CN108793954A - 一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺 - Google Patents

一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,包括如下步骤:将磷石膏、低品铝土矿、添加剂和改性剂混合研磨制成生料,送入窑内焙烧得熟料;将熟料进行溶出,并进行固液分离;分离得到的溶液制备氧化铝粉;将叶腊石与高岭土分别机械捶打、洗泥、除铁、筛取后与制得的氧化铝粉、钾长石、伊利石和蒙托石混合研磨、除铁、筛取、后得混合原料,将混合原料进行榨泥得日用陶瓷泥;将分离得到的残渣经浮选得硫化物;硫化物加工制得硫酸。本发明具有制备日用陶瓷泥和制酸成本低,磷石膏及低品铝土矿的利用率高,采用氧化铝粉制备的日用陶瓷泥具有高强、高白、高抗热震性的优点,且制酸工艺简单。

Description

一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺
技术领域
本发明涉及一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,属于冶金化工领域。
背景技术
目前日用陶瓷生产的原料配方中,有骨灰瓷泥、镁质瓷泥,高硅瓷泥等多种配方,所制成的产品各有优点和缺点。但是现有技术中日用陶瓷泥具有高强、高白、高抗热震性的特点,但是在该日用陶瓷泥的生产中,需要大量的氧化铝作为原料,而现有氧化铝粉的制作工艺复杂、生产成本高,导致氧化铝粉价格贵,大大的提高了日用陶瓷泥的生产成本。
磷石膏是指在磷酸生产中用硫酸处理磷矿时产生的固体,其主要成分为硫酸钙(CaSO4),其含量一般可达到70-90%左右。此外,磷石膏还含有多种杂质:未分解的磷矿,未洗涤干净的磷酸、氟化钙、铁、铝化合物、酸不溶物、有机质等。我国每年排放磷石膏约2000万吨,累计排量近亿吨。磷石膏在建材方面的利用率不到5%,大量磷石膏渣场占用土地,严重污染环境。
我国铝土矿大部分为一水硬铝石型,占到资源总量的98%以上,特点是高硅、高铝、低铁,矿石整体铝硅比较低,80%以上的是中低品铝土矿,低品位铝土矿中铝硅比小于4,铝硅比大于9的矿石仅18.5%左右,因此开发中低品铝土矿资源,是实现我国氧化铝工业可持续发展的必经之路。
现目前,针对磷石膏和低品铝土矿的综合利用的技术很少,基本上集中在建材和铺路等传统领域,这造成了磷石膏和低品铝土矿中大量高价值成分的浪费,附加值非常低。而将磷石膏和低品铝土矿综合利用来制日用陶瓷泥,同时联产酸的工艺,未见报道。
发明目的
本发明的目的在于,提供一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺。本发明具有制备日用陶瓷泥和制酸成本低,磷石膏及低品铝土矿的利用率高,采用氧化铝粉制备的日用陶瓷泥具有高强、高白、高抗热震性的优点,且制酸工艺简单。
本发明的技术方案
一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,包括如下步骤:
A、将磷石膏、低品铝土矿、添加剂和改性剂混合并研磨制成生料,送入窑内焙烧,制得熟料;
B、将步骤A制得的熟料进行溶出,并进行固液分离;
C、向步骤B分离得到的溶液中加入CO2至白色沉淀不再产生,然后将白色沉淀滤出后清洗烘干并灼烧,粉碎得氧化铝粉;
D、将叶腊石与高岭土分别进行机械捶打、洗泥、磁选机除铁、筛取后与步骤C制得的氧化铝粉、钾长石、伊利石和蒙托石混合后进行研磨、磁选机除铁、筛取后得混合原料,将混合原料进行榨泥得日用陶瓷泥;
E、将步骤B分离得到的残渣经浮选,分离得硫化物;
F、将步骤E分离出的硫化物置于30-50%的富氧环境下,在800-1200℃下焙烧3-5h,焙烧产生的烟气经五氧化二钒催化反应后,采用浓硫酸进行吸收,制得硫酸。
前述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺中,步骤A中,所述添加剂为碳酸钠、硫酸钠或烧碱;所述改性剂为无烟煤、碳或煤矸石。
前述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺中,步骤A中,所述的生料中,磷石膏和低品铝土矿按照1:0.9-1.8重量比的比例混合,添加剂添加比例按生料中所含Na2O和A12O3+Fe2O3总和的分子比为1:1添加,改性剂的混合比例为生料总重量的10-25%。
前述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺中,步骤A中,所述窑为工业回转窑、工业隧道窑或工业立窑。
