CN108707220A - 一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂及制备方法 - Google Patents

一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂及制备方法，由下述原料制备而成：二异氰酸酯、多元醇化合物、扩链剂、反应终止剂、抗氧化剂、催化剂、有机溶剂。本发明的革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂，在干法面层树脂的配色和使用中，与颜料的相容性好，本发明解决了在面层树脂的配色和使用中，会经常出现的聚氨酯树脂对颜料的相容性差所导致的颜色异常，如：浮色絮凝问题（酞青类、钛白炭黑类、永固黄类颜色问题突出），跑色问题（革面前后左右色差明显），发花问题（革表面颜色不均匀）等生产问题。满足市场对合成革品质、色彩表现不断提高的需求，具有广阔的市场前景。

Description

一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂及制备方法
技术领域
本发明涉及功能性聚氨酯树脂领域，具体是一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂及制备方法。
背景技术
随着近几年合成革技术的发展，合成革无论在款式、手感方面都很接近真皮的效果，甚至在某些方面超越真皮。已大量取代资源不足的天然皮革，用以制作箱包、服装、鞋、以及车辆内饰和家具装饰等，伴随着人们审美的提升，色彩的准确性逐渐被人们所重视。但实际生产时，在面层树脂的配色和使用中，会经常出现聚氨酯树脂对颜料的相容性差而导致的颜色异常，如：浮色絮凝问题(酞青类、钛白炭黑类、永固黄类颜色问题突出)，跑色问题(革面前后左右色差明显)，发花问题(革表面颜色不均匀)。
发明内容
本发明的目的是提供一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂及制备方法，以解决现有技术干法树脂在使用时遇到的浮色絮凝、跑色、发花的问题。
为了达到上述目的，本发明所采用的技术方案为：
一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂，其特征在于：由以下质量份的各组分制备而成：
所述的一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂，其特征在于：各组分中：
所述二异氰酸酯为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸，
所述多元醇化合物为聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一种或两种任意比的混合，
所述扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇的一种或几种按任意质量比混合，
所述有机溶剂为N,N′-二甲基甲酰胺、丁酮中的一种或两种，丁酮用量不超过总溶剂质量的35％，
所述反应终止剂为甲醇，
所述抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或其衍生物，
所述催化剂为有机锡类催化剂，酞酸类催化剂。
所述的一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂，其特征在于：所述多元醇化合物由聚酯多元醇及聚碳酸酯多元醇混合而成时，聚酯多元醇占多元醇化合物总质量的55％～100％，聚酯多元醇的分子量为2000-4000，其是由己二酸与1,4-丁二醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇，1,6-己二醇中的一种或几种按摩尔比为1:1.02-1.2的配比混合而成；所述催化剂钛酸异丙酯为聚酯酸、醇总量的0.2％-1％制备而成，其中1,4-丁二醇占聚酯中二元醇总质量的60％～100％。
所述的一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂，其特征在于：所述的聚碳酸酯多元醇为1,5-戊二醇、1,6-己二醇单独或按一定比例合成的聚碳酸酯多元醇或按上述比例合成后得到的聚碳酸酯多元醇与己内酯多元醇接枝或复配的化合物。。
一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：过程如下：
先将多元醇化合物、扩链剂和抗氧化剂加入有机溶剂中，形成固含量为50％-65％的溶液；搅拌均匀后加入80％-85％二异氰酸酯于60-80℃反应0.9-1.1小时，再加入15％-25％的二异氰酸酯及催化剂，搅拌均匀后，于75-85℃继续反应2-5h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在80-120Pa·s/25℃，固含量为30％，反应完成后加入反应终止剂即得聚氨酯树脂。
本发明的优点是：与现有技术相比，本发明按特定比例特定原料制得聚酯二元醇，以此聚酯二元醇为主体原料所合成的聚氨酯面层树脂对革用颜料具有较强的相容性，可以克服干法树脂使用时遇到的浮色絮凝、跑色、发花等技术问题。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。
下面实施例中各组份分别如下：
EG为乙二醇；
BG为1,4-丁二醇；
PG为1,3-丙二醇；
HG为1,6-己二醇；
SP-1为己二酸与1,4-丁二醇合成的聚酯多元醇；
SP-2为己二酸与1,4-丁二醇及乙二醇合成的聚酯多元醇，1,4-丁二醇占二元醇总质量的75％；
SP-3为己二酸与1,4-丁二醇及1,3-丙二醇合成的聚酯多元醇，1,4-丁二醇占二元醇总质量的70％；
SP-4为己二酸与1,4-丁二醇及1,6-己二醇合成的聚酯多元醇，1,4-丁二醇占二元醇总质量的60％；
PC-1为1,5-戊二醇类聚碳酸酯二元醇；
PC-2为1,6-戊二醇类聚碳酸酯二元醇；
PC-3为聚己内酯聚碳酸酯二元醇；
MDI为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸；
抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或其衍生物；
有机溶剂DMF为N,N′-二甲基甲酰胺，MEK为丁酮。
催化剂为有机铋类催化剂。8108，美国领先化学品公司生产。
实施例1：
原料及配比：
沙发革用面层聚氨酯树脂如表1所示：
表1沙发革用面层聚氨酯树脂原料配比表
先将130kg的SP-1、50kg的PC-2、12kg的EG和0.5kg的抗氧化剂加入有机溶剂DMF中，形成固含量为60％-65％的溶液；搅拌均匀后加入80％-85％的MDI于60-80℃反应1小时，再加入余量的MDI及催化剂0.05kg，搅拌均匀后，于75-85℃继续反应2-5h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在80-120Pa·s/25℃，固含量为30％，反应完成后加入反应终止剂甲醇即得沙发革用面层聚氨酯树脂。
实施例2：
原料及配比：
服装革用面层聚氨酯树脂如表2所示：
表1服装革用面层聚氨酯树脂原料配比表
先将200kg的SP-1、6kg的EG、2kg的HG和1kg的抗氧化剂加入有机溶剂DMF中，形成固含量为50％-55％的溶液；搅拌均匀后加入80％-85％的MDI于60-80℃反应1小时，再加入余量的MDI及催化剂0.1kg，搅拌均匀后，于75-85℃继续反应2-5h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在80-120Pa·s/25℃，固含量为30％，反应完成后加入反应终止剂甲醇即得服装革用面层聚氨酯树脂。
实施例3：
原料及配比：
鞋革用面层聚氨酯树脂如表3所示：
表3鞋革用面层聚氨酯树脂原料配比表
先将50kg的SP-3、16kg的SP-4、30kg的PC-1、24kg的PC-3、25kg的EG、10kg的BG、5kg的PG和0.3kg的抗氧化剂加入有机溶剂DMF中，形成固含量为60％-65％的溶液；搅拌均匀后加入80％-85％的MDI于60-80℃反应1小时，再加入余量的MDI及催化剂0.05kg，搅拌均匀后，于75-85℃继续反应2-5h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在80-120Pa·s/25℃，固含量为30％，反应完成后加入反应终止剂甲醇即得鞋用面层聚氨酯树脂。
应用实施例：
将实施例1至3制得的聚氨酯树脂，加入一定量的DMF、色浆及助剂，配制面层浆料，静置48小时，未见明显浮色、絮凝，在干法施工过程中未见跑色及发花问题。本发明所制备的干法面层聚氨酯树脂与颜料之间具有很好的相容性。
本说明书及本申请的权利要求书中，所谓体系，是指整个反应体系，就是所有物质的总量。上述实施方案和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其同物界定。

