CN108640547B - 一种铁尾矿\偏高岭土基地质聚合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明具体涉及一种以铁尾矿、偏高岭土和碱渣为原料制备地质聚合物的方法。其技术方案是按下述各组分制备：铁尾矿：40.8～52.5wt％，偏高岭土：29.2～37.5wt％，碱渣：10～30wt％，碱激发剂溶液质量为固体粉料总质量的25～35wt％。其制备步骤是：先将铁尾矿、偏高岭土和碱渣按比例混匀，然后再将用氢氧化钠、水和液态水玻璃配制成的碱激发剂溶液加入混匀好的原料中，搅拌，然后压制成型，脱模后将试样先放置于养护箱中在80℃的条件下养护一定时间，再在标准恒温恒湿养护箱中养护至规定龄期得铁尾矿、偏高岭土和碱渣地质聚合物。本发明以固体废弃物铁尾矿和碱渣为主要原料，制备工艺简单环保，成本低，变废为宝，对节约资源、节省能源和保护环境具有重大意义。

Description

一种铁尾矿\偏高岭土基地质聚合物及其制备方法

技术领域

本发明属于地质聚合物技术领域，具体涉及一种利用铁尾矿、偏高岭土和碱渣制备的地质聚合物及方法。

背景技术

近年来，随着国家经济建设的快速发展，普通硅酸盐水泥(OPC)的需求量与日俱增，而其生产过程不但消耗大量的石油、煤和天燃气等不可再生资源，而且还会排放大量CO₂等温室气体污染环境，对人类健康和生态环境造成威胁。据相关研究报道，地质聚合物就是一种性能上可以取代水泥，又不会对环境造成危害的材料，其制备过程能耗低、CO₂排放量小，是一种绿色无污染的胶凝材料。这种胶凝材料具有早期强度高、硬化快，耐酸碱耐腐蚀性能较好，防火耐高温，收缩率、膨胀率低，界面结合力强，固定有毒有害物质溶出等特点。已被广泛应用在土木工程快速修补材料，轻质防火耐高温材料，工业有毒废渣和核废料固封材料等方面。

地质聚合物通常是由煅烧黏土矿物为主要原料，在碱激发剂的作用下，通过搅拌、混匀、成型、养护制备而成；通过一系列复杂反应：硅铝原料溶解、铝氧四面体和硅氧四面体解聚、铝氧四面体和硅氧四面体重新缩聚，形成的三维网络结构的胶凝材料。后来，研究者们还发现可以将富含活性二氧化硅和三氧化二铝的固体粉料和工业废渣如玻璃粉、粉煤灰、炉渣、钢渣、碱渣、煤矸石、尾矿渣等作为制备地质聚合物的主要原料。

碱渣是氨碱法制纯碱过程中，在蒸氨工艺中产生大量的废液，废液经压滤后产生的废渣。根据氨碱法制纯碱的特点，每生产1t纯碱就需要向外排放0.3t的碱渣。铁尾矿是铁矿石经过选矿工艺选取铁精矿后排放的废渣，每生产1t铁精矿要排出2.5～3.0t尾矿，由于对铁尾矿和碱渣这两种工业废渣没有合理的处理方法，这两种工业废渣大量堆积，占用大量土地，造成环境污染和安全隐患。因此，对碱渣和铁尾矿的资源化利用已经迫在眉睫。当前，铁尾矿和碱渣的主要应用在建筑材料方面，大部分用来作为制砖、生产水泥，少部分用来制备陶瓷材料、微晶玻璃、加气混凝土。但对于铁尾矿这种低活性硅铝质工业废渣制备地质聚合物的相关研究报道较少，而且利用铁尾矿、偏高岭土和碱渣制备地质聚合物的研究尚未报道。

发明内容

为了解决上述技术问题、克服已有的技术缺陷，本发明的旨在针对当前我国铁尾矿和碱渣排放量大、利用率低、对环境污染大的问题，提供一种利用铁尾矿、偏高岭土和碱渣制备地质聚合物材料的方法，有效地解决了铁尾矿和碱渣两种固体废弃物的处理问题，使铁尾矿和碱渣这些固体废弃物达到资源化、减量化、无害化，达到了以废治废、变废为宝的目的。

地聚合物是一种由AlO4和SiO4四面体结构单元组成三维立体网状结构的无机聚合物，有取代普通波特兰水泥的可能和可利用矿物废物和建筑垃圾作为原料的特点，在建筑材料、高强材料、固核固废材料、密封材料、和耐高温材料等方面均有应用。铁尾矿的主要成分为SiO₂、Al₂O₃和CaO，其中硅铝氧化物的存在是合成地聚合物的基础，氧化钙能够起到一定的碱激发效果，在后续反应中可以减少碱激发剂的用量。偏高岭土的主要成分为SiO₂，活性较强，有利于反应快速、有效地进行。碱渣的成分以CaO为主，还含有少量的SiO₂和Al₂O₃，主要用于碱激发。得益于上述原料中的CaO能够起到部分的激发作用，因而碱激发剂溶液的使用量就可以减少。基于本发明所制备的地质聚合物能够有效地利用铁尾矿和碱渣两种固体废弃物，利于资源换和环保，同时成本得到很大程度地削弱。整个制备过程工艺简单，无需高温煅烧，制备的地质聚合物具有较好的抗压强度，28d的抗压强度最大可达33.7MPa。