前述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺中,步骤A中,是在温度1000-1350℃下焙烧时间1-2h。
前述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺中,步骤B中,所述熟料先水磨后溶出;溶出时的液固体积比为4-6:1。
前述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺中,步骤C中,灼烧是在温度800-1200℃下灼烧时间3-5h。
前述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺中,步骤D中,按重量份计,所述日用陶瓷泥包含氧化铝粉15-20份、叶腊石10-12份、高岭土20-25份、钾长石25-30份、伊利石8-10份和蒙托石8-10份。
前述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺中,步骤D中,所述混合原料的目数为300-400目。
本发明通过将磷石膏和低品铝土矿反应、重组,使之成为有用物质。原理的总反应式为:
CaSO4(磷石膏)+ Na2O·SiO2·Al2O3(低品铝土矿)→ Na2O·Al2O3 + CaO·SiO2↓ +[硫]
从该反应式可知,用磷石膏中的CaO与低品铝土矿中的SiO2生成原硅酸钙( CaO·SiO2↓)后,得到可溶性极好的铝酸钠(Na2O·Al2O3)。反应式中的[硫],是指通过生料加添加剂和改性剂工艺,生成的金属硫化物;浸出熟料中的铝酸钠后,将得到的沉淀物浮选即可得到金属硫化物。
有益效果
1、本发明通过利用磷石膏和低品铝土矿作为原料,并加入添加剂和改性剂之后,在高温焙烧的工艺下得到主要含硅酸盐、铝酸盐和硫化物的熟料,而该铝酸盐的主要成分为铝酸钠,将铝酸钠水溶出后即可进行回收,而固体残渣浮选之后,得到硫化物,采用硫化物制备硫酸,通过回收的铝酸钠制备氧化铝,将氧化铝与其它原料制备日用陶瓷泥,由于整个工艺中主要以磷石膏和低品铝土矿为原料,添加少量其他物质即可,因此,大大降低了制酸和日用陶瓷泥的成本投入。还大大增加了磷石膏和低品铝土矿的利用率,为缓解磷石膏对环境的污染和充分利用低品铝土矿具有重要的贡献。
2、本发明通过的原料通过焙烧后,得到的成分分明,铝主要以铝酸钠形式存在,利用铝酸钠极易溶于水的特性,可简单快速的将其分离并用于制备氧化铝,将氧化铝与其它原料制备的日用陶瓷泥具有高强、高白、高抗热震性的优点,且日用陶瓷泥成本低。
3、本发明将工艺中的固体残渣浮选之后,得到硫化物,采用硫化物制备硫酸,制酸的成本低,制酸工艺简单。
为进一步证明本发明的效果,发明人做了如下实验。
1、日用陶瓷泥的实验
发明人分别将五组实施例中的日用陶瓷泥进行生产得到陶瓷制品,对生产陶瓷制品的合格率进行统计,并对陶瓷制品进行检测,其实验的结果如下:
通过对表1本发明日用陶瓷泥的实验结果分析得,本发明的日用陶瓷泥具有高强、高白、高抗热震性的优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明,但并不作为对本发明限制的依据。
本发明的实施例
实施例1:一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,步骤如下:
A、将磷石膏、低品铝土矿、碳酸钠和无烟煤混合并研磨制成生料,送入工业回转窑内在温度1000℃下焙烧时间1.5h,制得熟料;其中,磷石膏和低品铝土矿按照1:0.9重量比的比例混合,碳酸钠添加比例按生料中所含Na2O和A12O3+Fe2O3总和的分子比为1:1添加,无烟煤的混合比例为生料总重量的10%;
B、将步骤A制得的熟料以液固体积比为4:1进行水磨溶出,并进行固液分离;
C、将步骤B分离得到的残渣经浮选,分离得硫化物;
D、将步骤C分离出的硫化物置于30%的富氧环境下,在800℃下焙烧5h,焙烧产生的烟气经五氧化二钒催化反应后,采用浓硫酸进行吸收,制得硫酸;
E、向步骤B分离得到的溶液中加入CO2至白色沉淀不再产生,然后将白色沉淀滤出后清洗烘干,在温度800℃下灼烧时间5h后粉碎得氧化铝粉;
F、将叶腊石与高岭土分别进行机械捶打、洗泥、磁选机除铁、筛取后与步骤E制得的氧化铝粉、钾长石、伊利石和蒙托石混合后进行研磨、磁选机除铁、筛取后得混合原料,将混合原料进行榨泥得日用陶瓷泥,其中,按重量份计,所述日用陶瓷泥包含氧化铝粉15份、叶腊石10份、高岭土20份、钾长石25份、伊利石8份和蒙托石8份;所述混合原料的目数为300目。
实施例2:一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,步骤如下:
A、将磷石膏、低品铝土矿、硫酸钠和碳混合并研磨制成生料,送入工业回转窑内在温度1200℃下焙烧时间2h,制得熟料;其中,磷石膏和低品铝土矿按照1:1.1重量比的比例混合,烧碱添加比例按生料中所含Na2O和A12O3+Fe2O3总和的分子比为1:1.4添加,碳的混合比例为生料总重量的15%;
B、将步骤A制得的熟料以液固体积比为5:1进行水磨溶出,并进行固液分离;
C、将步骤B分离得到的残渣经浮选,分离得硫化物;
D、将步骤C分离出的硫化物置于35%的富氧环境下,在900℃下焙烧4h,焙烧产生的烟气经五氧化二钒催化反应后,采用浓硫酸进行吸收,制得硫酸;
E、向步骤B分离得到的溶液中加入CO2至白色沉淀不再产生,然后将白色沉淀滤出后清洗烘干,在温度1000℃下灼烧时间4h后粉碎得氧化铝粉;
F、将叶腊石与高岭土分别进行机械捶打、洗泥、磁选机除铁、筛取后与步骤E制得的氧化铝粉、钾长石、伊利石和蒙托石混合后进行研磨、磁选机除铁、筛取后得混合原料,将混合原料进行榨泥得日用陶瓷泥,其中,按重量份计,所述日用陶瓷泥包含氧化铝粉17份、叶腊石11份、高岭土23份、钾长石26份、伊利石9份和蒙托石9份;所述混合原料的目数为400目。
实施例3:一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,步骤如下:
A、将磷石膏、低品铝土矿、烧碱和煤矸石混合并研磨制成生料,送入工业回转窑内在温度1300℃下焙烧时间1.5h,制得熟料;其中,磷石膏和低品铝土矿按照1:1.3重量比的比例混合,碳酸钠添加比例按生料中所含Na2O和A12O3+Fe2O3总和的分子比为1:1添加,煤矸石的混合比例为生料总重量的20%;
B、将步骤A制得的熟料以液固体积比为6:1进行水磨溶出,并进行固液分离;
C、将步骤B分离得到的残渣经浮选,分离得硫化物;
D、将步骤C分离出的硫化物置于45%的富氧环境下,在1000℃下焙烧3h,焙烧产生的烟气经五氧化二钒催化反应后,采用浓硫酸进行吸收,制得硫酸;
E、向步骤B分离得到的溶液中加入CO2至白色沉淀不再产生,然后将白色沉淀滤出后清洗烘干,在温度1100℃下灼烧时间3h后粉碎得氧化铝粉;
F、将叶腊石与高岭土分别进行机械捶打、洗泥、磁选机除铁、筛取后与步骤E制得的氧化铝粉、钾长石、伊利石和蒙托石混合后进行研磨、磁选机除铁、筛取后得混合原料,将混合原料进行榨泥得日用陶瓷泥,其中,按重量份计,所述日用陶瓷泥包含氧化铝粉18份、叶腊石12份、高岭土22份、钾长石27份、伊利石10份和蒙托石10份;所述混合原料的目数为300目。
实施例4:一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,步骤如下:
A、将磷石膏、低品铝土矿、碳酸钠和煤矸石混合并研磨制成生料,送入工业回转窑内在温度1350℃下焙烧时间1h,制得熟料;其中,磷石膏和低品铝土矿按照1:1.6重量比的比例混合,烧碱添加比例按生料中所含Na2O和A12O3+Fe2O3总和的分子比为1:1添加,煤矸石的混合比例为生料总重量的25%;
B、将步骤A制得的熟料以液固体积比为5:1进行水磨溶出,并进行固液分离;
C、将步骤B分离得到的残渣经浮选,分离得硫化物;
D、将步骤C分离出的硫化物置于45%的富氧环境下,在1200℃下焙烧3h,焙烧产生的烟气经五氧化二钒催化反应后,采用浓硫酸进行吸收,制得硫酸;
E、向步骤B分离得到的溶液中加入CO2至白色沉淀不再产生,然后将白色沉淀滤出后清洗烘干,在温度1200℃下灼烧时间3h后粉碎得氧化铝粉;
F、将叶腊石与高岭土分别进行机械捶打、洗泥、磁选机除铁、筛取后与步骤E制得的氧化铝粉、钾长石、伊利石和蒙托石混合后进行研磨、磁选机除铁、筛取后得混合原料,将混合原料进行榨泥得日用陶瓷泥,其中,按重量份计,所述日用陶瓷泥包含氧化铝粉19份、叶腊石11份、高岭土24份、钾长石28份、伊利石9份和蒙托石9份;所述混合原料的目数为400目。
实施例5:一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,步骤如下:
A、将磷石膏、低品铝土矿、硫酸钠和无烟煤混合并研磨制成生料,送入工业回转窑内在温度1200℃下焙烧时间2h,制得熟料;其中,磷石膏和低品铝土矿按照1:1.8重量比的比例混合,烧碱添加比例按生料中所含Na2O和A12O3+Fe2O3总和的分子比为1:1添加,无烟煤的混合比例为生料总重量的20%;
B、将步骤A制得的熟料以液固体积比为4:1进行水磨溶出,并进行固液分离;
C、将步骤B分离得到的残渣经浮选,分离得硫化物;
D、将步骤C分离出的硫化物置于50%的富氧环境下,在1100℃下焙烧4h,焙烧产生的烟气经五氧化二钒催化反应后,采用浓硫酸进行吸收,制得硫酸;