Claims (5)

1.一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂，其特征在于：由以下质量份的各组分制备而成：
二异氰酸酯 5~12质量份，
多元醇化合物 12~20质量份，
扩链剂 0.8~4质量份，
有机溶剂 70质量份，
反应终止剂 0.01~0.05质量份，
抗氧化剂 0.03~0.1质量份，
催化剂 0.003~0.01质量份。
2.根据权利要求1所述的一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂，其特征在于：各组分中：
所述二异氰酸酯为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸，
所述多元醇化合物为聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一种或两种任意比的混合，
所述扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇的一种或几种按任意质量比混合，
所述有机溶剂为N,N′-二甲基甲酰胺、丁酮中的一种或两种，丁酮用量不超过总溶剂质量的35%，
所述反应终止剂为甲醇，
所述抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或其衍生物，
所述催化剂为有机锡类催化剂、酞酸类催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂，其特征在于：所述多元醇化合物由聚酯多元醇及聚碳酸酯多元醇混合而成时，聚酯多元醇占多元醇化合物总质量的55%~100%，聚酯多元醇的分子量为2000-4000，其是由己二酸与1,4-丁二醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇，1,6-己二醇中的一种或几种按摩尔比为1:1.02-1.2的配比混合而成；所述催化剂钛酸异丙酯为聚酯酸、醇总量的0.2%-1%制备而成，其中1,4-丁二醇占聚酯中二元醇总质量的60%~100%。
4.根据权利要求2或3所述的一种革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂，其特征在于：所述的聚碳酸酯多元醇为1,5-戊二醇、1,6-己二醇单独或按任意比例合成的聚碳酸酯多元醇，或按上述比例合成后得到的聚碳酸酯多元醇与己内酯多元醇接枝或复配的化合物。
5.一种如权利要求1所述的革用颜料相容性改进干法面层聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：过程如下：
先将多元醇化合物、扩链剂和抗氧化剂加入有机溶剂中，形成固含量为50%-65%的溶液；搅拌均匀后加入80%-85%二异氰酸酯于60-80℃反应0.9-1.1小时，再加入15%-25%的二异氰酸酯及催化剂，搅拌均匀后，于75-85℃继续反应2-5h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在80-120Pa·s/25℃，固含量为30%，反应完成后加入反应终止剂即得聚氨酯树脂。
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