本发明的技术方案如下：

一种铁尾矿/偏高岭土基地质聚合物，包括以下质量分数的组分：

固体粉料：铁尾矿40.8～52.5％，偏高岭土29.2～37.5％，碱渣10～30％；碱激发剂溶液为固体粉料总质量的25～35％。

上述的铁尾矿来源于铁矿石经过选矿工艺选取铁精矿后排放的废渣。

上述废渣处理的处理方式：经100～105℃烘干至恒重，球磨，过60目筛即得铁尾矿。

上述的铁尾矿的成分：SiO₂ 40～51wt％，Al₂O₃ 10～20wt％，CaO 30～40wt％。

上述碱渣为氨碱法制碱过程中排放的废渣，经100～105℃烘干至恒重，球磨，过60目筛即得。

上述碱渣的成分：SiO₂ 20～30wt％，Al₂O₃ 25～35wt％，CaO 40～50wt％。

上述的偏高岭土的SiO₂的含量为50～60wt％，Al₂O₃的含量为40～50wt％，粒径小于0.045mm的占90％以上。

上述的碱激发剂溶液是由水玻璃氢氧化钠配制而成，配制成的碱激发剂溶液的模数为1.2～2.0。

本发明的另一目的在于提供一种铁尾矿/偏高岭土基地质聚合物的制备方法，包括以下步骤：

(1)按配比称取铁尾矿、偏高岭土和碱渣，机械搅拌5～10min，混合均匀；

(2)将水玻璃、氢氧化钠和水混合均匀，配制成碱激发剂溶液；

(3)将步骤(1)中的铁尾矿、偏高岭土和碱渣的固体粉料与步骤(2)中的碱激发剂溶液混匀，机械搅拌制得混合料；

(4)将步骤(3)得到的混合料装入钢制模具中，以5～10MPa的压力压制成型，再将成型后的坯体放置于养护箱中养护24～36h，然后再在恒温恒湿标准养护箱中养护至规定龄期即得。

上述步骤(3)中机械搅拌时间为5～10min。

本发明的有益效果：

1.利用铁尾矿、碱渣两种固体废弃物制备地质聚合物，反应的利用率高，使得铁尾矿和碱渣这两种固体废弃物充分资源化，有效解决铁尾矿和碱渣带来的环境污染和安全问题的同时削弱物料成本；

2.制备的地质聚合物具有较高的抗压强度，其28d的强度等级可达到《通用硅酸盐水泥》(GB175-2007)中复合硅酸盐水泥32.5等级；

3.铁尾矿和碱渣两种原料中均含有氧化钙，可部分替代碱激发剂，减少碱激发剂的用量，降低了物料成本；

4.制备工艺简单，无需高温煅烧，常规养护即可制备，节能降耗。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明做进一步的描述，但本发明所要求保护的范围并不局限于下面的实施方式。

为避免重复，实施例中的铁尾矿来源是铁矿石经过选矿工艺选取铁精矿后排放的废渣，成分组成：SiO₂ 40～51wt％，Al₂O₃ 10～20wt％，CaO 30～40wt％；偏高岭土的处理方式是高岭土经高温煅烧得到的，成分组成：SiO₂ 50～60wt％，Al₂O₃ 40～50wt％；碱渣来源是氨碱法制纯碱过程中，在蒸氨工艺中产生大量的废液，废液经压滤后产生的废渣，成分组成：SiO₂ 20～30wt％，Al₂O₃ 25～35wt％，CaO 40～50wt％。实施例中无特殊说明，所述的百分含量均为质量百分比。

实施例1

本实施例的铁尾矿、偏高岭土和碱渣地质聚合物的组分配比为：铁尾矿52.5％；偏高岭土37.5％；碱渣10％，碱激发剂溶液质量为固体粉料总质量的30％。

制备步骤如下：

(1)按配比称取铁尾矿、偏高岭土和碱渣，机械搅拌5min，混合均匀；

(2)将液态水玻璃和氢氧化钠、水混合均匀，控制其模数为1.4，配制成复合碱激发剂溶液；

(3)将步骤(1)中的铁尾矿、偏高岭土和碱渣混合物粉料与步骤(2)中的复合碱激发剂溶液混匀，机械搅拌5min，制得混合料；

(4)将步骤(3)得到的混合料装入钢制模具中，以5MPa的压力压制成型，再将成型后的坯体放置于养护箱中在80℃的条件下养护24h，然后再在恒温恒湿标准养护箱中养护至规定龄期，即得。