E、向步骤B分离得到的溶液中加入CO2至白色沉淀不再产生,然后将白色沉淀滤出后清洗烘干,在温度1200℃下灼烧时间5h后粉碎得氧化铝粉;
F、将叶腊石与高岭土分别进行机械捶打、洗泥、磁选机除铁、筛取后与步骤E制得的氧化铝粉、钾长石、伊利石和蒙托石混合后进行研磨、磁选机除铁、筛取后得混合原料,将混合原料进行榨泥得日用陶瓷泥,其中,按重量份计,所述日用陶瓷泥包含氧化铝粉20份、叶腊石12份、高岭土25份、钾长石30份、伊利石10份和蒙托石10份;所述混合原料的目数为400目。

Claims (9)

1.一种制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,其特征在于,包括如下步骤:
A、将磷石膏、低品铝土矿、添加剂和改性剂混合并研磨制成生料,送入窑内焙烧,制得熟料;
B、将步骤A制得的熟料进行溶出,并进行固液分离;
C、向步骤B分离得到的溶液中加入CO2至白色沉淀不再产生,然后将白色沉淀滤出后清洗烘干并灼烧,粉碎得氧化铝粉;
D、将叶腊石与高岭土分别进行机械捶打、洗泥、磁选机除铁、筛取后与步骤C制得的氧化铝粉、钾长石、伊利石和蒙托石混合后进行研磨、磁选机除铁、筛取后得混合原料,将混合原料进行榨泥得日用陶瓷泥;
E、将步骤B分离得到的残渣经浮选,分离得硫化物;
F、将步骤E分离出的硫化物置于30-50%的富氧环境下,在800-1200℃下焙烧3-5h,焙烧产生的烟气经五氧化二钒催化反应后,采用浓硫酸进行吸收,制得硫酸。
2.根据权利要求1所述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,其特征在于:步骤A中,所述添加剂为碳酸钠、硫酸钠或烧碱;所述改性剂为无烟煤、碳或煤矸石。
3.根据权利要求1所述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,其特征在于:步骤A中,所述的生料中,磷石膏和低品铝土矿按照1:0.9-1.8重量比的比例混合,添加剂添加比例按生料中所含Na2O和A12O3+Fe2O3总和的分子比为1:1添加,改性剂的混合比例为生料总重量的10-25%。
4.根据权利要求1所述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,其特征在于:步骤A中,所述窑为工业回转窑、工业隧道窑或工业立窑。
5.根据权利要求1所述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,其特征在于:步骤A中,是在温度1000-1350℃下焙烧时间1-2h。
6.根据权利要求1所述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,其特征在于:步骤B中,所述熟料先水磨后溶出;溶出时的液固体积比为4-6:1。
7.根据权利要求1所述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,其特征在于:步骤C中,灼烧是在温度800-1200℃下灼烧时间3-5h。
8.根据权利要求1所述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,其特征在于:步骤D中,按重量份计,所述日用陶瓷泥包含氧化铝粉15-20份、叶腊石10-12份、高岭土20-25份、钾长石25-30份、伊利石8-10份和蒙托石8-10份。
9.根据权利要求1所述的制备日用陶瓷泥联产酸的工艺,其特征在于:步骤D中,所述混合原料的目数为300-400目。
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Citations (5)

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US20060144797A1 (en) * 2002-07-04 2006-07-06 Mcconchie David Processes for the treatment of a waste material having a high ph and/or alkalinity
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CN105776150A (zh) * 2014-12-23 2016-07-20 中国科学院过程工程研究所 一种协同活化粉煤灰和分解石膏回收硫资源的方法
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