |
JPH05507100A (ja) | トリグリセリドおよびトリグリセリド組成物を調製する方法 | |
CN104365874B (zh) | 一种巧克力用油脂组合物及其制备方法和用途 | |
CN108796000A (zh) | 一种三饱和脂肪酸甘油酯以及usu型甘油三酯 | |
JP3327122B2 (ja) | 非テンパリング型ハードバター | |
CN108823255A (zh) | 一种三饱和脂肪酸甘油酯的制备方法 | |
CN108795998A (zh) | 一种降低甘油酯碘值的方法 | |
JPS6023150B2 (ja) | ハードバターの製造法 | |
CN105767216B (zh) | 一种高油酸油脂组合物及其制备方法 | |
CN108642097A (zh) | 一种三饱和脂肪酸甘油酯的制备方法 | |
WO1991006661A1 (en) | Lipase-catalyzed in situ generation of mono- and di-glycerides | |
CN108795999A (zh) | 一种三饱和脂肪酸甘油酯的制备方法 | |
CN109984208A (zh) | 脂肪组合物 | |
JPH0354557B2 (zh) | ||
US4966876A (en) | Transesterification of triglycerides | |
JPS6322798B2 (zh) | ||
CN106086096A (zh) | 一种高效制备酚酸甘油酯的方法 | |
JP6557798B1 (ja) | 油脂の製造方法 | |
Lee et al. | Blending, hydrogenation, fractionation and interesterification processing | |
NZ772540B2 (en) | Method for lowering iodine value of glyceride |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20181113 |