经测试，所制备的地质聚合物3d的抗压强度为20MPa，7d的抗压强度为25.6MPa，28d的抗压强度为32.65MPa。该强度可达到《通用硅酸盐水泥》(GB175-2007)中复合硅酸盐水泥32.5等级，该等级的强度较高，可以用于施工建筑。

实施例2

本实施例的铁尾矿、偏高岭土和碱渣地质聚合物的组分配比为：铁尾矿46.7％；偏高岭土33.3％；碱渣20％，碱激发剂溶液质量为固体粉料总质量的25％。

制备步骤如下：

(1)按配比称取铁尾矿、偏高岭土和碱渣，机械搅拌10min，混合均匀；

(2)将液态水玻璃和氢氧化钠、水混合均匀，控制其模数为2.0，制成复合碱激发剂溶液；

(3)将步骤(1)中的铁尾矿、偏高岭土和碱渣混合物粉料与步骤(2)中的复合碱激发剂溶液混匀，机械搅拌10min，制得混合料；

(4)将步骤(3)得到的混合料装入钢制模具中，以8MPa的压力压制成型，再将成型后的坯体放置于养护箱中在80℃的条件下养护30h，然后再在恒温恒湿标准养护箱中养护至规定龄期，即得。

经测试，所制备的地质聚合物3d的抗压强度为14.7MPa，7d的抗压强度为22.7MPa，28d的抗压强度为33.7MPa。该强度可达到《通用硅酸盐水泥》(GB175-2007)中复合硅酸盐水泥32.5等级，该等级的强度较高，可以用于施工建筑。

实施例3

本实施例的铁尾矿、偏高岭土和碱渣地质聚合物的组分配比为：铁尾矿40.8％；偏高岭土29.2％；碱渣30％，碱激发剂溶液质量为固体粉料总质量的35％。

制备步骤如下：

(1)按配比称取铁尾矿、偏高岭土和碱渣，机械搅拌8min，混合均匀；

(2)将液态水玻璃和氢氧化钠、水混合均匀，控制其模数为1.2，制成复合碱激发剂溶液；

(3)将步骤(1)中的铁尾矿、偏高岭土和碱渣混合物粉料与步骤(2)中的复合碱激发剂溶液混匀，机械搅拌8min，制得混合料；

(4)将步骤(3)得到的混合料装入钢制模具中，以10MPa的压力压制成型，再将成型后的坯体放置于养护箱中在80℃的条件下养护36h，然后再在恒温恒湿标准养护箱中养护至规定龄期，即得。

经测试，所制备的地质聚合物3d的抗压强度为24.6MPa，7d的抗压强度为26.3MPa，28d的抗压强度为32.7MPa。该强度可达到《通用硅酸盐水泥》(GB175-2007)中复合硅酸盐水泥32.5等级，该等级的强度较高，可以用于施工建筑。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明保护的范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内所做的任何修改，等同替换和改进等，均应包含在发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种铁尾矿\偏高岭土基地质聚合物，其特征在于，包括以下质量分数的组分：

固体粉料：铁尾矿40.8～52.5％，偏高岭土29.2～37.5％，碱渣10～30％；碱激发剂溶液为固体粉料总质量的25～35％；

所述碱渣为氨碱法制碱过程中排放的废渣，经100～105℃烘干至恒重，球磨，过60目筛即得，其成分：SiO₂ 20～30wt％，Al₂O₃ 25～35wt％，CaO 40～50wt％；

所述的铁尾矿的成分：SiO₂ 40～51wt％，Al₂O₃ 10～20wt％，CaO 30～40wt％。

2.根据权利要求1所述的地质聚合物，其特征在于：所述的铁尾矿来源于铁矿石经过选矿工艺选取铁精矿后排放的废渣。

3.根据权利要求2所述的地质聚合物，其特征在于，所述废渣处理的处理方式：经烘干至恒重，球磨，过筛即得铁尾矿。

4.根据权利要求1所述的地质聚合物，其特征在于：所述的偏高岭土的SiO₂的含量为50～60wt％，Al₂O₃的含量为40～50wt％，粒径小于0.045mm的占90％以上。

5.根据权利要求1所述的地质聚合物，其特征在于，所述的碱激发剂溶液是由水玻璃、氢氧化钠配制而成，配制成的碱激发剂溶液的模数为1.2～2.0。

6.一种权利要求1所述的铁尾矿/偏高岭土基地质聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)按配比称取铁尾矿、偏高岭土和碱渣，机械搅拌5～10min，混合均匀；

(2)将水玻璃、氢氧化钠和水混合均匀，配制成碱激发剂溶液；

(3)将步骤(1)中的铁尾矿、偏高岭土和碱渣的固体粉料与步骤(2)中的碱激发剂溶液混匀，机械搅拌制得混合料；

(4)将步骤(3)得到的混合料装入钢制模具中，以5～10MPa的压力压制成型，再将成型后的坯体放置于养护箱中养护24～36h，然后再在恒温恒湿标准养护箱中养护至规定龄期即得。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中机械搅拌时间为5～10min。